毛细管气相色谱法测定中药材中拟除虫菊酯类农药的残留量

Ｉ　澎江右　学　２０１１年第６期　文献著录格式：钟冬莲，汤富彬，沈丹玉，等．气相色谱法测定猕猴桃中６种拟除虫菊酯类农药残留量［Ｊ］．浙江农业科学，２０１１（６）　ｌ３５６—１３５８．　

气相色谱法测定猕猴桃中６种拟除虫菊酯类　农药残留量　

钟冬莲，汤富彬，沈丹玉，莫润宏，丁　明　（中国林业科学研究院亚热带林业研究所国家林业局经济林产品质量检验检测中心，浙江富阳３１１４００）　摘　要：本实验建立同时测定猕猴桃６种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱检测技术。样品用乙腈提取，　经弗罗里硅土固相柱净化，以１：９的丙酮：正己烷（　：Ｖ）洗脱，气相色谱法（ＧＣ－ＥＣＤ）检测，外标法定量。　６种拟除虫菊酯类农药在３５　ｍｉｎ内达到良好的分离效果。该方法的线性范围为０．０８—１．６０　ｍｇ・ｋｇ～，检出限为　０．００３～０．０５　ｍｇ・ｋｇ～，在０．０８～０．８０　ｍｇ・ｋｇ　添加水平，６种拟除虫农药的平加加标回收率在８１．２％一１２１．３％，　相对标准偏差在２．７８％～８．７９％之间。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。　关键词：猕猴桃；拟除虫菊酯类农药；气相色谱　中图分类号：Ｓ　４８ｌ　．８；Ｏ　６５７　文献标志码：Ｂ　文章编号：０５２８—９０１７（２０１１）０６．１３５６—０３　猕猴桃素来以味美、营养价值高而倍受人们喜　爱，随着人民生活水平的提高，人们越来越追求健　康的身体，因此世界各国对涉及人身健康的产品采　取了更加严格的卫生要求。然而根据报道¨　，猕　猴桃在各个不同的生长时期，为了防治病虫危害，　会喷洒一定剂量的化学农药，其中针对防治金龟子　一类害虫对猕猴桃的危害，目前使用最多的是菊酯　类农药，而尚未查到猕猴桃中菊酯类农药的检测方　法的报道，参照其他水果中菊酯类农药的测定方　法　，本实验通过乙腈提取，弗罗里硅土柱净　化，１：９的丙酮：正己烷（　）淋洗，建立了检　测猕猴桃中６种菊酯类农药的同时测定方法，取得　了较好的效果。该方法操作步骤快速、简便、节约　了试剂成本，重现性好且回收率高，完全满足猕猴　桃中菊酯类农药残留量的要求。　１材料与方法　１．１　仪器与试剂　Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０Ｎ气相色谱仪（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司），　配电子捕获检测器（　一ＥＣＤ），Ｃｈｅｍｉｓｔａｔｉｏｎ化学工　作站，７６８３自动进样器；高速均质器，旋转蒸发仪。　弗罗里硅土固相萃取小柱（５００　ｍｇ，６　ｍＬ）。　乙腈、正己烷均为色谱纯，丙酮为分析纯。　６种菊酯类标准溶液（１００　ｍｇ・Ｌ～，均由农业　部环境保护科研监测所研制）：甲氰菊酯　（Ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ），三氟氯氰菊酯（Ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ），氯氰　菊酯（Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ），氟胺氰菊酯（Ｔａｕ．ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ），　氰戊菊酯（Ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ），溴氰菊酯（Ｄｅｈａｍｅｔｈｒｉｎ）。　１．２标准溶液的配制　准确吸取每种农药的标准品０．８０　ｍＬ于１０　ｍＬ　的容量瓶内，用正己烷定容至刻度，即配成　８．０　ｍｇ・Ｌ　的标准储备液，４℃冰箱中保存。　混合农药标准工作液的配制：根据使用时的需　要配成各种不同浓度的工作溶液。　１．３　色谱条件　ＤＢ．１７０１毛细管色谱柱（３０　ｎｌ×０．３２　ｍｍ，　收稿日期：２０１１－０８—３０　作者简介：钟冬莲（１９８５一），女，江西吉安人，助理实验师，从事经济林产品质量安全研究工作。Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈｏｎｇｄｏｎｇｌｉａｎ　２１５　＠１６３．ｏｏｍ。　

气相色谱法测定茶叶中菊酯类农药残留量

为了建立一种气相色谱法测定茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的分析方法。采用气相色谱法-电子捕获检测器对6种拟除虫菊酯类农药残留量进行检测。发现6种拟除虫菊酯类农药分离效果较好，峰高与浓度呈良好的线性关系（R≥0.9948），该法检出限为0.005～0.02mg/kg，样品加标回收率为79.6%～118.5%。证明其方法简单，净化效果好，精密度好、回收率高，能够满足茶叶中拟除虫菊酯类农药测定的要求。

标签：气相色谱法；拟除虫菊酯类农药；茶叶；农药残留

1 引言

茶叶含有多种营养成分，包括咖啡碱、茶多酚、维生素，蛋白质、脂肪、和脂多糖等。茶具有提神解劳，降脂减肥，预防龋齿、除口臭，利尿排毒，助消化、防便秘，抗菌抑菌，抗癌增强免疫力，抗衰老，预防动脉硬化和冠心病，降血糖，预防辐射等保健作用。随着人们生活水平的提高，食品安全越来越受到关注。茶叶作为一种保健饮品，已成为全球青睐对象。而菊酯类农药是一种高效、低毒、低残留，可生物降解的杀虫剂，在茶叶种植中被大量使用。因此，菊酯类农药残留量的检测，对维护人们的身体健康，有着重要的意义。目前，菊酯类农药的检测方法有气相色谱法[1-2]，气相色谱-质谱法[3-4]，高效液相色谱法[5]等，但由于茶叶含色素较多，前处理复杂，测定步骤繁琐，难以满足大批量样品多组分快速测定要求。本文采用气相色谱法-电子捕获检测器测定茶叶中菊酯类的农药残留，方法快速，简便，可实现大批量茶叶检测目标。

2 实验部分

2.1 主要仪器与试剂

Agilent6890N气相色谱仪附63Ni电子捕获检测器（μECD）（美国Agilent公司），DB-1701毛细管柱（30.0m×320×0.25？m）（美国Agilent公司），FZ102型微型植物粉碎机（天津市泰斯特仪器有限公司）；KQ-100DE型数控超声波清洗器（昆山市仪器超声有限公司）；N-EVAP111型氮吹仪（美国Organomation）。自填充佛罗里硅土-活性炭固相萃取柱（3mL，佛罗里硅土/活性炭：250mg/150mg）；丙酮、正己烷、二氯甲烷均为色谱纯（购自美国TEDIA公司）。

基金项目

:浙江省重大科技计划项目(

021103549)资助

作者简介

:吴永江

,男

,博士

,教授 3

通讯作者

:程翼宇

,男

,博士

,教授

,博士生导师

Tel:(

0571)

88273061

E2

mail:yjwu@zju1

edu1

cn气相色谱2质谱联用检测中药材中

16种残留农药

吴永江

,朱炜

,程翼宇3

(浙江大学药学院中药科学与工程学系

,杭州

310028)

摘要

:目的　建立中药材中有机氯、有机磷及拟除虫菊酯等

16种残留农药的气相色谱2质谱联用分析方法。方法　中药材样

品以丙酮提取

,并经弗罗里硅土净化处理

,在

DB2

5MS弹性石英毛细管柱上用程序升温技术分离

,采用选择离子检测方式

,以

保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别

,以外标法定量。结果　

16种农药可在

55min内完全分离

,在

3个水平添加时

的回收率在

701

5%～

1051

0%之间

,相对标准偏差小于

101

9%。该方法对各农药的检测限为

01

03～

71

23μ

g・kg-1

,定量限

01

13～

91

04μ

g・

kg-1

。在

18种中药材中均检出有农药残留。结论　本方法灵敏度高

,重现性好

,可用于中药材中

16种残留农

药的检测。

关键词

:气相色谱

;质谱

;有机氯

;有机磷

;拟除虫菊酯

;农药残留

;中药材

中图分类号

:R9271

1 文献标识码

:A 文章编号

:1001-2494(

2006)

19-1497-05

Determinationof16ResidualPesticidesinCrudeDrugbyGasChromatography2

MassSpectrometry

WUYong2

jiang,ZHUWei,CHENGYi2

yu3

(

DepartmentofChineseMedicineScience&Engineering,CollegeofPharmaceuticalSci2

ences,ZhejiangUniversity,Hangzhou310028

,China)

ABSTRACT:OBJECTIVE　

中药材农残检测标准

一、农药种类

本标准所涉及的农药种类包括有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、有机氮类等。

二、农药残留限量

根据中药材的特性和相关法规，农药残留限量应符合以下规定：

有机磷类：不得检出（mg/kg）

有机氯类：不得检出（mg/kg）

氨基甲酸酯类：不得检出（mg/kg）

拟除虫菊酯类：不得检出（mg/kg）

有机氮类：不得检出（mg/kg）

三、检测方法

气相色谱法：适用于有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类的检测。

高效液相色谱法：适用于氨基甲酸酯类、有机氮类的检测。

气相色谱-质谱联用：适用于复杂组分的定性定量分析。

四、采样方法

采样点选择：根据中药材生长特点和栽培环境，选择有代表性的采样点进行采样。

采样量：每个采样点采集样品量不少于2kg。 采样时间：在中药材生长期间进行采样，一般应在采收前一个月内进行。

样品处理：将采集的样品进行粉碎、混匀、包装，并注明采样时间、地点、品种等信息。

五、判定标准

若所有检测项目的残留量均低于限量值，则判定为合格。

若检测项目中有一项残留量高于限量值，则判定为不合格。

对于不合格的样品，应进行复检，若复检结果仍不合格，则判定为不合格。

六、检测周期

一般情况下，中药材农残检测应每季度进行一次，以确保产品质量安全。对于高风险品种或新种植品种，应适当增加检测频次。

七、检测报告

检测机构应向委托方出具详细的检测报告，包括采样时间、地点、品种、农药残留量等信息。对于不合格的样品，检测机构应向相关部门报告，并协助进行整改和追溯。

八、追溯体系

建立完善的中药材农残追溯体系，从源头抓起，实现全过程监管。通过建立生产档案、加强流通监管等方式，确保中药材农残问题可追溯、可查证。同时，鼓励企业建立自律性追溯体系，提高产品质量安全管理水平。