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第6章 氧化还原滴定法

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氧化还原滴定法

氧化还原滴定法

例1 计算1mol/LHCl溶液,cCe(IV)=1.00×10-2 mol/L, cCe(III)=1.00×10-3mol/L 时Ce(IV)/Ce(III) 电对的电极电位。 解：查附录，半反应Ce(IV)+e = Ce(III) 在1mol/LHCl介质中的条件电位=1.28V，则
E = 1.28V+0.059lg1.00×10-2/1.00×10-3
二、 条件电位
0.059 aOX EE lg n aRed

0.059 OX [OX] E lg n Red [Red]

如果考虑有副反应发生，还需引进相应的副反应系 数Ox，Red： Ox＝cOx/［Ox］ Red＝cRed /［Red］ 副反应系数是分布系数的倒数。
1mol/LH2SO4 中 ， 以 0.1000mol/LCe(SO4)2 标 准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFe2+溶液。 Fe3++e = Fe2+ E0’ Fe3+/Fe2+=0.68V Ce4++e = Ce3+ E0’ Ce4+/Ce3+=1.44V 滴定反应： Ce4++Fe2+ = Ce3++Fe3+ 滴定过程中电位的变化可计算如下：
其反应过程可能是： Mn(Ⅶ)+Mn(Ⅱ)→Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅲ) ↓Mn(Ⅱ) 2Mn(Ⅳ) ↓Mn(Ⅱ) 2Mn(Ⅲ)(中间产物) Mn(Ⅲ)与C2O42—反应生成一系列配合物, 如MnC2O4+(红)、Mn(C2O4)2-(黄)、Mn(C2O4)32- (红) 等。 随后，它们慢慢分解为Mn(Ⅱ)和CO2： MnC2O4+→ Mn2++ CO2↑+·COO- （自由基） Mn(Ⅲ)+·COO-→ Mn2++ CO2↑

第六章 氧化还原滴定法

第六章 氧化还原滴定法

lg
COx2 CRe d2
反应达平衡时：1 2
1
'
0.059 n1
lg
COx1 CRe d1
2 '
0.059 n2
lg
COx2 CRe d2
lg
K
'
lg
C n2 Re d1
C n2 Ox1
n1
COx2 n1 CRe d2
n(1 ' 2 ' )
0.059
n '
0.059
n:为两半反应电子得失数n1与n2的最小公
解：已知φθ’Fe3+/Fe2+=0.68V, φθ’Sn4+/Sn2+=0.14V
对于反应 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 则，
lg K ' n1 n2 1 ' 2 ' 2 0.68 0.14 18.3
0.059
0.059
解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电 位 。 其 半 反 应 为 ： Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O 当0.100mol/LK2Cr2O7被还原至一半时：
cCr(VI)c=CC(0VrI().II/5IC)×=(III02) .×1010..030m35V0o0l/mL=ol0/.L0=500.01m00oml/Lol/L
HAsO2
[H ] Ka [H ]
HAsO2的Ka 5.11010
27
[H ] 5mol / L
HAsO2 1.0,H3AsO4 1.0
0.60V ' H3AsO4 HAsO2

第六章氧化还原滴定法

第六章氧化还原滴定法

§6.2 氧化还原反应进行的程度
§6.2.1 条件平衡常数 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2
氧化还原反应进行的程度，可用什么来衡量？ 氧化还原反应进行的程度，可用什么来衡量？
Ox1 + n1eOx2 + n2eRed1 Red2
Ε1 = Ε
O' 1
c Ox1 0 . 059 + lg c Red1 n1 c 0 . 059 lg Ox2 n2 c Red2
4+ 3+ θ′
(1mol·L-1 H2SO4) ϕ (Fe /Fe )=0.68 V
3+ 2+
θ′
滴定反应： 滴定反应： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 对于滴定的每一点，达平衡时有： 对于滴定的每一点，达平衡时有：
ϕ(Fe3+/Fe2+)=ϕ(C 4+/C 3+) e e
分析 滴定前， 未知， 滴定前，Fe3+未知，不好计算
第六章 氧化还原滴定法
§6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 氧化还原反应进行的程度 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 §6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 §6.5 氧化还原滴定法中的预处理 §6.6 高锰酸钾法 §6.7 重铬酸钾法 §6.8 碘量法 §6.9 其它氧化还原滴定法 §6.10 氧化还原滴定结果的计算
HClO4 0.75
HCl 0.70
ϕθ'(Fe3+ /Fe2+)
与Fe3+的络合作用增强
氧化态形成的络合物更稳定， 氧化态形成的络合物更稳定，结果是电位降低 计算pH pH为 NaF浓度为 浓度为0.2 mol/l时 P136 例2 计算pH为3.0, NaF浓度为0.2 mol/l时, Fe3+/ Fe 的条件电位。在此条件下，用碘量法测 Fe2+的条件电位 在此条件下， 的条件电位。 Fe 铜时，会不会干扰测定？ pH改为 改为1.0 铜时，会不会干扰测定？若pH改为1.0 时，结果又 如何？ 如何？

第六章氧化还原滴定法(制药专业)

第六章氧化还原滴定法(制药专业)

该反应的lgK´=24>9， =0.7>0.4V，从化学平衡看，此反应
进行得非常完全，但事实上，不采取措施就不能用Ce4+直接滴 定As(Ⅲ)。 三、氧化还原滴定计量点电位 n2Ox1 + n1Red2 计量点时： Ox1 n1e
Ox 2 n 2e Re d1 Re d 2
n2Red1 + n1Ox2
7
H3AsO4 / HAsO 2
H 3 AsO 4 / HAsO 2
0.059 lg 2
H3AsO4 [H ]2 HAsO 2
0.059 c H3AsO4 lg 2 c HAsO 2
当cH3AsO4=cHAsO2=1mol/L时
H 3 AsO 4 / HAsO 2 H 3 AsO 4 / HAsO 2 2 0.059 H3AsO4 [H ] lg 2 HAsO 2
Fe2
Fe 3 Fe 2 Fe 2 Fe 3
c(Fe 3 ) 0.059 lg c(Fe 2 )
[Fe 2 ]
c(Fe 2 ) [Fe ] Fe2
2
当c(Fe3+)=c(Fe2+)=1mol/L时，
Fe 3 / Fe 2
Fe 3 / Fe 2
lg K 3(n1 n 2 )
n1=n2=1 lgk´≥6 ； n1=1，n2=2 lgK´≥9 满足滴定分析的要求。
11
例：计算在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定 FeSO4时的条件平衡常数，并说明该反应是否满足滴定分析的 要求。
MnO4− + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

第六章 氧化还原滴定法

第六章 氧化还原滴定法

条件电位
条件电位是校正了各种外界因素影响后得到的电对电 位，反映了离子强度及各种副反应影响的总结果。
当缺乏相同条件下的值时，可采用条件相近的值。在 无 φө′ 值时，可根据有关常数估算值，以便判断反应 进行的可能性及反应进行方向和程度。
五、电极电位的应用
1、判断氧化还原反应的方向
电对1 ：Ox1 + ne = Red1 电对2：Red2 - ne = Ox2 φ1ө> φ2ө ，当体系处于标准状态时，电对1 中的氧化 态是较强的氧化剂，电对2中的还原态是较强的还原 剂，它们之间能够发生氧化还原反应，氧化还原反 应的方向为： Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2
2Cu2+ + 4I-⇌2CuI↓ + I2 有关反应电对为：Cu2+ + e ⇌ Cu+ φCu2+/Cu+ө = 0.16V I2 + 2e ⇌ 2IφI2/I-ө = 0.54V 从电对的标准电极电位来判断，应当是I2氧化Cu+。 但事实上，Cu2+氧化I-的反应进行的很完全。这是由 于CuI沉淀的生成，使溶液中[Cu+]极小，Cu2+/Cu+电 对的条件电位显著升高， Cu2+ 的氧化能力显著增强 的结果。
3、催化剂对反应速率的影响 催化剂可以从根本上改变反应机制和反应速率，使用 催化剂是改变反应速率的有效方法。能加快反应速率 的催化剂称为正催化剂，能减慢反应速率的催化剂称 为负催化剂。
第三节 氧化还原滴定原理
一、氧化还原滴定曲线
1、滴定开始前 FeSO4 溶液中可能有极小量的 Fe2+ 被空气和介质氧化 生成 Fe3+ ，组成 Fe3+/Fe2+ 电对，但 Fe3+ 的浓度未知， 故滴定开始前的电位无法计算。

第六章氧化还原滴定法

第六章氧化还原滴定法

第六章 氧化还原滴定法思 考 题1. 处理氧化还原反应平衡时，为什么要引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：条件电极电位的大小，反映了在外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。

应用条件电极电位比用标准电极电位能更正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的程度。

离子强度、副反应和酸度都会对条件电极电位产生影响。

(1) 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度的差别较大，若用浓度代替活度，用能斯特方程式计算的结果就会与实际情况产生差异；(2) 在氧化还原反应中，常利用沉淀反应和配位反应等副反应使电对的氧化态或还原态的浓度发生变化，从而改变电对的电极电位。

当氧化态发生副反应时，电对的电极电位降低，而还原态发生副反应时电对的电极电位增高；(3) 若有H + 或OH – 参加氧化还原半反应，则酸度变化直接影响电对的电极电位。

2. 为什么银还原器 (金属银浸于1 mol •L -1 HCl 溶液中)只能还原Fe 3+ 而不能还原Ti (Ⅳ) ？试由条件电极电位的大小加以说明。

答：已知ϕθ++23/Fe Fe = 0.68V ，ϕθ++34/Ti Ti = -0.04V ，ϕθAgAg /+= 0.799V ，AgCl的K sp =1.561010-⨯。

金属银的半反应为 Ag + + e – = Ag其电极电位为ϕAgAg /+=ϕθAgAg /++ 0.059lg []+Ag又因为Ag + + Cl –⇔ AgCl ↓K sp =[]+Ag []-Cl所以ϕAgAg/+=ϕθAgAg /++ 0.059lg []-Cl K SP金属银浸于1 mol •L -1 HCl 溶液中，即[]-Cl =1 mol •L -1时，ϕθ，AgAg/+= 0.799 + 0.059 lg 11056.110-⨯= 0.22（V）因为ϕθ++34/TiTi ＜ϕθ，AgAg/+＜ϕθ++23/FeFe所以，银还原器只能还原Fe3+而不能还原Ti (Ⅳ)。

第6章氧化还原滴定法


计算公式:
高锰酸盐指数(mgO2 / L)
(V1 V1' )C1 V2C2 V水 (ml)
8 1000
8 —氧的摩尔质量（1/2 O，g/mol）； C1 — KMnO4标准溶液浓度(1/5 KMnO4 , mol/L); C2 — Na2C2O4标准溶液浓度(1/2 Na2C2O4 , mol/L). 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) = 8 O2mg/L; 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) =5 mmol/L(KMnO4 )
2、自身指示剂
有些标准溶液或被滴定的物质本身具有颜色， 而其反应产物无色或颜色很浅，则滴定时无需另 外加入指示剂。
如：用KMnO4作滴定剂时，由于MnO4-本身呈深 紫红色，反应后它被还原为几乎无色的Mn2+，当滴 定到化学计量点后，稍微过量的MnO4-存在就可使 溶液呈现粉红色，指示终点到达。
3、专属指示剂
防止Cl-干扰： 1） 可加AgSO4生成AgCl沉淀，除去后再 行测定； 2） 加蒸馏水稀释，降低Cl-浓度后再行
测定； 3） 改用碱性高锰酸钾法测定，因为在
碱性介质中，高锰酸钾的氧化性弱些不 能氧化Cl- 。
校正系数： 在高锰酸钾指数的时间测定中，往往 引入高锰酸钾标准溶液的校正系数。 测定方法：p213 引入校正系数的计算公式为：p213
（3）在大于2mol/L的强碱性溶液中 MnO4- + e- = MnO42- ,
MnO4 / Mn2
1.51V
MnO4 / MnO2 0.588V
MnO4 / MnO42
0.564V
高锰酸钾指数亦被称为化学需氧量的高锰酸钾法。 但由于高锰酸钾的氧化能力较弱，水中有机物只能部分 地被氧化，因此不能作为总有机物含量的尺度，是一个 相对的条件指标。

第六章氧化还原滴定法碘量法

1) 温度 反应宜在75～850C 下进行，
但温度不能高于900C，否则：
H2C2O4
CO2 +CO +H2O
2)酸度 一般在开始滴定时，溶液的酸度约为
0.5～1mol/L，滴定终了，酸度约为0.2 ～0.5
mol/L。 酸度过高，又会促使H2C2O4分解。
3) 滴定速度 开始滴定时速度不宜快，
否则，KMnO4来不及与C2O4 2－ 反应， 便在热的酸性溶液中发生分解。
+= C H 3 C O O C H C H 2B r 2C H 3 C O O C H B r C H 2 B r
4 I4H O 2 22 I2H 2O
若在碱性溶液中，则发生：
32 I6 OH5 IIO 3 32 H O 42 IS 2 O 3 2 1 0O H 22 4 S 8 O I52 O H
间接碘量法的误差主要来源于两
方面：一是I2的挥发，二是I－在酸性 溶液中被空气中的O2氧化。
防止I2挥发的方法：1）加入过量的 KI；2）在室温中进行；3）使用碘瓶， 快滴慢摇。
(二）硫代硫酸钠标准溶液
1、配制方法
标定法
由于Na2S2O3 ·5H2O 晶体容易 风化，并含有少量 S、S2-、SO32-、 CO32-、Cl－等杂质，不能直接配制标 准溶液，配好的Na2S2O3溶液也不稳 定，浓度将逐渐发生变化，这是因为:
a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3 在酸性溶液中会缓慢分解。
2、标定的方法
常用基准物：As2O3
As2O3+2NaOH
2NaAsO2+H2O
（溶解）
酸化后，加NaHCO3调pH值

教案(第6章 氧化还原滴定法)

在弱酸性、中性或弱碱性溶液中，KMnO4与还原剂作用被还原为MnO2:
MnO4-+2H2O+3e====MnO2↓+4OH–
在强碱性溶液中，MnO4-被还原成MnO42-。由于KMnO4在强酸性溶液中有更强的氧化能力，同时生成无色的Mn2+，便于滴定终点的观察，因此一般都在强酸性条件下使用。在弱酸性、中性或弱碱性溶液中会生成褐色的水合二氧化锰（MnO2·H2O）沉淀妨碍滴定终点的观察。但是，在碱性条件下KMnO4氧化有机物的反应速度比在酸性条件下更快，所以用高锰酸钾法测定有机物时，大都在碱性溶液中进行。
还原剂的氧化反应Red2⇌Ox2+ne半反应Qx2/Red2
通常写成Ox+ne⇌Red
Nernst公式：
两个相关半反应组成一个完整的氧化还原反应：
Ox1+Red2==Red1+Ox2
电对的电位越高，其氧化型的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原型的氧化能力越强。
高电位电对的氧化型氧化低电位电对的还原型，因此根据电对的电位 ，可以判断氧化还原反应进行的方向。
标定KMnO4常用的基准物质有Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、等。其中最常用的是Na2C2O4，它易精制、不含结晶水、吸湿性小、热稳定性好。在105～110℃的温度下烘干约2小时，冷却后就可以使用。用Na2C2O4标定KMnO4的反应在H2SO4溶液中进行
2MnO4-+5C2O42-+16H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O
MnO4-+2H2O+3e====MnO2↓+4OH–
2.KMnO4标准滴定溶液的配制与标定
（1）KMnO4标准滴定溶液的配制

第六章 氧化还原滴定法


★可逆电对
反应中氧化态和还原态物质能很快建立平衡的电对，其 电极电势严格遵从能斯特方程。
对于任何电极：aOX + ne- = a’Red
c(OX) / c c(OX) / c RT 2.303RT ln lg ' a' a nF nF c(RED) / c c(RED) / c
3+
/Fe2+
电池反应的自发方向为: Fe3+ + Cu = Fe2+ + Cu2+
★对称电对
氧化态与还原态的系数相同。
Fe3+ + e = Fe2+
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
★不对称电对 氧化态与还原态的系数不相同。 I2 + 2e = 2I－ Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
*注意诱导反应与催化作用的区别？
6.2 氧化还原滴定的基本原理
6.2.1 氧化还原滴定曲线
氧化还原滴定过程中存在着两个电对：滴定剂电对和被滴
定物电对。滴定反应: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化， 并处于动态平衡中。 绘制方法：横坐标为滴定剂加入体积（mL）或百分数％。 纵坐标为溶液的电位值。 溶液的电位值由两种方法得到： 第一，电对是可逆的，由能斯特方程式求得； 第二，电对是不可逆的由电位计测定。
⑤ φθ’值可查表，在无电对的φθ’时可用相近条件的φθ’值或是
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一 选择题(答案务必填入下表) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1. 氧化还原反应的平衡常数K 的大小 【 】 A ：能说明反应的速度 C ：能说明反应进行的完全程度 B ：能说明反应的条件 D ：能说明反应的次序 2. 用Ce 4+滴定Fe 2+，当体系电位为0.68V 时，滴定分数为 【 】 [ ϕ' (Ce 4+/Ce 3+)=1.44V ， ϕ' (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V] (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 3. 为标定Na 2S 2O 3溶液的浓度宜选择的基准物是 【 】 (A) 分析纯的H 2O 2 (B) 分析纯的KMnO 4 (C) 化学纯的K 2Cr 2O 7 (D) 分析纯的K 2Cr 2O 7 4. 将K +沉淀为K 2NaCo(NO 2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO 4滴定,(NO 2-→NO 3-, Co 3+ →Co 2+)此时n (K +):n (MnO 4-)是 【 】 (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:11 5. 用K 2Cr 2O 7滴定 Fe 2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 【 】 (A) [Fe 3+] = [Cr 3+], [Fe 2+] = [Cr 2O 72-] (B) 3[Fe 3+] = [Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72-] (C) [Fe 3+] = 3[Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72-] (D) [Fe 3+] = 3[Cr 3+], 6[Fe 2+] = [Cr 2O 72-]
一 二 三 四 开卷 氧化还原滴定法
6. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO 3- + 5Br - + 6H + → 3Br 2+ 3H 2O + 3 B r 2+ 3 HB r OH Br OH Br Br Br 2 + 2I - → 2Br - + I 2 I 2 + 2S 2O 32- → 2I - + S 4O 62- 在此测定中, Na 2S 2O 3与苯酚的物质的量之比为 【 】 (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1
7. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 【 】 [已知 ϕ' (Ce 4+/Ce 3+)= 1.44 V , ϕ' (Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V] (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V
8. 用间接碘量法测定 BaCl 2的纯度时, 先将 Ba 2+沉淀为 Ba(IO 3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na 2S 2O 3标准溶液滴定, 此处BaCl 2与Na 2S 2O 3的计量关系[n (BaCl 2):n (Na 2S 2O 3)]为 【 】 (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12
9. 已知在1 mol/L HCl 中, ϕ(Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V , ϕ(Sn 4+/Sn 2+)= 0.14 V , 计算以 Fe 3+滴定Sn 2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? 【 】 (A) 0.50 V 、 0.41 V 、 0.32 V (B) 0.17 V 、 0.32 V 、 0.56 V (C) 0.23 V 、 0.41 V 、 0.50 V (D) 0.23 V 、 0.32 V 、 0.50 V 10. KBrO 3是强氧化剂,Na 2S 2O 3是强还原剂，但在用KBrO 3标定Na 2S 2O 3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是 【 】 (A) 两电对的条件电极电位相差太小 (B) 可逆反应 (C) 反应不能定量进行 (D) 反应速率太慢 11. 用KMnO 4滴定Fe 2+之前，可以加几滴MnSO 4，其作用是 【 】 A ：催化 C ：诱导反应 B ：氧化剂 D ：配位剂 12. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4时，溶液是 【 】 (A) 酸性溶液 (B) 碱性溶液 (C) 中性溶液 (D) 任意酸度溶液
13. 碘量法要求在中性或弱酸性溶液中进行滴定。

若酸度太高，将会【】
(A) 反应不定量(B) I2易挥发(C) 终点不明显 (D) I－被氧化，Na2S2O3被分解
14. 在间接碘量法中，下列操作正确的是【】
(A) 边滴定边快速摇动(B) 加入过量KI并在室温和避光条件下滴定
(C) 在70~80℃下滴定(D)滴定一开始就加淀粉指示剂
15. 用KMnO4滴定Fe2+之前，加入几滴MnSO4是作为【】
(A) 催化剂(B) 诱导剂(C)氧化剂(D) 配位剂
二填空题
1. 氧化还原指示剂包括、和三种。

2. 用以下不同方法测定CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填A，B，C)
(1) 用酸碱滴定法测定____
(2) 用EDTA络合滴定法测定 ____
(3) 用KMnO4法测定____
（A）直接法（B）回滴法（C）间接法
3. 10mL 0.050mol/LSnCl2溶液与20mL 0.10mol/L FeCl3溶液相混合，平衡时体系电位
是________。

[已知
ϕ' (Fe3+/Fe2+)=0.68V，
ϕ' (Sn4+/Sn2+)=0.14V]
4. 标定硫代硫酸钠一般可选_______作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用_______
作基准物。

5. 间接碘法的基本反应是______________________________________________；所用
的标准溶液是_____________，选用的指示剂是_____________。

6. 草酸钠作为基准物质标定KMnO4的浓度的反应条件最主要
是：、、，等。

7. 在KMnO4法中，KMnO4既是，又是。

终点时粉红色越，
滴定误差越。

三简答题
1. 简述KMnO4标准溶液标定的条件及其原因。

2. 说明间接碘量法误差的来源及其解决办法。

3. .哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？
4. 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？
四 计算题 1. 0.1000g 工业甲醇，在H 2SO 4溶液中与25.00mL 0.01667mol/L K 2Cr 2O 7溶液作用，反应完成后，以邻苯氨基甲酸作指示剂，用0.1000mol/L (NH 4)2Fe(SO 4)2溶液滴定剩余的K 2Cr 2O 7，用去10.00mL 。

求试样中甲醇的质量分数。

(已知甲醇的摩尔质量为32.04g/mol) 2. 漂白粉｛Ca(ClO)Cl ，遇酸可放出具氧化能力的“有效氯”：Ca(ClO)Cl ＋H +＝Ca 2+＋Cl 2＋H 2O ｝中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定： 43233)(AsO Na CaCl AsO Na Cl ClO Ca +==+ 现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g ，用25.00mL Na 3AsO 3溶液恰好能与之作用。

每毫升Na 3AsO 3溶液含多少克的As ？有同样质量的试样用碘法测定，需要Na 2S 2O 3标准溶液（1.00mL ≌0.01250g CuSO 4.5H 2O ）多少毫升？（相对分子质量：CuSO 4.5H 2O 249.69；Cl 2 70.9、As 原子量74.92）
3. 用KIO3标定Na2S2O3的浓度，称取KIO3 0.4280g，溶于水并稀释至100.0mL，
移取所得溶液25.00mL，加入H2SO4及KI溶液，用25.00 mL Na2S2O3滴定折出的I2, 求Na2S2O3的浓度。

取上述Na2S2O3溶液25.00mL，用碘溶液20.00mL滴定至终点。

求碘溶液的浓度。

(已知：KIO3分子量214)
4. 用KMnO4法测定硅酸盐中Ca2+含量。

称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙
沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀。

将洗净的CaC2O4溶解于稀的H2SO4中，用
0.05052mol/l KMnO4的标准溶液滴定，消耗25.64ml。

计算硅酸盐中Ca的百分
含量。

(已知Ca的原子量为40.08)。