表面张力与粘附性能
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表⾯张⼒与粘附性能
粘附现象是胶粘剂与被粘固体表⾯的相互作⽤。在固体材料表⾯涂饰、印刷等⼯艺中,也存在着表⾯粘附现象。
⼀、表⾯张⼒与表⾯⾃由能
任何液体和固体,表⾯层的分⼦所受到的分⼦作⽤⼒总是与内部分⼦所受到的作⽤⼒不同。在内部,任何⼀个分⼦都受到周围分⼦的作⽤⼒,但合⼒为零,处于完全的平衡状态。但在表层的任⼀分⼦,仅受到表层以内邻近分⼦的作⽤⼒,表层以外⽓体相(空⽓或液体的蒸汽)分⼦间距离甚远,对表层分⼦的作⽤⼒可视为零。因此在材料表层,分⼦受到的是指向内部的表层以内分⼦作⽤的合⼒。正是由于这⼀原因,液体表⾯总存在着向内收缩以减⼩表⾯积的趋势,⼈们称之为表⾯张⼒。使液体表层以内分⼦进⼈表层,外⼒必须克服液体表层以内其它分⼦的作⽤⽽作功,这种功转化为进⼈表层的分⼦的位能,称为表⾯⾃由能。处于材料表层的分⼦,总是具有表⾯⾃由能。欲将液体表⾯扩⼤,外⼒所作的功与扩⼤的表⾯积成正⽐:
δW=γdA
式中δW—外⼒所作的功(J ) ;
dA—液体表⾯的增⼤值(m²);
γ—⽐例系数,即表⾯张⼒(N/m) 。
表⾯张⼒是液体、固体的固有特性,其⼤⼩随液体、固体的品种不同⽽异,但也与外部条件即表⾯温度、压⼒有关。在⼀个可逆过程中,体系的⾃由能变化可由下式表⽰:
dF=-SdT+Vdp+γdA
式中dF —⾃由能变化;
S—体系的熵;
V—体系的体积;
T, p—体系的温度和压⼒;
γdA—外界对体系或体系⾃⾝所作的功。
表⾯张⼒是在温度和压⼒不变的情况下单位表⾯积的⾃由能。
⼆、液体对固体的润湿
当将⼀滴液休滴到⼀个平直光清的固体表⾯上时,存在着固、液、⽓三相界⾯间的平衡体系:
γSV =γSL⼗γLVcosθ
式中γSV、γSL、γLV——分别是固体对液体的饱和蒸汽 、固体对液体、液体对液体的饱和蒸汽的界⾯张⼒;
θ——液体对固体表⾯的接触⾓。
式中,当γSV≥γSL+γLV 时,cosθ =1,θ= 0°,液体可对固体表⾯⾃由润湿并完全铺展。
当γSL⼗γLV>γSV>γLV时,cosθ>0,θ<90° ,液体可对固体表⾯润湿,但不能铺展。
当γSV<γSL时,cosθ <0,θ= 90°,液体只能对固体表⾯接触润湿,但不能铺展。
固体对空⽓的表⾯张⼒γs与式中固体对润湿液饱和蒸汽的界⾯张⼒的关系是:
γSV=γS⼀πe 式中πe——固体表⾯上吸附的液体蒸汽膜达到吸附平衡时的压⼒。
对低表⾯能固体,πe可忽路不计,对⾼表⾯能固体,则不可忽略。 液体的表⾯张⼒⼀般均是在液体及其蒸汽饱和环境下测得,即γSV,它与液体对空⽓的表⾯张⼒γL很接近,故⼀般⽤γSV代替γL值。
任何⼀个固体表⾯都不是绝对平直光借的,总是存在⽆数微观的凹凸不平现象。因此,固体表⾯的表观⾯积总是⼩于其真实表⾯积,固体表⾯愈粗糙,两者差别愈⼤,这必然会影响到液体对固体表⾯的接触⾓。固体表⾯宏观上的糙度系数定义为真实表⾯积与表观表⾯积之⽐,它与液体对固体的表观接触⾓及真实接触⾓的关系为:
R=cosθ′/osθ
式中θ′—表观接触⾓,即实测接触⾓;
θ—真实接触⾓。
实际存在的固体表⾯,R总是⼤于1,精细加⼯的固体表⾯R=1. 5~2.0。
上式表明,当θ<90°时,θ′<θ,表⾯愈粗糙愈有利于液体对固体表⾯的润湿与铺展;当θ>90°时,θ′>θ,表⾯愈粗糙愈不利于液体对固体的润湿。
三、塑料材料的表⾯粘附性
如前所述,表⾯张⼒是单位表⾯积的⾃由能,故⼜可称为⽐表⾯⾃由能。对于固体材料,⼀般都采⽤这⼀术语。不同固体的⽐表⾯⾃由能差别甚⼤。固体硬度愈⼤,熔点愈⾼,⽐表⾯⾃由能愈⼤。坚硬固体如⾦属、⾦属及某些其他元素的氧化物等,⽐表⾯⾃由能约在0.5~10J/m²之间,称为⾼能表⾯。有机固体,例如塑料材料较软、熔点低,⽐表⾯⾃由能⼀般在0.2J/m²以下,称为低能表⾯。⼀般的有机或⽆机液体,其⽐表⾯⾃由能(表⾯张⼒)⽐之⾼能固体表⾯的⽐表⾯⾃由能要⼩,与低能固体表⾯的⽐表⾯⾃由能接近。⼀种掖体能否很好地对⼀个固体表⾯润湿并⾃由铺展,决定于固体表⾯张⼒⼤于液体表⾯张⼒这⼀差值的⼤⼩。差值愈⼤,则液体愈能对固体表⾯润湿并⾃由铺展。因此,液体对上述⾼能固体表⾯的润湿性良好,对低能的有机固体材料,如塑料材料表⾯、其润湿性就不及对⾦属等⾼能表⾯。
固体表⾯张⼒难以直接测知,为说明⼀种固体被液体的润湿性,提出了固体的临界表⾯张⼒的概念。⽤同系列的许多液体对某⼀固体表⾯进⾏润湿试验,会发现每种液体的接触⾓余弦与液体的表⾯张⼒之间存在着直线关系。固体的临界表⾯张⼒γC就是可对该固休完全润湿。即接触⾓θ=0的液体的表⾯张⼒。可以测定⼀系列表⾯张⼒不同的液体对该固体的接触⾓,将cosθ对γL作图所得宜线外推⾄与cosθ=1的⽔平线交点所对应的表⾯张⼒,即该固体的临界表⾯张⼒γC的值。临界表⾯张⼒愈⼩,材料愈难以被液体润湿并铺展。
固体能被液体润湿是固体材料胶接的基础,欲使某胶粘剂对某固体材料产⽣良好的胶接效果,前提条件是胶粘剂必须对材料有良好的润湿性。对于某些低能表⾯的塑料材料,为达到胶接⽬的,常常需要采⽤化学侵蚀、表⾯放电、⽕焰处理或其他表⾯改性等⽅法,其主要⽬的之⼀是使它的⽐表⾯⾃由能有所提⾼。增加表⾯的润湿性能,与选⽤适宜的胶粘剂及胶接⼯艺相结合,最终达到良好胶接。