原子簇化合物(1)

第２８卷第６期　

２００７年１２月　发　光　学　报　

ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ　Ｖｏ１．２８　Ｎｏ．６　

Ｄｅｃ．．２００７　

文章编号：１０００－７０３２（２００７）０６－０９４５－０４　

原子簇化合物十羰基二锰与ＤＮＡ相互作用　

陈尚文　，王平红　，杜金风　，张　岐　，袁文兵　‘　

（１．海南大学精细化工海南省重点实验室，海南海口５７０２２８；２．海南大学分析测试中心，海南海口５７０２２８　３．河南大学特种功能材料省重点实验室，河南开封４７５００１）　

摘要：采用紫外．可见吸收光谱、荧光光谱等对十羰基二锰簇合物与小牛胸腺ＤＮＡ的作用方式进行了研究，　

结果发现在该簇合物存在下，ＤＮＡ的紫外吸收光谱产生了明显的增色效应。荧光光谱研究表明ＤＮＡ的荧光　强度随着羰基锰簇合物的加入其荧光强度明显增加，说明羰基二锰簇合物与ＤＮＡ之问存在着相互作用，作用　

方式可能为嵌插。　

关键词：十羰基二锰；ＤＮＡ；紫外吸收光谱；荧光光谱；插入作用　中图分类号：０４８２．３１　ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ；７８５５　文献标识码：Ａ　

ｌ　引　言　

核酸是生物体内的主要组成物质，无论动物、　

植物还是微生物，毫无例外地都含有核酸。核酸　

是长链形的多聚核苷酸，分脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）　

和核糖核酸（ＲＮＡ）两大类。其中ＤＮＡ是生物遗　

传信息的载体，ＲＮＡ是蛋白质合成过程中必不可　

少的物质。根据生物生理活动的需求，核酸在生　

物活体内进行着生物合成与降解。ＤＮＡ的主要　

断裂方式可分为氧化性断裂¨　和水解性断　

裂＿４　Ｊ。而ＤＮＡ能否行使正常的遗传功能则依　

赖于与其作用分子的结构及物理化学特性。研究　

化合物与ＤＮＡ的相互作用有助于人们从分子水　

平上了解生命现象的本质，并从基因水平上理解　

某些疾病的发病机理，从而通过分子设计使寻找　

有效的治疗药物成为可能。已有不少关于金属配　

合物以氧化还原机理断裂ＤＮＡ的报道，如　

［Ｆｅ（ＥＤＴＡ）］一、［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）　］　（ｐｈｅｎ＝１，１０一邻　

硅及其化合物

1、硅 硅(Si)

物理性质 灰黑色，有金属光泽，硬而脆的固体，是半导体，具有较高的硬度和熔点。

化学

性质 与氟气反应 Si+2F2＝SiF4

与氢氟酸反应 Si + 4HF = SiF4↑+ 2H2↑

与强碱溶液反应 Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2↑

与氧气反应 Si + O2 SiO2

粗硅工业制取 SiO2 + 2C 高温 Si + 2CO↑

存在 硅元素在地壳中的含量排第二，仅次于氧，是构成矿物和岩石的主要成分。硅在地壳中全部以化合态形式存在，没有游离态的硅。

用途 太阳能电池、计算机芯片以及良好的半导体材料等。

2、二氧化硅

二氧化硅（SiO2）

空间结构 SiO2直接由原子构成，不存在单个SiO2分子。一个硅连接四个氧原子，一个氧连接两个硅原子，硅、氧原子个数比为2:1.

物理性质 坚硬难熔的固体，硬度、熔点都很高。纯净的晶体俗称水晶

化学性质 与碱性氧化物反应 SiO2+ CO2 高温 CaSiO3

与强碱溶液反应 SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O(碱溶液不能在使用磨口玻璃塞的试剂瓶中)

与碳酸盐反应 SiO2 + Na2CO3 高温 Na2SiO3 + CO2↑ SiO2 + CaCO3 高温 CaSiO3 + CO2↑

与氢氟酸反应 SiO2 + 4HF = SiF4↑+ 2H2O（利用此反应，氢氟酸能雕刻玻璃；氢氟酸不能用玻璃试剂瓶存放，应用塑料瓶）

存在 石英、水晶、玛瑙、硅石、沙子

用途 光导纤维、玛瑙饰物、石英坩埚、石英钟、仪器轴承、玻璃和建筑材料等。

3、硅酸

硅酸(H2SiO3)

物理性质 不溶于水的白色胶状物，能形成硅胶，吸附水分能力强。

化学性质 与强碱溶液反应 H2SiO3 + 2NaOH = Na2SiO3 +2H2O

加热

第２７卷第７期　２０１１年７月　无　机　化　学　学　报　ＣＨＩＮＥＳＥ　Ｊ０ＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　Ｖｏ１．２７　Ｎｏ．７　１４２３．１４３０　金和银氮杂环卡宾原子簇化合物的合成结构与细胞毒性研究　陈　超　邱化玉　，　刘爱玲２　陈　丹２　汤谷平　，２　陈万芝２　（　杭州师范大学材料和化学化工学院，杭州　３１００３６）　（。浙江大学化学系，杭州　３１００２８）　摘要：Ｉ￣ｔｌＡｇ３Ｌ（ＣＨ，ＣＮ）：Ｉ（ＰＦ６）３（１，Ｌ＝ｂｉｓ（Ⅳ＿ｐｙｒｉｄｙｌｉｍｉｄａｚ０ｌｉｕｍｙ１）ｍｅｔｈａｎｅ）通过金属转移反应合成了含有氮杂环卡宾配体的金银混　合原子簇化合物，［Ａｕ２ＡｇＬｆｆＣＨ　ＣＮ）　】（ＰＦ６）３（２）￣Ｉ［Ａｕ４ＡｇＬ４］（ＰＦ６）　（３），用ｘ一射线单晶衍射确定了２和３的晶体结构。化合物１和２　结构相同，３个金属原子三角形排列。化合物３中５个金属原子呈链状排列，其中银原子居于中间。这些化合物在室温下分别在　４１７，４１５和４５７　ｃｍ　处表现荧光。用ＭＴＦ实验方法研究了对ＨｕＨ７，Ｃ６和Ａ３７５肿瘤细胞的毒性，其毒性顺序为１＞２＞３与这些　化合物中银含量顺序相一致。　关键词：金；银；咪唑盐；Ⅳ＿杂环卡宾；原子簇；细胞毒性　中图分类号：０６２６．２３；Ｏ６１４．１２２；Ｏ６１４．１２３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１．４８６１（２０１１）０７．１４２３—０８　Ｍｉｘｅｄ　Ｇｏｌｄ－Ｓｉｌｖｅｒ　Ｃｌｕｓｔｅｒｓ　Ｐｏｓｓｅｓｓｉｎｇ　Ｎ－Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃａｒｂｅｎｅｓ：　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　Ｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ　ＣＨＥＮ　Ｃｈａｏ　ＱＩＵ　Ｈｕａ－Ｙｕ　ＬＩＵ　Ａｉ—Ｌｉｎｇ　ＣＨＥＮ　Ｄａｎ　ＴＡＮＧ　Ｇｕ—Ｐｉｎｇ　。ＣＨＥＮ　Ｗａｎ－Ｚｈｉ　（　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉｄ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ　３　１００３６，Ｃｈｉｎａ）　（２Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ　３１００２８，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｇｏｌｄ　ａｎｄ　ｓｉｌｖｅｒ　ｃｌｕｓｔｅｒｓ，［Ａｕ２Ａｇ　（ＣＨ３ＣＮ）２］（ＰＦ６）３（２，Ｌ＝ｂｉｓ（Ｎ－ｐｙｒｉｄｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍｙ１）ｍｅｔｈａｎｅ）ａｎｄ　［Ａｕ　ｇ　（ＰＦｄｓ（３），ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ［Ａｇ３Ｌ２（ＣＨ３ＣＮ）ｚ］（ＰＦ６）３（１）ｖｉａ　ｔｒａｎｓｍｅｔａｌｌａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　Ｘ．ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　１　ａｎｄ　２　ａｒｅ　ｉｓｏｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｗｉｔｈ　ｅａｃｈ　ｏｔｈｅｒ　ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ　ｏｆ　ｔｒｉａｎｇｕｌａｒ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｒｉｎｇｓ　ｓｈｏｗｉｎｇ　ｗｅａｋ　ｍｅｔａｌ—ｍｅｔａｌ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ．Ｃｏｍｐｌｅｘ　３　ｉｓ　ａ　ｃｈａｉｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｓｉｌｖｅｒ　ａｔｏｍ　ｌｏｃａｔｅｄ　ｉｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｗｏ　Ａｕ，ｕｎｉｔｓ．Ａ１１　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ａｒｅ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅｉｒ　ｓｏｌｉｄ　ｓｔａｔｅｓ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ　ｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　Ｍ　ｒｒ　ａｓｓａｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ａｌｌ　ｔｈｅｓｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ａｒｅ　ｔｏｘｉｃ　ｔｏ　ＨｕＨ７．Ｃ６　ａｎｄ　Ａ３７５　ｔｕｍｏｒ　ｃｅｌｌｓ．ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｏｘｉｃｉｔｙ　ｏｒｄｅｒ　ｉＳ　１＞２＞３　ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｓｉｌｖｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅｓｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．ＣＣＤＣ：７２４０８　１．２：７２４０８３。３．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｇｏｌｄ；ｓｉｌｖｅｒ；ｃｌｕｓｔｅｒ；Ｎ－ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃａｒｂｅｎｅ；ｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ　０　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　Ｎ－Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃａｒｂｅｎｅ（ＮＨＣ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｏｆ　ｃｏｉｎａｇｅ　ｍｅｔａｌｓ　ｈａｖｅ　ａｔｔｒａｃｔｅｄ　ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅ　ｉｎｔｅｒｅｓｔ　ｉｎ　ｒｅｃｅｎｔ　ｙｅａｒｓ　ｂｅｃａｕｓｅ　ｔｈｅｙ　ｅｘｈｉｂｉｔ　ｉｎｔｒｉｇｕｉｎｇ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｄｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｈａｖｅ　ｓｈｏｗｎ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　ｍｅｄｉｃｉｎｅ　．Ｓｉｌｖｅｒ—ＮＨＣ　ｃｏｍｐｌ—　ｅｘｅｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｅａｓｉｌｙ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ａｎｄ　ａｒｅ　ｗｉｄｅｌｙ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｃａｒｂｅｎｅ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｎｙ　ｏｔｈｅｒ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｔａｌ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［￣．Ｓｉｌｖｅｒ　ａｎｄ　ｇｏｌｄ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｏｆ　ＮＨＣｓ　ａｒｅ　ｅｍｉｓｓｉｖｅ　ｉｎ　ｔｈｅｉｒ　ｓｏｌｉｄ　ｓｔａｔｅｓ　ａｎｄ　ｉｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，ａｎｄ　ｔｈｅｙ　ａｒｅ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌｌｙ　ｕｓｅｆｕｌ　收稿日期：２０１０—０９—２５。收修改稿日期：２０１１－０４一Ｉ１。　高等学校博士点基金（Ｎｏ．２００８０３３５００１　１）和浙江教育厅基金（Ｎｏ．Ｚ２００９０８２６５）资助项目。　通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｃｈｅｎｗｚｚ＠ｚｊｕ．ｅｄｕ．

山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结

第五章 原子簇化合物

1．原子簇

原子簇：指原子间互相成键形成的笼状或多面体结构化合物，包括非金属原子簇和金属原子簇。原子簇多面体大多数由三角面构成，多面体可以不完整。

2．硼原子簇

硼原子簇：指硼烷及其衍生物。硼烷(即硼氢化合物)中，B原子至少与两个同类原子键合。衍生物主要为C，P，S等非金属原子以及金属原子取代硼原子形成的化合物。

(1)命名 称作某某硼烷。例如，B5H9：戊硼烷(9)；B12H122-：闭式十二硼烷阴离子(2-)。

硼原子数：10以下以“甲"、“乙”等十个干支数表示，10以上用“十一”等表示。

氢原子数：在词干后括号内用阿拉伯数字表示，若只有一种结构则可不标。

结构类型：用“巢式一”等前缀表示。

硼烷阴离子的电荷：在词干后括号内用阿拉伯数字表示，不注氢原子数。

(2)制备

二元硼烷：由NaBH4制备B2H6，用B2H6的热分解制备较高级硼烷，或通过硼烷阴离子与三卤化硼或氯化氢反应制备较高级硼烷。

硼烷阴离子：通过B2H6或其他含BH3基团的硼烷与较低级的硼烷阴离子反应，或由较低级硼烷阴离子的热解，制取较高级的硼烷阴离子。

(3)物理化学性质 大多数硼烷是液体或固体，少数为气体。富氢硼烷BnHn+6的稳定性不如贫氢硼烷BnHn+4，硼烷阴离子最稳定。大多数硼烷与氧气猛烈反应(通常爆炸)，中性硼烷只有B10H14在空气中稳定。几乎所有硼烷都水解生成B(OH)3山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结

和H2，但B10H14，B10H102-，B12H122-在动力学上非常稳定。所有挥发性硼烷都有毒。

(4)化学键类型

3．金属原子簇

金属原子簇：指金属原子通过金属一金属键直接键合形成多面体骨架的化合物，其主要特征为含有金属一金属键。金属原子簇中重要配体有羰基、亚硝酰、卤离子、羧酸，过渡后p区主族金属元素主要形成无配体簇。