表面吸附与润湿
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表面活性剂润湿作用
固体表面上的原子或分子的价键力是未饱和的,与内部原子或分子比较有多余的能量。所以,固体表面与液体接触时,其表面能往往会减小。通常,暴露在空气中的固体表面积总是吸附气体的,当它与液体接触时,气体如被推斥而离开表面,则固体与液体直接接触,这种现象称为润湿。
一、润湿过程
在清洁的玻璃板上滴一滴水,水在玻璃表面上立即铺展开来;而在石蜡上滴一滴水,水则不能铺展而保持滴状,如图1所示。从水面与固体面的接触点沿水面引切线,切线与固体面之间的夹角θ称为接触角。水与玻璃的接触角接近于零,而与石蜡的接触角约为1100。接触角小的固体易为液体润湿,反之,接触角大的固体则不易被液体润湿。因此,接触角的大小可作为润湿的直观尺度。又如,在玻璃板上滴一滴酒精,酒精滴也会在玻璃板上铺展开来,其接触角为零,铺展情形与水的情况没有什么差异。当固体物质不是玻璃时,其润湿情况有显著不同。因此,在研究润湿时,接触角是一个重要判据。为对润湿尺度给以更严格的规定,下面讨论润湿过程。
图1.接触角
润湿即固体表面吸附的气体为液体所取代的现象,这就是说发生润湿时,固一气界面消失,形成新的固-液界面。在这种过程中能量(自由能)必发生变化,自由能变量的大小可作为润湿作用的尺度。固一气界面消失,新的固-液界面产生有多种方式,所以润湿的类型也相应有多种。图2为三种类型润湿。图2(a)为铺展润湿,水、酒精等在玻璃表面上铺展即为这种铺展润湿。发生这种润湿时能量变化由式一决定:
(式一)
式中 ys——固体的表面张力;
YL——液体的表面张力;
YSL——固体和液体的界面张力;
WS——铺展功,亦称做铺展系数。
WS的物理意义从图可以清楚地看出:在固体表面上铺展的液体膜,在逆过程中减少单位面积所需的能量。经过这种过程后,固体产生lcm2的新表面,同时消失1cm2液体表面和lcm2固-液界面,所以从式一由表面张力和界面张力立即算出Ws。在发生这种润湿的过程中,释放出的能量和Ws相等,Ws≥0时发生润湿。
表
面
活
性
剂
之
润
湿
剂
院系:化学化工学院
专业:化学工程与工艺
班级:化工092班
姓名:***
学号:***********
摘 要: 能使固体物料更易被水浸湿的物质。通过降低其表面张力或界面张力,使水能展开在固体物料表面上,或透入其表面,而把固体物料润湿。通常是一些表面活性剂,如磺化油、肥皂、拉开粉BX等。也可用大豆卵磷脂、硫醇类、酰肼类和硫醇缩醛类等。润湿剂正日益被陶瓷工业所使用,一般通用的是一种具有很高耐水硬度的聚氧化乙烯烷化醚类。而磺化油、肥皂等都具有中等的润湿性能、优良的去垢能力和增溶的倾向。
关键词:表面活性剂,医药,润湿。
一、 润湿剂的分类
1.根据作用强弱可分为两类:
(1)表面张力小并能与水混溶的溶剂,包括乙醇、丙二醇、甘油、二甲基亚砜等。
(2) 表面活性剂,如阴离子表面活性剂、某些多元醇型表面活性剂(斯盘类)、聚氧乙烯型表面活性剂(吐温类)
2.根据给药途径可分为三类:
(1)在外用制剂使用的润湿剂,包括表面活性剂和表面张力小并能与水混溶得到的醇类。
(2)口服制剂使用的润湿剂,包括表面张力小并能与水混溶的乙醇、甘油、吐温类等。
(3)注射给药的润湿剂,包括表面张力小并能与水混溶的乙醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇200~400等以及吐温-80。
3.根据性质分为两类
润湿剂有阴离子型和非离子型表面活性剂。
阴离子型表面活性剂包括烷基硫酸盐、磺酸盐、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、羧酸皂类、磷酸酯等。 非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯烷基酚醚,聚氧乙烯脂肪醇醚,聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等。
目前市面上还有一类最新型的硅醇类非离子表面活性剂,也称润湿剂,特点:分子量低,多疏水基呈伞形对称结构,与传统活性剂相比较,润湿、渗透性表现极为优异、高效,是革命性的新一代表面活性剂。动、静态表面张力极低,含双羟基,反应型活性剂,化学性质为惰性,一般不参与体系的化学反应,耐酸碱性好,化学性质稳定。典型的型号是:GSK-588/582/585等系列。
李小兵等:固体表面润湿性机理及模型
固体表面润湿性机理及模型木
李小兵,刘 莹
(南昌大学机电工程学院,江西南昌330031)
摘要: 润湿性是固体表面的重要特征之一。人工控 制和制备固体表面润湿性已成为研究的热点,而且逐渐
被应用于国防、工农业生产和人们日常生活等不同领
域。论述了固体表面润湿性的有关理论基础,包括表面 张力、表面自由能、润湿过程及其条件。分析了固体表 面接触角的Young模型、Wenzel模型和Cassie模型等几
种理论模型,以及解释了接触角滞后现象。
关键词: 润湿性;表面张力与表面能;润湿过程;接
触角
中图分类号:TB34:TB383 文献标识码:A
文章编号: 1001.9731(2007)增刊.3919.06
1 引 言
润湿性是固体表面的重要特征之一,人工控制和制
备固体表面润湿性以及自清洁表面在国防、工农业生产 和人们日常生活中有着重要的应用前景,引起了人们的
普遍关注【l-4】。随着对自然界中自清洁现象和润湿性可
控表面的深入研究,制备无污染、自清洁表面的梦想成
为现实。从而,深入地研究固体表面润湿性的理论基础 以及理论模型,有利于推动固体表面润湿性的发展和应
用,为控制和制备固体表面润湿性提供理论依据。
2表面张力与表面自由能
固体表面润湿性由表面的化学组成和微观几何结
构共同决定[5】。而表面张力、表面自由能是固体表面润
湿性研究和应用的理论基础。 表面张力、表面过剩自由能是描述物体表面状态的
物理量。表面层里的液体分子都受到指向液体内部的引
力作用,因此,要把液体分子从内部移到表面层中,必 须克服这种引力做功,所做的功变成分子势能。这样,
位于表面层内的液体分子,比起内部的液体分子,具有
较大的势能。表面层中全部分子所具有的额外势能总 和,称为表面能。表面能是内能的一种形式,液体的表
面越大,具有较大势能的分子数越多,表面能就越大。
液体表面或固体表面分子与其内部分子的受力情
1 / 5 表面活性剂的七大作用!
1润湿作用 要求:HLB:7-9
所谓润湿即固体表面吸附的气体为液体所取代的现象, 能增强这一取代能力的物质称为润湿剂。润湿一般分为三类∋ 接触润湿一沾湿(
浸入润湿一浸湿( 铺展润湿一铺展。其中铺展是润湿的最高标准, 常以铺展系数) 作为体系之间润湿性能的指标。
此外,
接触角大小也是润湿好坏的判据 使用表面活性剂可以控制液、固之间的润湿程度。农药行业中在粒剂及供喷粉用的粉剂中,有的也含有一定量的表面活性剂,其目的是为了提高药剂在受药表面的附着性和沉积量,提高有效成分在有水分条件下的释放速度和扩展面积,提高防病、治病效果。
在化妆品行业中,做为乳化剂是乳霜、乳液、洁面、卸妆等护肤产品中不可或缺的成分。
2胶束与增溶作用 要求:C>CMC ( HLB13~18)
表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时,表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。
增溶体系为热力学平衡体系;CMC越低、缔合数越大,增溶量(MAC)就越高;温度对增溶的影响:温度影响胶束的形成,影响增溶质的溶解,影响表面活性剂的溶解度 离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点, Krafft点越高,其临界胶束浓度越小 。
对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高到一定程度时,溶解度急剧下降并析出,溶液出现混浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。
非极性有机物如苯在水中溶解度很小,
加入油酸钠等表面活性剂后, 苯在水中的溶解度大大增加, 这称为增溶作用。增溶作用与普通的溶解概念是不同的, 增溶的苯不是均匀分散在水中, 而是分散在油酸根分子形成的胶束中。经X射线衍射证实, 增溶后各种胶束都有不同程度的增大, 而整个溶液的的依数性变化不大。