制革工业废水处理摘要

制革废水处理技术一、制革废水概况制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。

悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。

CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。

BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。

硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。

铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。

二、制革废水水量、水质从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。

水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/LBOD5: 400-2900mg/LNH4+-N:20-180mg/LCr3+:80mg/LS2-:200mg/LSS:1000-2800mg/LPH:6-12油脂：50-300mg/L三、废水治理工艺流程因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。

为此，我们推荐两种治理工艺流程：1、物化一生化处理法（1）工艺流程图（见附图）（2）工艺流程简述A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。

B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr去除率为90%左右BODs去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。

C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。

D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr＝0.4－0.5，属可生化性。

制革行业综合废水处理技术
一、技术简介
该工艺以二段厌氧反应代替传统的物化处理作为制革废水的预处理，降低了硫酸盐浓度，降低了硫酸盐对厌氧微生物的毒害作用，同时提高了其可生化性，有助于后续的生物处理，同时采用缺氧腐殖填料床与SBR的结合工艺，对氨氮和TN有明显的去除效果，其中对TN的去除是在其原有工艺基础上没有的，同时回收了硫氢化钠，具有一定的经济效益。

二、工艺流程
三、关键技术
（1）通过两段厌氧+硫化物化学吸收集成技术
优势：在水解酸化段，降低硫酸盐浓度，提高综合废水的可生化性，在厌氧腐殖填料滤池阶段，利用水力射流实现填料的循环，实现COD去除率达到70%、硫化物去除率达80%、出水BOD/COD0.35，出水COD浓度维持在1000mg/L以下，硫酸盐在200-300mg/L （2）联合UHF和SBR工艺
优势：该组合工艺抗冲击负荷能力强，污泥龄控制比较灵活，处理效果好；在UHF罐外安置空压机，空压机定时启动一段时间，产生的压缩空气从配气穿孔管道进入罐内。

生成的大量微小气泡形成搅拌作用，促进泥炭填料的轻微流态化，减缓短流效应。

UHF罐内的缺氧环境利于反硝化菌的增长，可以还原从SBR系统回流至UHF罐中的硝酸盐。

出水进入SBR工艺单元。

在SBR工艺单元中，泥炭可以与活性污泥发生良好絮凝实现高效固液分离，利用SBR排泥过程实现部分难降解污染物的去除，使得出水氨氮≤25mg/L。

制革行业制革废水处理工艺流程制革行业制革废水的水质特性为：CODcr为3000—4000mg/L，BOD5为1000—2000mg/L，SS为2000—4000mg/L，pH值为8-11。

该水质污染严重，水质中的某些物质又比较难处理。

1、制革行业制革废水的特征：(1)水质水量波动大；(2)可生化性好；(3)悬浮物浓度高，易*败，产生污染量大；(4)废水含S2-和铬等有毒化合物。

2、铁碳微电解处理制革行业制革废水采用铁碳微电解处理的技术工艺：微电解法是利用铁屑和炭粒构成原电池，通过微电场的作用使带电胶粒脱稳聚集而沉降，并且产生新生态Fe2和[H]与废水中许多组分发生还原作用，破坏有机污染物的发色或助色基团而使废水脱色.向废水中投加适量的H2O2溶液可与微电解反应产生的Fe2组成Fenton试剂。

Fe2既可以催化分解产生氧化能力强的，又能生成具有良好絮凝吸附作用的Fe3.所以，Fenton试剂强化微电解工艺集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、电沉积及共沉积等作用于一体，能够实现大分子有机污染物的断链，进一步去除难降解有机物。

微电解与芬顿氧化联用工艺,对染料、苯胺、农药等难降解污水,有着良好的处理效果,经过这种工艺处理后的污水生化需氧量和化学耗氧量比值B/C 大幅上升,染料废水的脱色率接近100%。

因此,它是一种很有前景的综合处理工艺。

3、制革行业制革废水处理技术工艺流程：1、集水池集水池2座，钢砼结构，内衬防腐材料。

1#集水池有效容积50m3，2#集水池有效容积100m3。

每池安装污水提升泵2台(1用1备)，型号IHF65-50-125，P=3kW;池底布设穿孔曝气管1套，安装电磁流量计1台。

2、铁碳微电解池铁碳微电解池1座，钢砼结构，内衬防腐材料，有效容积40m3。

池内安装铁碳微电解填料25m3，池底安装曝气管道，与生化系统共用风机，鼓风量450L/min。

3、Fenton氧化池Fenton氧化池2座，钢砼结构，内衬防腐材料。

制革工业废水处理设计说明1.制革工业废水的产生和特点皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。

加工工艺大致由浸水、去肉、浸灰脱毛、脱毛软化、浸酸鞣制、复鞣、中和染色、加脂等工序组成。

原料加工和加工工艺均会对环境产生不同的污染。

总体来看，制革工业的污染之——是来自于其加工过程中产生的废水。

在皮革加工的过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到废水、废渣中。

在加工过程中采用的大量化工原料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、染料等，其中有相当一部分进入废水之中。

制革废水主要来自于鞣前准备、鞣制和其他湿加工工段，这些加工过程产生的废液多是间歇排出，其排出的废水是制革工业污染的最重要来源。

皮革生产中，为防腐败，新鲜的原皮都是要用食盐裸存，在浸皮时食盐溶入废水中。

在生皮的预处理中，生皮中蛋白质和油脂也成为污染物而进入废水。

为了使毛皮和生皮分离。

浸灰脱毛大量使用了石灰和硫化钠，结果是使大量碱性化合物，硫化物，毛皮和蛋白质进入废水。

脱灰使用弱酸盐，如氯化铵和硫酸铵来中和石灰，又使大量氨进入废水。

浸酸和铬鞣对环境的直接危害是大量硫酸和Cr3+进入废水。

在加脂、染色等工艺又将有机溶剂、偶氦染料和金属铬合染料等合成有机会带入废水。

制革废水的特性表现在以下几个方面：1.水量水质波动大：水量总变化系数达到2左右，而水质的变化系数更大，达到10左右。

2.可生化性好：废水中含有大量原皮上可溶性蛋白、脂肪等有机会和甲酸等低分子添加有机物，BOD5/COD比值通常在0.40~0.45之间。

3.悬浮物浓度高，易腐败，产生污泥量大。

大量原皮上的去肉和渣进入废水，废水中悬浮固体浓度高达数千毫克/升。

4.废水含S2-和总铬等无机有毒化合物。

Cr3+会对微生物带来抑制作用；硫化物进入生物处理还会影响活性污泥的沉降性能，使固液分离效果下降。

2.数据及工艺流程2.1数据牛皮制革厂间歇性排放废水排放量：1800m3/d(其中70%为高浓度废水，30%为低浓度废水)进水水质COD:600~15000mg/L、BOD5:60~3000mg/L、Ph:8.5~10、Cr3+:2~800mg/L、SS:300~3000mg/L、色度：300~1200倍、S2-：2~300mg/L出水水质：COD:300mg/L、BOD5:30mg/L、Ph:6、Cr3+:1.5mg/L、SS:200mg/L、色度：30倍、S2-:1.0mg/L2.2处理工艺比选、确定2.2.1制革废水处理工艺制革废水的处理主要为物化法和生化法。

制革废水处理技术的发展状况与趋势制革废水是指由制革工业生产中产生的废水，其中含有大量有机物、酸性、高浊度等特点，对自然环境的影响极大。

为了保护环境和人类生存健康，制革废水处理技术的研究和应用已成为相关部门和企业的重中之重。

当前，制革废水处理技术已经发展了多种方法，主要分为三类，即物理方法、化学方法和生物方法。

具体来说，物理方法主要包括沉淀、过滤、生物降解和溶解气浮等技术；化学方法包括氧化还原法、中和沉淀法和电化学处理法等；生物方法主要包括好氧法和厌氧法等。

不同的处理方法具有不同的优缺点，需要根据具体情况进行选择和应用。

在研究和应用中，物理方法相对简单易行，但处理效果较慢，难以去除废水中的有机物，而且易产生二次污染。

化学方法处理效果较好，但处理成本高，难以实现废水的净化和回收利用。

生物方法具有较高的处理效率和资源利用率，但对工艺操作要求高。

为了进一步提高处理效率和降低成本，现代制革废水处理技术还在不断发展和完善。

其中，应用高效的生物菌种、光催化、电化学氧化等新技术成为当前研究的热点。

同时，废水处理过程中的副产品和能源的回收利用也是一个研究方向。

有利于实现废水净化和资源化利用的“废为宝”技术将是未来发展的重点和趋势。

值得一提的是，随着生态文明建设的深入推进，我国治理污水和水资源再利用进入了新的阶段，制革废水处理技术的发展更需符合国家环保政策和法规的要求。

同时，制革企业也应加强自我监管和技术革新，采用更环保、节能、高效的废水处理技术，责任落实到位，为推动我国制革行业的可持续发展做好思想和动作的准备。

总之，制革废水处理技术的发展趋势是多元化、高效化和可持续化。

在未来，更好的技术和管理水平将助力制革企业实现经济效益和环境保护的良性循环，达到“生产无废”的目标。

污水处理，就到污水宝！制革废水处理制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成,废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS 等污染物;混合废水呈碱性,外观浑浊,有难闻气味, 水质水量随时间变化很大。

一般情况下,综合废水的COD 3000~4000 mg/L、BOD 1500~2000 mg/ L、SS 2000~4000 mg/L、S2-50~100 mg/L、Cr3+80 ~100 mg/L。

一、制革废水处理技术传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合，采用物理、化学、生物等手段集中处理，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为废物处理掉，浪费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处理废水是非常不利的。

故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”，工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。

但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。

1 单项处理技术1.1 脱脂废水脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。

处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。

广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐渐上浮形成油脂层。

回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。

一般进水油的质量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1 g/L。

回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。

1.2 浸灰脱毛废水浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。

处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。

生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。

公司制革废水处理计划一、背景介绍制革行业是我国传统的重要产业之一，但是，在制革过程中会产生大量的废水，含有高浓度的有机物、硫化物、氨氮等有害物质，直接排放会对周围环境造成严重污染，影响生态平衡和人民生命健康。

因此，制革废水的治理和处理问题亟待解决。

二、制革废水的特点1.高浓度制革废水的主要成分是有机物，通常浓度较高，而且还含有一些难以降解的有害物质，如苯、酚、酮等，对环境的危害较大。

2.酸碱性由于制革过程中会使用酸、碱等化学品，因此制革废水的酸碱性较大，需要进行中和处理。

3.水量大制革行业在生产过程中需要大量的水来冷却、洗涤等，因此制革废水的水量较大。

4.恶臭制革过程中，会产生一些难闻的臭气，这些气味直接会对周围环境造成影响。

三、制革废水处理方案1.初步处理初步处理包括浮选、沉淀、搅拌、筛网等。

首先，对废水进行混合搅拌后进入沉淀池，沉淀池中的沉淀物可以通过加药和搅拌等方式使其沉淀。

通过添加石灰等药剂来中和酸碱度，然后采用筛网等方式将小颗粒的污染物去除。

2.生化处理生化处理是将有机物通过微生物生化反应，使其降解成较为简单的有机物和无机物的过程。

生化处理需要一个生化池，它是一个高效的生物反应器，主要由微生物群、污染物和辅助物资共同构成，通过建立一系列的环境条件例如温度、pH值等来促进微生物的生长繁殖和代谢，促进污染物分解，从而完成有机物的降解。

3.进一步处理进一步处理主要包括深度虑和反渗透。

深度虑是采用高压梯度或其他特殊系统，将水压力驱动污染物向虑料内压缩筛选，使水中残存的毒物和有害物质进一步得到去除。

反渗透是借助半透膜技术将污染物从水中排除出去，是目前处理技术最为成熟的一种技术之一。

四、制革废水处理技术的优缺点1.初步处理初步处理采用了自然沉淀、筛网、中和等方法，处理成本较低，但是处理效果不够理想，处理后的水质中仍然含有大量的有机物和其他有害物质，需要进行进一步处理。

2.生化处理生化处理效果较好，处理后的水质高度稳定，对环境影响较小，操作方便，但需要充足的空间和时间，会损耗一定的能源和资源。

皮革生产废水的处理制革废水的可生化较好，一般均可采用生化法处理。

但废水中常含有硫化物和铬离子，会对微生物产生抑制，故要充分重视预处理的作用，所以在制革废水的整治中，一般均采用“物化生化”组合工艺。

不同的制革废水，要选择不同的处理工艺，以期取得更好的处理效果。

如制革废水中含有过高的盐类物质，容易对微生物的活性产生抑制，所以，选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法，还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法，要权衡利弊后确定；一般制革废水的生化性特别好，但制裘皮的综合废水，BOD/ COD的比值在0.2以下，而COD的含量并不高，一般不超出2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时，池中填料形成不了生物膜，所以*好在废水处理工艺中，加一道水解酸化，以提高其BOD/COD的比值。

制革废水的COD一般在3000～4000 mg/L,生化性较好，经污水处理工艺处理后，一般出水要求实现国标二标准（COD300 mg/L），但也有一些污水处理站的运行，需要满足更严格的排放标准。

皮革废水先通过格栅去除大量的漂流物质，再经集水井提升到旋流除砂器去除较大无机颗粒，为去除废水中夹带的毛发、细小碎皮等较大的悬浮物，在除砂器后设置细格栅。

由于制革加工中的废水通常是间歇式排出，导致排放水的时流量和日流量有较大的波动更改，跟随着大的水量更改，废水水质波动也很大，为躲避给后续处理构筑物带来运行上的不稳定性，应设置调整池。

预曝气调整池调整废水水质、水量保证后续处理构筑物和设备的正常运行，内设曝气系统可充分搅动混合废水，促进废水絮凝，增补废水溶解氧，防止厌氧产生臭气，氧化某些还原剂如S2—等，具有预曝气作用，可以将部分具有絮凝作用、混凝作用的混凝污泥或生物污泥引入。

废水的BOD5/CODcr=0.40.3,属高浓度可生化有机废水，故采用生化处理为主。

升流式厌氧污泥床（UASB）UASB反应器废水被尽可能均匀的引入反应器的底部，污水向上通过包含颗粒污泥或絮状污泥的污泥床。

皮革废水处理目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。

制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，ρ(SS)为2000—4000mg/L，pH值为8-11。

一、皮革废水的特点废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。

污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。

制革废水的特点表现在以下几方面①水质水量波动大；②可生化性好；③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；④废水含S2-和铬等有毒化合物。

二、工艺选择应考虑的因素2.1制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。

如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高。

不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。

如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。

如废水中含有大量的钙铁离子,采用纤维填料, 初期运行效果很好,但长期运行,钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢,造成纤维钙化,使之发脆、断裂,使处理效果越来越差。