醇羟基(R-OH)或酚羟基(Ar-OH)上的氢原子被烃基取代
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第9章烷基化反应
4，醛、酮
HCHO, CH3CHO, C3H7CHO, Ph-CHO,
CH3COCH3,
O
工业上付-克芳烃烷基化反应最常用的烷基化试 剂是烯烃和卤烷，其次是醇、醛和酮。
二、芳环结构对C－烷基化的影响
1，芳环上有给电子基团
（1）烷基，有利于反应 （2）－NH2、－OR、—OH等,与催化剂络合而降低 芳环上的电子云密度而不利于反应。
最常用的是对甲苯磺酸甲酯
四、用环氧乙烷的N-烷基化
环氧乙烷是一种活性较强的烷基化剂，容 易开环，和分子中有活性氢的化合物（如水、 醇、氨、胺、羧酸及酚等）发生加成反应。
环氧乙烷的蒸气与空气的混合物的爆炸范围 很宽，空气含量为3%~98%时都在爆炸范围内。
特点
50
（1）反应活性高，在N上引入CH2CH2OH； （2）连串反应；
HO
CH3
+ 2 H2C
CH3 浓 2SO4 H C CH3
C(CH3)3 HO CH3 C(CH3)3
抗氧剂264
5. 烷基苯胺
是制造农药除草剂拉索的重要中间体，此外 还是制备杀虫剂、植物生长调节剂、医药和染 料中间体。汽油抗爆剂、橡胶抗臭氧剂。 由苯胺与烯烃经烷基化制取。
NH2 C2H5 + 2 H2C CH2 Al(NHC6H5)3
2. 异丙基甲苯
用途： 氧化和酸解可得到混合甲酚和丙酮，间甲酚 是生产彩色电影胶片和高效、低毒农药的原料， 并可用于制造树脂、增塑剂和香料。 甲苯与丙烯烷基化，得到邻、间和对位异丙 基甲苯的混合物。
工艺条件
反应可在釜式串联反应器或塔式反应器中以间 歇或连续方法进行。
CH3
3 + CH2=CH-CH3 100oC
药物合成反应-3烃化反应
《药物合成反应》
第二章 烃化反应
（Hydrocarbylation Reaction，Alkylation）
一、概念
《药物合成反应》
用烃基取代有机物分子中的氢原子，包括某些 官能团或碳架上的氢原子，均称为烃化反应。
引入的烃基包括： 饱和的、不饱和的烃基 脂肪的、芳香的烃基 含有各种取代基的烃基 举例 NaOH
O CH2OCOC17H33
O
O
/KOH /H2 O
CH2OCOC17H33 O(CH2CH2O)p H
HO OH
OH (75.5%)
H(OCH2CH2)mO (13 )
（m、n、p均约为20）
O(CH2CH2O)nH
四、烯烃为烃化剂
《药物合成反应》
醇可与烯烃双键进行加成反应生成醚， 也可理解为烯对醇的O-烃化。但对烯烃双 键旁没有吸电子基团存在时，反应不易进 行。只有当双键的α-位有羰基、氰基、酯 基、羧基等存在时，才较易发生烃化反应。 例如醇在碱存在下对丙烯腈的加成反应。
HOOC NH
HX
CuSO4/NaOH,pH5~6
F3C NH2
HOOC Cl
Cu/无水K2CO3 HCl
F3C
HOOC NH
pH4
二、酯类为烃化剂
《药物合成反应》
1．硫酸酯为烃化剂
OH COOCH3 S O NH O
(CH3)2SO4/NaOH 25 ,10h
OH COOCH3 S O N CH3 O
ห้องสมุดไป่ตู้
七、溶剂对烃化位置有较大影响：
《药物合成反应》
酚类在DMSO、DMF、醚类、醇类中烃化时，主要 得酚醚(O-烃化产物)，而在水、酚或三氟乙醇中 烃化时，则主要得到C-烃化产物。
第二章 烃化反应
（Hydrocarbylation Reaction，Alkylation）
一、概念
《药物合成反应》
用烃基取代有机物分子中的氢原子，包括某些 官能团或碳架上的氢原子，均称为烃化反应。
引入的烃基包括： 饱和的、不饱和的烃基 脂肪的、芳香的烃基 含有各种取代基的烃基 举例 NaOH
O CH2OCOC17H33
O
O
/KOH /H2 O
CH2OCOC17H33 O(CH2CH2O)p H
HO OH
OH (75.5%)
H(OCH2CH2)mO (13 )
（m、n、p均约为20）
O(CH2CH2O)nH
四、烯烃为烃化剂
《药物合成反应》
醇可与烯烃双键进行加成反应生成醚， 也可理解为烯对醇的O-烃化。但对烯烃双 键旁没有吸电子基团存在时，反应不易进 行。只有当双键的α-位有羰基、氰基、酯 基、羧基等存在时，才较易发生烃化反应。 例如醇在碱存在下对丙烯腈的加成反应。
HOOC NH
HX
CuSO4/NaOH,pH5~6
F3C NH2
HOOC Cl
Cu/无水K2CO3 HCl
F3C
HOOC NH
pH4
二、酯类为烃化剂
《药物合成反应》
1．硫酸酯为烃化剂
OH COOCH3 S O NH O
(CH3)2SO4/NaOH 25 ,10h
OH COOCH3 S O N CH3 O
ห้องสมุดไป่ตู้
七、溶剂对烃化位置有较大影响：
《药物合成反应》
酚类在DMSO、DMF、醚类、醇类中烃化时，主要 得酚醚(O-烃化产物)，而在水、酚或三氟乙醇中 烃化时，则主要得到C-烃化产物。
第八章 醇、酚、醚
2-丁醇(仲丁醇)
CH3 CH CH CH2 CH2 OH CH2 CH2 CH
2-甲基-1-丙醇(异丁醇)
CH3
3-丙基-2-己醇
9
2-甲基-2-丙醇 (叔丁醇)
芳醇的命名，把芳基作为取代基。 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如：
H2C CH2 CH3 CH CH2 OH OH CH2 CH2 CH2 OH OH CH2 CH CH2 OH OH OH OH OH
H R sp3 C H
10 8.9 ° H
sp3 O
3 sp 杂化 O 原子为 3 由于在 sp 杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠ C-O-H 小于 109.5 °
碳原子上电子密度较低，分子呈极性。
饱和一元醇通式
CnH2n＋1OH，简写 ROH
4
命
名
根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇 （芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。
17
2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇 为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。
CH3 CH 3 OH + + HX CH3 C CH 3 质子化的醇 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 C + + CH3 X 快 + OH2 慢 CH3 CH3 C + CH3 CH3 CH3 C CH3 X + H 2O + OH 2 + X -
CH 3 CH CH 2OH 异丁醇 CH 3 C OH CH 3 环己醇 OH 苄醇 CH 2OH
CH 3
CH 3
西工大2020年4月《有机合成单元反应》作业机考参考答案
西工大2020年4月《有机合成单元反应》作业机考参考答案试卷总分:100 得分:96要答案：wangjiaofudao一、单选题(共30 道试题,共60 分)1.芳香族伯胺进行重氮化反应时，反应体系中必须（）。
A.亚硝酸过量及始终呈强酸性B.亚硝酸不能过量及始终呈强酸性C.体系呈弱酸性D.用盐酸作为酸性物质正确答案:A2.下列物质中常用作酰化试剂的是（）。
A.酰氯B.丙酮C.乙醇D.苯基甲基酮正确答案:A3.关于还原反应，下列说法错误的是（）。
A.在还原剂的参与下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应B.在有机分子中增加氢或减少氧的反应称为还原反应C.氢化是还原反应的一种形式D.有机化合物从电解槽的阳极上获得电子而完成的反应称为还原反应正确答案:D4.烯烃作烃化剂时常使用（）作催化剂。
A.路易斯酸B.强碱C.有机酸D.质子酸正确答案:D5.磺化反应过程中，为了避免磺化剂浓度局部过高和可能发生局部过热现象而导致副反应，可采取下列措施（）。
A.搅拌B.加热C.冷却D.加入水正确答案:6.下列硝化剂中活性最强的硝化剂是（）。
A.硝酸-醋酐B.硝酸钠-硫酸C.浓硝酸D.稀硝酸正确答案:7.精细有机合成的原料资源主要是（）。
A.煤、石油、天然气B.石油、煤C.石油、天然气D.煤、石油、天然气、农林副产品正确答案:8.下列酰化剂中，活性最弱的是（）。
A.CH<sub>3</sub>COClB.CH<sub>3</sub>COOHC.<imgsrc="https:///fileroot/question/bd83c30c-5d67-440f-94d1-17204c92b5dd/68a9 d16e-cd05-425e-a383-e2130dc78002.jpg" alt="" />D.C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>COCl正确答案:9.对于苯的一磺化反应，当苯环上存在下列哪种取代基时，将不利于磺化反应的进行？（）A.-BrB.-OHC.-CH<sub>3</sub>D.-NH<sub>2</sub>正确答案:10.当芳环上有（）等基团时，反应速率加快，易于磺化。
第八组 羟基的化学性质
水分子中的两个氢原子均被烃基取代的化合物称为醚。 醚类化合物都含有醚键。醚是由一个氧原子连接两个 烷基或芳基所形成，醚的通式为：R–O–R。它还可看 作是醇或酚羟基上的氢被烃基所取代的化合物。醚类 中最典型的化合物是乙醚，它常用于有机溶剂与医用 麻醉剂。醚类化合物的应用常见于有机化学和生物化 学，它们还可作为糖类和木质素的连接片段。
羟基直接和苯的sp2 杂化碳原子相连的分子称为酚， 这种结构与脂肪烯醇有相似之处，故也会发生互变异 构，称为酚式结构互变。但是，酚的结构较为稳定， 因为它能满足一个方向环的结构，故在互变异构平衡 中苯酚是主要存在形式。
酚类化合物种类繁多，有苯酚、甲酚、氨基酚、 硝基酚、萘酚、氯酚等，而以苯酚、甲酚污染最突出。 苯酚简称酚，又名石炭酸，微酸性(腐蚀性)，常温下 能挥发，放出一种特殊的刺激性臭味，在空气中变粉 红色。
醇羟基不是一个好的离去基团，需要酸的帮助， 使羟基质子化后以水的形式离去。各种醇的反应性为 3°>2°>1°，三级醇易反应，只需浓盐酸在室温振 荡即可反应，氢溴酸在低温也能与三级醇进行反应。 如用氯化氢、溴化氢气体在0℃通过三级醇，反应在 几分钟内就可完成，这是制三级卤代烷的常用方法。
在氢卤酸中，氢碘酸酸性最强，氢溴酸其次，浓盐酸 相对最弱，而卤离子的亲核能力又是I->Br->Cl-，故氢 卤酸的反应性为HI> HBr>HCl。若用一级醇分别与这三 种氢卤酸反应，氢碘酸可直接反应，氢溴酸需用硫酸 来增强酸性，而浓盐酸需与无水氯化锌混合使用，才 能发生反应。氯化锌是强的路易斯酸，在反应中的作 用与质子酸类似。
2.与卤化磷反应 醇与卤化磷反应生成卤代烷。
醇羟基是一个不好的离去基团，与三溴化磷作用 形成CH3CH2OPBr2，Br进攻烷基的碳原子，-OPBr2作 为离去基团离去。- OPBr2中还有两个溴原子，可继续 与醇发生反应。
有机合成工必看题库知识点四
有机合成工必看题库知识点四1、判断题苯酚的酸性比碳酸弱，但是比碳酸氢钠强。
正确答案：对2、判断题NO是一种红棕色、有特殊臭味的气体。
正确答案：错3、单选甲烷和氯气在光照的条件下发生的反应属于（（江南博哥））。
A、自由基取代B、亲核取代C、亲电取代D、亲核加成正确答案：A4、单选下列物质中既能被氧化，又能被还原，还能发生缩聚反应的是（）。
A．甲醇B．甲醛C．甲酸D．苯酚正确答案：B5、判断题LiAlH4只能还原羰基。
正确答案：错6、单选下列对于脱氢反应的描述不正确的（）。
A、脱氢反应一般在较低的温度下进行B、脱氢催化剂与加氢催化剂相同C、环状化合物不饱和度越高，脱氢芳构化反应越容易进行D、可用硫、硒等非金属作脱氢催化剂正确答案：A7、判断题SN2反应分为两步进行。
正确答案：错8、判断题因为卤化氢分子中有带正电荷和负电荷两部分，因此卤化氢与烯烃的加成反应，既是亲电加成反应，又是亲核加成反应。
正确答案：错9、单选混酸配制时，应使配酸的温度控制在（）A.30℃以下B.40℃以下C.50℃以下D.不超过80℃正确答案：A10、单选作业人员进入有限空间前，应首先制定（），作业过程中适当安排人员轮换。
A、作业方案B、个人防护方案C、逃生方法D、值班方案正确答案：C11、单选磺化能力最强的是（）。
A.三氧化硫B.氯磺酸C.硫酸D.二氧化硫正确答案：A12、单选下列四种物质中能发生氧化反应、还原反应和加成反应的是（）。
A．氯乙烷B．甲醛C．氯甲烷D．氨基乙酸正确答案：B13、单选国家标准规定的实验室用水分为（）级。
A、4B、5C、3D、2正确答案：C14、判断题SN2反应是指卤代烃发生取代反应时，旧键的断裂和新键的形成是分两步进行的。
正确答案：错15、单选活性炭常作为催化剂的（）。
A、主活性物B、辅助成分C、载体D、溶剂正确答案：C16、判断题亚硫酸钠具有还原性常被被称为保险粉正确答案：错17、单选不能发生羟醛缩合反应的是（）。
高中化学竞赛《有机化学-醇、酚、醚》教案
第六章 醇、酚、醚醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH ），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。
而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。
因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。
醇的通式为ROH ，酚的通式为ArOH 。
醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R 或-Ar ）取代的产物，醚的通式为R-O-R 或Ar-O- Ar 。
第一节 醇一、醇的分类和命名醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇。
根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。
结构简单的醇采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。
如：CH 3CH 2OH (CH 3)2CHOH乙醇 异丙醇 苯甲醇（苄醇） 对于结构复杂的醇则采用系统命名法，其原则如下： 1、选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为“某醇”。
2、从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。
1、 命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。
如： 2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇 1-乙基环戊醇2，6-二甲基-5-氯-3-庚醇2、 不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。
例如：CH 2═CHCH 2CH 2OH 3-丁烯-1-醇6-甲基-3-环已烯醇3、 命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。
例如：2-乙基-3-苯基-1-丁醇3-苯丙烯醇4、 多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。
因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基CH 2OH CH 3OHCH 3CH 2CHCHCHCH 2CH 3CH CH CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3OH Cl OH CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CHCHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2OH CH CH CH 2OH CH CH CH 2CH 2OH OH CH 2OH CH CH 2OH OH CH 2CH CH 3OH OH数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。
醇羟基(R-OH)或酚羟基(Ar-OH)上的氢原子被烃基取代
（2）特点：连串反应
RO(CH2CH2O)nH
12.3.2 O-芳基化
R-OH Ar-OH
O-芳基化试剂： （1）芳香族卤素化合物
O2N Cl + CH3OH
O NH2 Br + HO O OH O OH
O-芳基化
烷基芳基醚 二芳基醚
O2N
O NH2 O
OCH3
（2）硝基蒽醌
O NO2 HO + O2N O CH3OH
OCH3(C2H5)
用卤烷的O-烷化
δ+
R-OH + R'
X
R-O-R' + HX
R-OH + NaOH
OCH3 OC2H5
RO- Na+
OCH2COOH
OCH3
OC2H5
Cl
用环氧烷类的O-烷化
ROH + CH2CH-R' O
催化剂
ROCH2CH-R' OH
酸：BF3，Al2O3 （1）催化Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化）
R-OH的H被芳基取代（O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’)：Ar-OH的H被芳基取代 （O-芳基化，芳氧基化)
12.3.1 O-烷基化
用醇类的O-烷化
ROH + R'OH
ROH + H2SO4
大量浓H 2SO4
δ+
R-O-R' + H2O
R-O-R' + H2SO4H
-H+
O R-O-S-OH R'OH O
R-O-R'
ROH
RO(CH2CH2O)nH
12.3.2 O-芳基化
R-OH Ar-OH
O-芳基化试剂： （1）芳香族卤素化合物
O2N Cl + CH3OH
O NH2 Br + HO O OH O OH
O-芳基化
烷基芳基醚 二芳基醚
O2N
O NH2 O
OCH3
（2）硝基蒽醌
O NO2 HO + O2N O CH3OH
OCH3(C2H5)
用卤烷的O-烷化
δ+
R-OH + R'
X
R-O-R' + HX
R-OH + NaOH
OCH3 OC2H5
RO- Na+
OCH2COOH
OCH3
OC2H5
Cl
用环氧烷类的O-烷化
ROH + CH2CH-R' O
催化剂
ROCH2CH-R' OH
酸：BF3，Al2O3 （1）催化Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化）
R-OH的H被芳基取代（O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’)：Ar-OH的H被芳基取代 （O-芳基化，芳氧基化)
12.3.1 O-烷基化
用醇类的O-烷化
ROH + R'OH
ROH + H2SO4
大量浓H 2SO4
δ+
R-O-R' + H2O
R-O-R' + H2SO4H
-H+
O R-O-S-OH R'OH O
R-O-R'
ROH
高等教育有机化学 第九章
RCOOH
2CH3CH2OH + Cr2O7
橙红
+ Cr3+ 绿色 K2Cr2O7 CH3COOH
仲醇氧化生成酮
RCH 2OH OH
[O]
RCHO K2 Cr2 O7 - 稀H2 SO4
[O]
ROOH =O （85%）
——叔醇无α﹣氢原子，在碱性条件下不易被 氧化，在酸性（例：硝酸）条件下脱水生成烯 烃，然后氧化断链生成小分子化合物（无实用 价值）
CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH＞R3COH
RCH2O-溶剂化作用大、稳定，因此RCH2OH中的
质子易于离解，酸性大；R3CO-溶剂化作用小， 不如RCH2O-稳定，因此R3COH中质子不易离解
醇金属
醇与金属钠反应发生氢氧键的断裂，放出氢
气，生成醇钠
ROH + M → ROM + H2↑ M = K、Na、Mg、Al
命名
酚的物理性质
纯净的苯酚是没有颜色的晶体，具有特殊气
味，熔点是 43℃。常温时，苯酚在水里溶解 度不大，当温度高于70℃时，能跟水以任意 比互溶。 苯酚易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯酚有 毒，它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性
一元酚的反应
1.弱酸性:
苯酚羟基上氢原子可有少量电离 而呈现弱酸性，其pKa=9.98。 a. 若苯环邻、对位有强吸电子基降低氧原 子电子云密度，酸性增强。 如:邻硝基酚pKa=7.23；2，4—二硝基苯的 pKa为4.0；2，4，6—三硝基苯酚pKa为 0.71，已属于有机强酸了。
CH3CH2OH + Na → CH3CH2ONa + H2↑ (CH3)3COH + K → (CH3)3COK + H2↑ CH3CH(OH)CH3 + Al → ((CH3)2CHO)3Al + H2↑
(7)烷基化反应
3 2 4
OH
(CH ) SO /NaOH
COOCH3 S O N O CH3
水 -乙醇介质 , 20 C,10h
(医 药 中 间 体 )
Cl
N a 2 CO 3
Cl
+
N H2
(C H 3 O ) 2 S O 2
5 0 -6 0 C N (C H 3 ) 2
o
y=95%
27
Cl
C H 2C l +
Z nC l 2 Cl 85-90 C
o
CH2
7.2.6 醇对芳烃的C-烷化 它是弱的烷化剂，主要用于活泼芳香族衍生物的烷基化 （苯、萘、酚、芳胺等）。 在酸性催化剂作用下，温度不太高（200-250℃），醇先与芳 胺发生N－烷基化反应，温度再升高（240-300℃）烷基转移， 生成烷基芳胺。
10
7.2.7 醛、酮对芳烃的C-烷化 1）甲醛与芳环反应可制得一系列的对称二芳甲烷衍生物，而 苯甲醛则可得到一系列三芳甲烷衍生物。
11
12
13
C C l3
酸催化剂
C C l3 H 3C H 3C C H
（农药和医药中间体）
C H
O + 2
CH3 + H 2O CH3
O 浓 H 2S O 4
18
2）反应特点 胺类用醇进行的烷基化反应为亲电取代反应，胺的碱性越强，反 应越容易进行。 芳香族胺类，环上的给电子基团使芳胺易烷基化，环上的吸电子 基团使烷基化变困难。 胺类用醇的烷基化反应是连串反应和可逆反应 。
是可逆的连串反应，苯胺用甲醇N-甲基化时，K1和K2都大于200， 而且K2/ K1≈1000，所以只要用适当过量的甲醇，就可以使苯胺完 全转化为N,N-二甲基苯胺。
OH
(CH ) SO /NaOH
COOCH3 S O N O CH3
水 -乙醇介质 , 20 C,10h
(医 药 中 间 体 )
Cl
N a 2 CO 3
Cl
+
N H2
(C H 3 O ) 2 S O 2
5 0 -6 0 C N (C H 3 ) 2
o
y=95%
27
Cl
C H 2C l +
Z nC l 2 Cl 85-90 C
o
CH2
7.2.6 醇对芳烃的C-烷化 它是弱的烷化剂，主要用于活泼芳香族衍生物的烷基化 （苯、萘、酚、芳胺等）。 在酸性催化剂作用下，温度不太高（200-250℃），醇先与芳 胺发生N－烷基化反应，温度再升高（240-300℃）烷基转移， 生成烷基芳胺。
10
7.2.7 醛、酮对芳烃的C-烷化 1）甲醛与芳环反应可制得一系列的对称二芳甲烷衍生物，而 苯甲醛则可得到一系列三芳甲烷衍生物。
11
12
13
C C l3
酸催化剂
C C l3 H 3C H 3C C H
（农药和医药中间体）
C H
O + 2
CH3 + H 2O CH3
O 浓 H 2S O 4
18
2）反应特点 胺类用醇进行的烷基化反应为亲电取代反应，胺的碱性越强，反 应越容易进行。 芳香族胺类，环上的给电子基团使芳胺易烷基化，环上的吸电子 基团使烷基化变困难。 胺类用醇的烷基化反应是连串反应和可逆反应 。
是可逆的连串反应，苯胺用甲醇N-甲基化时，K1和K2都大于200， 而且K2/ K1≈1000，所以只要用适当过量的甲醇，就可以使苯胺完 全转化为N,N-二甲基苯胺。
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12.3 O-烃化
醇羟基（R-OH）或酚羟基（Ar-OH）上的 氢原子被烃基取代，生成二烷基醚、烷基芳 基醚或二芳基醚的反应叫做O-烃化反应。
烷化试剂：醇（R-OH）、卤化烷（R-X）、 环氧烷类等。
产物：
O-烷基化：烷氧基化 O-芳基化：芳氧基化
二烷基醚(R-O-R’)：R-OH的H被烷基取代（O-烷基化） 烷基芳基醚(Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化）
-H+
R-O-R'
ROH
H+ R-O-H R'OH 质子化 H
-H2O
R+
R'OH
R-O-R' + H2O -H+ H
-H+
R-O-R'
R-O-R' H
CH2OH -H+
OH
-H+
CH2OH2 -H2O OH2 -H2O
CH2+ CH2
C2H5OC2H5 , n-C3H7-O-C3H7-n ,
OCH3(C2H5)
用卤烷的O-烷化
δ+
R-OH + R'-R' + HX RO- Na+
OCH3
OC2H5
OCH2COOH
OCH3
OC2H5
Cl
用环氧烷类的O-烷化
ROH + CH2CH-R' 催化剂 O
ROCH2CH-R' OH
（1）催化剂
酸：BF3，Al2O3 碱：NaOH，KOH
（2）特点：连串反应
RO(CH2CH2O)nH
12.3.2 O-芳基化
R-OH Ar-OH
O-芳基化
烷基芳基醚 二芳基醚
O-芳基化试剂：
（1）芳香族卤素化合物
O2N
Cl + CH3OH
O NH2 Br + HO
O OH
O2N
O NH2 O
O OH
OCH3
（2）硝基蒽醌
O NO2 HO
+
O2N O
R-OH的H被芳基取代（O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’)：Ar-OH的H被芳基取代
（O-芳基化，芳氧基化)
12.3.1 O-烷基化
用醇类的O-烷化
ROH + R'OH 大量浓H2SO4 R-O-R' + H2O
ROH + H2SO4
δ+ O R-O-S-OH
R'OH
O
R-O-R' + H2SO4H
CH3OH
醇羟基（R-OH）或酚羟基（Ar-OH）上的 氢原子被烃基取代，生成二烷基醚、烷基芳 基醚或二芳基醚的反应叫做O-烃化反应。
烷化试剂：醇（R-OH）、卤化烷（R-X）、 环氧烷类等。
产物：
O-烷基化：烷氧基化 O-芳基化：芳氧基化
二烷基醚(R-O-R’)：R-OH的H被烷基取代（O-烷基化） 烷基芳基醚(Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化）
-H+
R-O-R'
ROH
H+ R-O-H R'OH 质子化 H
-H2O
R+
R'OH
R-O-R' + H2O -H+ H
-H+
R-O-R'
R-O-R' H
CH2OH -H+
OH
-H+
CH2OH2 -H2O OH2 -H2O
CH2+ CH2
C2H5OC2H5 , n-C3H7-O-C3H7-n ,
OCH3(C2H5)
用卤烷的O-烷化
δ+
R-OH + R'-R' + HX RO- Na+
OCH3
OC2H5
OCH2COOH
OCH3
OC2H5
Cl
用环氧烷类的O-烷化
ROH + CH2CH-R' 催化剂 O
ROCH2CH-R' OH
（1）催化剂
酸：BF3，Al2O3 碱：NaOH，KOH
（2）特点：连串反应
RO(CH2CH2O)nH
12.3.2 O-芳基化
R-OH Ar-OH
O-芳基化
烷基芳基醚 二芳基醚
O-芳基化试剂：
（1）芳香族卤素化合物
O2N
Cl + CH3OH
O NH2 Br + HO
O OH
O2N
O NH2 O
O OH
OCH3
（2）硝基蒽醌
O NO2 HO
+
O2N O
R-OH的H被芳基取代（O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’)：Ar-OH的H被芳基取代
（O-芳基化，芳氧基化)
12.3.1 O-烷基化
用醇类的O-烷化
ROH + R'OH 大量浓H2SO4 R-O-R' + H2O
ROH + H2SO4
δ+ O R-O-S-OH
R'OH
O
R-O-R' + H2SO4H
CH3OH