24. 格氏试剂制作的注意要点

格式反应注意事项1、格⽒反应卤代烃在⽆⽔⼄醚或四氢呋喃中和⾦属镁作⽤⽣成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格⽒试剂(Grignard Reagent)。

格⽒试剂可以与醛、酮等化合物发⽣加成反应，经⽔解后⽣成醇，这类反应被称作格⽒反应(Grignard Reaction)。

格⽒试剂是有机合成中应⽤最为⼴泛的试剂之⼀，它是由法国化学家格林尼亚(V．Grignard)发明的。

1871年，格林尼亚⽣于法国塞堡(Cherbourg Frace)。

当他在⾥昂(Lyons)⼤学学习时，曾师从巴⽐亚(P．A．Barbier)教授。

当时，巴⽐亚主要从事有机锌化合物的研究，他以锌和碘甲烷反应得到⼆甲基锌，这种有机锌化合物被⽤作甲基化试剂。

后来，巴⽐亚⼜以⾦属镁替代锌来进⾏尝试，也获得相似的⾦属有机化合物，不过反应条件⽐较苛刻。

于是。

巴⽐亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深⼊研究。

研究发现，⽤碘甲烷和⾦属镁在⼄醚介质中反应可以⽅便地得到新的化合物，不经分离⽽直接加⼊醛或酮就会发⽣进⼀步反应，反应产物经⽔解后可以得到相应的醇。

其反应过程可表⽰为：后来的研究表明，烷基卤化镁(即格⽒试剂)可以⽤于许多反应，应⽤范围极⼴，因⽽很快成为有机合成中最常⽤的试剂之⼀。

格⽒试剂的发明极⼤地促进了有机合成的发展，格林尼亚因此⽽获得1912年诺贝尔化学奖。

通常，各种卤代烃和镁反应都可以⽣成格⽒试剂。

不过，不同的卤代烃与镁反应活性有差异。

⼀般来讲，当烷基相同时，碘代烷最易反应，氟代烃活性最差(实际上还没有⼈⽤氟代烃制RI＞RBr＞RCI＞＞RF当卤素原⼦不变时，苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最⾼，⼄烯基卤代烃活性最低：ArCH2X、CH2=CHCH2X＞30RX＞20RX＞10RX＞CH2=CHX格⽒试剂对⽔⼗分敏感。

事实上，凡是具有活泼氢的化合物都可以和格⽒试剂反应，例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。

因此，在制备格⽒试剂时，应该使⽤⽆⽔试剂和⼲燥的仪器。

格氏试剂合成
一、格氏试剂合成是啥呢？
格氏试剂啊，就像是化学世界里的一个小魔法试剂。

它可是有机合成里超重要的东西呢。

格氏试剂主要是由有机卤素化合物（像氯代烃、溴代烃之类的）和金属镁在无水乙醚或者四氢呋喃这种溶剂里反应生成的。

这就像是两种小伙伴牵起手来变成了一个新的超级有用的东西。

二、合成的具体过程呀
你得先把反应容器准备好，要保证干燥哦，一点点水都可能让这个反应变得乱七八糟的。

然后把镁条或者镁屑放进去，这就像是给舞台搭好了架子。

接着呢，慢慢滴加有机卤素化合物，就像给这个架子慢慢添加装饰一样。

在这个过程中，可能会有一些小泡泡冒出来，就像小魔法在施展呢。

这个反应还得在一定的温度下进行，太冷或者太热都不行，就像人生活的温度一样，太极端了就不舒服啦。

三、格氏试剂合成的注意事项哦
无水是非常非常重要的一点，水就像是这个小魔法的破坏者。

还有呢，反应过程中的搅拌也不能少，这样才能让镁和有机卤素化合物充分接触，就像大家在舞会上要互相跳舞，而不是各玩各的。

而且呢，在取用试剂的时候一定要小心谨慎，化学试剂可不像普通的东西，弄不好就会出危险的。

另外，反应结束后的后处理也很关键，要把得到的格氏试剂妥善保存或者马上用于下一步反应，不然它可能就会“跑掉”或者发生别的变化啦。

有机格氏试剂格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物, 也是有机合成上的非常重要的试剂之一, 应用广泛；格氏试剂与不同的物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸类及金属有机化合物等。

1. 格氏试剂的制备格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即：这一反应为1912年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grignard 反应。

卤代烷与镁的反应活性：RI>RBr>RCl>RF，三级>二级>一级。

氟代烷反应活性太差，碘代烷太活泼，所以常用溴代烷和氯代烷。

注意：由于溴甲烷和氯甲烷是气体，制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。

苯甲型，烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂偶联，因此通常用氯化物为原料，反应必须于低温下进行。

在格氏试剂中, 乙醚（也可以是苯、四氢吠喃或其他醚类）是起溶剂的作用，它能与格氏试剂络合生成安定的溶剂化物，即：2. RMgX格式试剂的结构C—Mg键是极性很强的键，电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。

其它常见的碳负离子：3. 格氏试剂在有机合成中的应用（1）合成烃类①烷烃的合成：与活泼氢的反应（格氏试剂为强碱）②烯烃的合成③炔烃的合成④芳烃的合成（2）合成醇类①伯醇的合成A. 与甲醛反应B. 与环氧乙烷反应②仲醇的合成：与醛反应③叔醇的合成A. 与酮反应B.与酰氯反应（3）合成醛类①与氢氰反应②与甲酸反应（4）合成酮类①与羧酸反应②与烯酮反应（5）合成酸类①与二氧化碳反应②与酸酐反应（6）合成硫醇（7）合成亚磺酸（8）合成金属有机化合物①与活泼金属反应②与金属卤化物反应。

格氏反应基‎本要求、反应后处理‎及注意事项‎我看1、无水（溶剂、底物都无水‎）无水乙醚（THF）制备：加入钠屑回‎流3~5小时，用二苯甲酮‎做指示剂（二苯甲酮白色变为蓝‎色说明整个‎体系无水）干燥后处理‎：异丙醇与钠‎屑反应比较‎温和，生成的异丙‎醇钠可溶于‎水。

2、无氧条件采用N2、Ar保护。

用乙醚做时‎可以不用氮‎气保护，因为反应放‎热，乙醚的沸点‎低，整个体系充‎满乙醚。

2、反应后处理‎：采用饱和N‎H4Cl水‎溶液。

3、容器少量水‎处理：加入少量丙‎酮，吹干（丙酮和水混‎溶）。

特别提醒：需要进行加‎热时可以采‎用苯作为溶‎剂（加热温度以‎本的沸点来‎定）格氏反应注‎意事项1、格氏反应卤代烃在无‎水乙醚或四‎氢呋喃中和‎金属镁作用‎生成烷基卤‎化镁RMg‎X，这种有机镁‎化合物被称‎作格氏试剂‎(Grign‎a rd Reage‎n t)。

格氏试剂可‎以与醛、酮等化合物‎发生加成反‎应，经水解后生‎成醇，这类反应被‎称作格氏反‎应(Grign‎a rd React‎i on)。

格氏试剂是‎有机合成中‎应用最为广‎泛的试剂之‎一，它是由法国‎化学家格林‎尼亚(V．Grign‎a rd)发明的。

1871年‎，格林尼亚生‎于法国塞堡‎(Cherb‎o urg Frace‎)。

当他在里昂‎(Lyons‎)大学学习时‎，曾师从巴比‎亚(P．A．Barbi‎e r)教授。

当时，巴比亚主要‎从事有机锌‎化合物的研‎究，他以锌和碘‎甲烷反应得‎到二甲基锌‎，这种有机锌‎化合物被用‎作甲基化试‎剂。

后来，巴比亚又以‎金属镁替代‎锌来进行尝‎试，也获得相似‎的金属有机‎化合物，不过反应条‎件比较苛刻‎。

于是。

巴比亚便让‎格林那继续‎对有机镁化‎合物的制备‎作深入研究‎。

研究发现，用碘甲烷和‎金属镁在乙‎醚介质中反‎应可以方便‎地得到新的‎化合物，不经分离而‎直接加入醛‎或酮就会发‎生进一步反‎应，反应产物经‎水解后可以‎得到相应的‎醇。

仲丁醇滴定格氏试剂引言：格氏试剂是一种广泛应用于化学实验中的重要试剂，常用于滴定分析中。

本文将介绍一种特定的格氏试剂——仲丁醇滴定格氏试剂，包括其定义、制备方法、主要用途以及注意事项等方面的内容。

一、仲丁醇滴定格氏试剂的定义仲丁醇滴定格氏试剂是一种常用于酸碱滴定分析的格氏试剂。

它由仲丁醇和一定浓度的酸性溶液按一定比例配制而成。

仲丁醇滴定格氏试剂的主要成分是仲丁醇，它具有较强的还原性和酸中和能力。

二、仲丁醇滴定格氏试剂的制备方法1. 准备所需原料和仪器：仲丁醇、浓度为0.1mol/L的硫酸、蒸馏水、容量瓶、滴定管等。

2. 称取适量的仲丁醇，加入容量瓶中。

3. 使用蒸馏水稀释到一定体积，得到仲丁醇溶液。

4. 取一定体积的仲丁醇溶液，加入浓度为0.1mol/L的硫酸中。

5. 摇匀并静置一段时间，待溶液完全混合均匀后，即得到仲丁醇滴定格氏试剂。

三、仲丁醇滴定格氏试剂的主要用途1. 酸碱滴定分析：仲丁醇滴定格氏试剂可用于测定溶液中酸性物质的含量，如测定酸的浓度。

2. 酸碱滴定指示剂：仲丁醇滴定格氏试剂可作为酸碱滴定反应中的指示剂。

当溶液中酸性物质完全中和时，溶液的颜色会发生变化，从而指示滴定终点。

3. 氧化还原反应研究：由于仲丁醇具有较强的还原性，因此仲丁醇滴定格氏试剂还可用于研究氧化还原反应。

四、仲丁醇滴定格氏试剂的注意事项1. 仲丁醇滴定格氏试剂在制备和使用过程中应注意安全，避免接触皮肤和吸入其蒸气。

2. 在制备过程中，应严格按照比例混合原料，避免误差。

3. 使用时，需根据具体实验要求和样品性质选择适当的滴定体系和滴定条件。

4. 在滴定过程中，应控制滴定速度，避免过快或过慢导致误差。

5. 滴定终点的判断应准确，可使用酸碱指示剂辅助判断。

结论：仲丁醇滴定格氏试剂是一种常用的酸碱滴定试剂，具有较强的还原性和酸中和能力。

它在酸碱滴定分析和氧化还原反应研究中具有重要的应用价值。

在使用过程中，我们应严格按照制备方法操作，并注意安全和准确滴定终点的判断，以保证实验结果的准确性和可靠性。

制备格氏试剂的卤代烃要求格氏试剂是有机合成中常用的试剂，可以用于合成烷基卤化物。

格氏试剂的制备需要使用卤代烃作为原料，下面将详细介绍制备格氏试剂的步骤和要求。

制备格氏试剂需要使用卤代烃作为原料。

卤代烃是一类分子中含有卤素原子（如氯、溴、碘）的有机化合物。

在制备格氏试剂时，常用的卤代烃有氯代甲烷、溴代甲烷等。

制备格氏试剂的步骤如下：1. 首先，准备好所需的实验器材和试剂，包括反应容器、制冷装置、溶剂等。

2. 将卤代烃加入反应容器中。

在实验室制备格氏试剂时，一般使用氯代甲烷或溴代甲烷作为卤代烃。

3. 加入金属锌粉作为还原剂。

通常情况下，锌粉可以与卤代烃发生反应，生成相应的格氏试剂。

4. 在反应容器中加入适量的溶剂。

溶剂的选择应根据具体的实验要求来确定，常用的溶剂有乙醇、乙醚等。

5. 在反应过程中，需要进行适当的加热和搅拌，以促进反应的进行。

6. 反应完成后，可以通过蒸馏或萃取等方式，将格氏试剂从反应混合物中分离出来。

制备格氏试剂的要求如下：1. 实验操作需在适当的安全条件下进行，避免对人体造成伤害。

2. 在实验过程中，需要注意控制反应温度和时间，以避免产生副反应或生成不纯的产物。

3. 实验室操作人员应具备一定的化学实验技能和安全意识，遵守实验室的相关规章制度。

4. 在操作过程中，需注意实验器材的清洁和消毒，以避免杂质的引入。

5. 实验操作过程中，应尽量避免产生有害气体的挥发，以免对环境造成污染。

总结起来，制备格氏试剂的关键是选择合适的卤代烃作为原料，并在适当的条件下进行反应。

实验操作人员需要具备一定的化学实验技能和安全意识，以保证实验顺利进行。

制备格氏试剂的成功与否直接影响到后续有机合成反应的进行，因此在实验操作中需严格按照要求进行，确保格氏试剂的纯度和活性。

格氏试剂的合成一、格氏试剂合成的基础格氏试剂啊，那可真是有机化学里超有趣的存在呢。

它主要是由卤代烃和金属镁在无水乙醚或者四氢呋喃这种有机溶剂里反应得到的。

你想啊，卤代烃就像是一个带着特殊小尾巴（卤素原子）的有机物，然后和金属镁这么一搅和，就发生了神奇的变化。

比如说氯甲烷和镁反应，就会慢慢生成格氏试剂。

这就好比是一场化学小魔术，原本不怎么搭嘎的两种物质，就这么凑到一起，创造出了新的东西。

而且这个反应得在无水的环境下进行哦，要是有水混进去了，那可就坏事了，就像是一场精心准备的派对被不速之客（水）给搅和了。

二、影响格氏试剂合成的因素1. 卤代烃的种类影响可不小。

不同的卤素原子连接在烃基上，反应的活性就不一样。

一般来说，碘代烃的活性是比较高的，就像是一个急性子的小伙伴，很容易就和镁反应了。

而氯代烃相对来说就比较慢热，就像那种需要别人多鼓励才肯行动的小伙伴。

2. 溶剂的选择也很关键。

无水乙醚和四氢呋喃是比较常用的。

这就好比是格氏试剂合成这个小舞台的场景布置，合适的场景才能让主角（卤代烃和镁）更好地发挥。

如果溶剂选得不好，反应可能就不那么顺利，甚至可能不发生。

3. 反应的温度也得注意。

温度过高或者过低都可能会有问题。

温度太高了，可能会有副反应发生，就像做饭的时候火太大，菜就容易焦了。

温度太低呢，反应又会变得很慢，就像乌龟爬一样。

三、格氏试剂合成的操作要点在实际操作的时候，首先要确保所有的仪器都是干燥的，就像要把舞台打扫得干干净净，不能有水渍残留。

然后呢，把镁条剪成小段，放在反应容器里。

再慢慢滴加卤代烃的溶液，这个滴加的速度也很有讲究，不能太快，不然就像倒水的时候一下子倒太多，会溅出来。

而且在反应过程中，可能还需要搅拌，这样能让镁和卤代烃更好地接触，就像跳舞的时候两个人要不断调整位置才能跳得好。

四、格氏试剂合成的安全问题格氏试剂的合成可不像玩过家家那么简单，是有安全风险的。

因为它比较活泼，很容易和一些物质发生反应。

制备格氏试剂的卤代烃要求
格氏试剂是一类有机化合物，可以用于有机合成中的卤代烃反应。

制备格氏试剂需要一种特殊的卤代烃，其要求如下：
1. 纯度要求高：卤代烃的纯度对格氏试剂的制备至关重要。

因为杂质的存在可能会影响反应的效率和产率，甚至导致不可预测的副反应。

因此，在制备格氏试剂之前，需要通过适当的分离和纯化方法，确保卤代烃的纯度达到要求。

2. 反应活性适中：卤代烃的反应活性要适中，既不能过于活泼，也不能过于迟缓。

过于活泼的卤代烃可能导致副反应的发生，而过于迟缓的卤代烃则会延长反应时间，影响制备格氏试剂的效率。

因此，在选择卤代烃时，需要考虑其反应活性，并在实验过程中进行适当的调整。

3. 不含杂质：卤代烃中的杂质可能会对反应产生干扰，影响格氏试剂的产率和纯度。

因此，在选择卤代烃时，需要确保其不含有任何有害的杂质。

这可以通过仔细的实验设计和适当的纯化方法来实现。

4. 适宜的溶解性：卤代烃在反应溶剂中的溶解性对于反应的进行至关重要。

如果卤代烃的溶解性过差，可能会导致反应的进行受阻，影响格氏试剂的制备。

因此，在选择卤代烃时，需要考虑其在反应溶剂中的溶解性，并在实验中进行适当的调整。

5. 无毒或低毒性：卤代烃在制备格氏试剂的过程中会接触到实验人员的皮肤、呼吸道等部位，因此，其毒性需要尽可能低或无毒。

这可以通过选择低毒或无毒的卤代烃，或者在操作过程中采取适当的防护措施来实现。

制备格氏试剂的卤代烃要求纯度高、反应活性适中、不含杂质、溶解性适宜且无毒或低毒性。

只有满足这些要求，才能保证制备出高质量的格氏试剂，从而为有机合成提供可靠的工具。

一、实验目的1. 学习格氏试剂的制备方法；2. 掌握格氏试剂的制备过程及注意事项；3. 熟悉格氏试剂的性质及应用。

二、实验原理格氏试剂（Grignard Reagent）是一种重要的有机合成试剂，由卤代烷与金属镁在无水溶剂中反应制得。

其化学式为RMgX，其中R为烷基或芳基，X为卤素。

格氏试剂具有高度活泼的碳负离子，可以与多种亲电试剂发生反应，广泛应用于有机合成领域。

三、实验仪器与试剂1. 仪器：磁力搅拌器、滴液漏斗、冷凝管、圆底烧瓶、锥形瓶、干燥管、干燥器、抽滤瓶、布氏漏斗、电子天平、酒精灯、氮气钢瓶等。

2. 试剂：乙醚（无水）、金属镁（细丝）、溴代甲烷、碘化钠、碘化钾、碘、无水丙酮、无水硫酸钠、蒸馏水等。

四、实验步骤1. 准备工作（1）检查实验仪器是否完好，确保实验过程中安全。

（2）将金属镁（细丝）放入干燥器中，待其干燥。

（3）将溴代甲烷（或碘代烷）加入圆底烧瓶中，加入适量的无水乙醚。

2. 格氏试剂的制备（1）将干燥的金属镁加入圆底烧瓶中，用磁力搅拌器搅拌。

（2）在搅拌下，缓慢滴加溴代甲烷（或碘代烷）至圆底烧瓶中，控制滴加速度，避免剧烈反应。

（3）继续搅拌反应，直至反应完全，约需1-2小时。

（4）将反应混合物通过冷凝管导入锥形瓶中，加入适量的无水丙酮，充分搅拌，以除去未反应的金属镁。

（5）用布氏漏斗过滤，收集滤液。

（6）将滤液转移至干燥器中，待其自然挥发，得到格氏试剂。

3. 格氏试剂的纯化（1）将得到的格氏试剂加入适量的无水乙醚中，充分搅拌。

（2）加入无水硫酸钠，过滤除去水分。

（3）将滤液转移至干燥器中，待其自然挥发，得到纯化的格氏试剂。

五、实验结果与分析1. 格氏试剂的制备实验过程中，观察到金属镁与溴代甲烷反应剧烈，产生大量气泡。

反应结束后，圆底烧瓶中的溶液呈深棕色。

2. 格氏试剂的纯化通过加入无水丙酮、无水硫酸钠等试剂，成功将格氏试剂中的水分、金属镁等杂质除去，得到纯化的格氏试剂。

六、实验总结1. 本实验成功制备了格氏试剂，掌握了格氏试剂的制备方法及注意事项。

由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。

后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。

该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。

现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。

通常以通式RMgX表示。

格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。

格式试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。

1 格式试剂的溴代苯，格式的操作分为几类：第一类：高温引发，回流滴加，保持回流1h以使反应完全，这适合活性中等的溴代苯，如对甲基溴苯；第二类：高温不好引发，需加引发剂，如碘、1,2-二溴乙烷、其他的溴代烃或DIBALH 等，引发后，回流滴加，保持回流1h以使反应完全，这适合活性比较低的溴代烃，如对甲氧基溴苯；第三类：常温即可引发，常温滴加，保持常温12h以上以使反应完全，这适合活性比较高的溴代烃，如多氟代溴苯（氟非邻位）；2 做格式时溴苯的活性：1，有供电子基则活性低比较难以引发，有吸电子基则活性高比较好引发；2，有供电子基则形成的格式试剂稳定，偶联等副反应较少，有吸电子基则形成的格式试剂比较不稳定，偶联等副反应较多；3，溴的邻位有其他卤素时形成的格式试剂最不稳定，易发生消除生成经由苯炔中间体的其他副产物；4，苄位和烯丙位的格式也比较不稳定，自身偶联较多；3关于做苄基和烯丙基格式试剂：溶剂最好用甲基四氢呋喃，副产物少，用THF做溶剂通常得到的是副产物联苄，也有提出用甲叔醚代替THF以减少偶联副反应。

THF一般好引发，换用其他溶剂不见得好引发，可以考虑先用THF引发后再补加主要溶剂如MeTHF。

（1）芳卤一般用ＴＨＦ做溶剂，因为在乙醚的沸点时候一般不能引发，需要升高温度，烷基卤一般用乙醚，因为它在较低温度下就可以引发，ＴＨＦ处理没有乙醚方便，吸水厉害，价格也高，并不是不能用！（2）溴甲烷可以做，我曾经做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过，很好做的好象低温下5-10度就可以了（3）请问不想用的格氏试剂怎么处理？总不能直接加水处理吧？醇好像也不行吧我做过很多次格氏试剂反应，多余不要的肯定是要加水溶液猝灭掉的，就用饱和氯化铵溶液，要在冰水浴下慢慢滴加进去，一下子加进去当然会很剧烈，但这样就不会的。

如果量少，一般用5％的盐酸就可以为何不用丙酮与之反应来破坏呢?最后再加一些稀盐酸.（4）不引发怎么办如果溶剂处理好了，看看镁有没有被氧化，将镁用稀盐酸处理、干燥后投料试试。

如果为了保险，也为了偷懒，有机化学网首页不就有介绍红铝的吗，红铝我们用来不是还原，而是用来引发格式反应，它能将镁表面氧化膜去除，还能去除溶剂中没处理好的水分，从而非常好的引发反应。

声明：我不是红铝的代言人，但我们用了确实还可以，有点贵，用来引发，量小，不太涉及成本概念。

加点1，2-二溴乙烷看能不能引发（5）有关芳环上格氏试剂的制备及其应用已有不少报道，不过所列文献很少有芳环上含有带氟取代基多卤代芳烃制备格氏试剂的，哪位大虾能给一些关于含氟芳基格氏试剂的制备以及应用方面的文献，谢谢了。

我现在所存在的主要问题是氟取代基对芳环上格氏试剂的制备到底会产生什么样的影响，用含氟芳基的溴化物或碘化物能否和镁直接制备格氏试剂，是否需要寻求其它的方法。

格氏试剂的制备，用溴化物或氯化物更好一些，尽量不要用碘化物，芳基上的氟，只要不在溴（或氯）的邻位，格氏试剂的制备是没问题的。

而且，有氟的存在，格氏试剂的制备会更容易。

有一本外文书专门介绍格式试剂的，我看过其中几章，好像温度偏低一点（-30℃）能抑制芳香环上溴的格式化，所以要想不发生氟上的反应，温度不能高，只要溴格式反应能进行就可以了。

格氏制备生产经验
前段时间做了格氏试剂的放大试验，些许经验与大家交流
1. 水分（或是活泼质子）的影响是关键，也就是对原辅料的质量控制，和设备的干燥处理，在投料前没有将这些准备措施做好，将直接影响反应的进行，特别是反应的引发。

本来是已经引发好了的，但是当滴加原料后，由于水分（或是活泼质子）的影响又将反应盖灭了。

于是这个在不引起操作人员注意的时候，等滴加液累积到一定的量后，一旦引发再次进行，将急剧反应放出大量的热，轻则冲料引起物料损失，重则发生爆炸事故。

2. 在滴加反应液前，必须十分肯定反应已经引发，并且能顺利将加下去的反应液反应掉。

否则既便不是很确定，就不能进行连续滴加操作，而且累积滴加的量最多不能超过总量的10％。

3. 如果是由于水分的影响，使反应不能正常进行，现象会变成白色（或乳白色）浑浊，就需十分注意，应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。

4. 如果处理时由于操作失误已经加入过多的物料，引发后放热十分剧烈，可就得时刻关注釜内的反应情况和温度变化、回流流量的情况等，及时开夹套冷却水降温，可以适当的减少冲料产生的几率。

5. 格氏制备活性基本上是I>Br>Cl，但价格也是如此，所以生产上能选用Cl的原料制备，就尽量选用Cl原料，引发剂可以选择Br取代的物料，这样我们引发剂的用量可以适当的增加，使反应能更顺利的进行，而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。

格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑，这个镁屑处理起来很麻烦，最好还是投回去做格氏反应，他的表面已经被活化了，更容易引发反应。

制备格氏试剂的条件格氏试剂是一种常用的生化试剂，用于检测肝脏功能、蛋白质含量等指标。

制备格氏试剂的条件主要包括试剂的配制和使用方法。

一、试剂的配制1.氧化亚铜溶液氧化亚铜溶液是制备格氏试剂必不可少的试剂之一，可以通过以下方法制备：取硫酸铜结晶100g，加入硝酸铵50g和水200ml中，加热溶解，冷却至室温，加水至1000ml。

将溶液过滤，去除杂质。

将过滤后的溶液在磁力搅拌器上搅拌，加入硫脲30g，搅拌至硫脲完全溶解。

加入氢氧化钠溶液（10%），直至溶液呈现深蓝色，放置20分钟，使氧化亚铜溶解。

将溶液过滤，去除杂质，即可得到氧化亚铜溶液。

2.碱式草酸铵溶液碱式草酸铵溶液是格氏试剂的另一种组成部分，通常需要在使用前现配制。

具体方法如下：取草酸铵30g，加入氢氧化钠（10%）溶液中，搅拌至完全溶解。

加入氢氧化钠（10%）溶液，直至溶液呈现深蓝色，放置20分钟，使草酸铵转化为碱式草酸铵。

将溶液过滤，去除杂质，即可得到碱式草酸铵溶液。

3.格氏试剂的制备将氧化亚铜溶液和碱式草酸铵溶液按1：1的比例混合即可得到格氏试剂。

制备后应立即使用，避免长时间保存。

二、使用方法格氏试剂的使用方法比较简单，通常需要进行以下步骤：1.取待检测的样品，如血清、尿液等。

2.取一定量的格氏试剂，加入样品中，混合均匀。

3.将混合液在水浴中加热，使其沸腾。

4.待混合液冷却至室温后，观察其颜色变化。

如果样品中含有蛋白质等物质，则格氏试剂会变为紫红色；如果样品中没有蛋白质等物质，则格氏试剂仍为深蓝色。

需要注意的是，在使用格氏试剂时应避免阳光直射和氧化剂等物质的污染，以免影响检测结果。

制备格氏试剂的条件包括试剂的配制和使用方法，只有在正确使用的前提下，才能得到准确可靠的检测结果。

格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项我看1、无水（溶剂、底物都无水）无水乙醚（THF）制备：加入钠屑回流3~5小时，用二苯甲酮做指示剂（二苯甲酮白色变为蓝色说明整个体系无水）干燥后处理：异丙醇与钠屑反应比较温和，生成的异丙醇钠可溶于水。

2、无氧条件采用N2、Ar保护。

用乙醚做时可以不用氮气保护，因为反应放热，乙醚的沸点低，整个体系充满乙醚。

2、反应后处理：采用饱和NH4Cl水溶液。

3、容器少量水处理：加入少量丙酮，吹干（丙酮和水混溶）。

特别提醒：需要进行加热时可以采用苯作为溶剂（加热温度以本的沸点来定）格氏反应注意事项1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。

格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。

格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚(V．Grignard)发明的。

1871年，格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。

当他在里昂(Lyons)大学学习时，曾师从巴比亚(P．A．Barbier)教授。

当时，巴比亚主要从事有机锌化合物的研究，他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌，这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。

后来，巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试，也获得相似的金属有机化合物，不过反应条件比较苛刻。

于是。

巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。

研究发现，用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物，不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应，反应产物经水解后可以得到相应的醇。

其反应过程可表示为：后来的研究表明，烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应，应用范围极广，因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。

格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展，格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。

格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项我看1、无水（溶剂、底物都无水）无水乙醚（THF）制备：加入钠屑回流3~5小时，用二苯甲酮做指示剂（二苯甲酮白色变为蓝色说明整个体系无水）干燥后处理：异丙醇与钠屑反应比较温和，生成的异丙醇钠可溶于水。

2、无氧条件采用N2、Ar保护。

用乙醚做时可以不用氮气保护，因为反应放热，乙醚的沸点低，整个体系充满乙醚。

2、反应后处理：采用饱和NH4Cl水溶液。

3、容器少量水处理：加入少量丙酮，吹干（丙酮和水混溶）。

特别提醒：需要进行加热时可以采用苯作为溶剂（加热温度以本的沸点来定）格氏反应注意事项1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。

格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。

格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚(V．Grignard)发明的。

1871年，格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。

当他在里昂(Lyons)大学学习时，曾师从巴比亚(P．A．Barbier)教授。

当时，巴比亚主要从事有机锌化合物的研究，他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌，这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。

后来，巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试，也获得相似的金属有机化合物，不过反应条件比较苛刻。

于是。

巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。

研究发现，用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物，不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应，反应产物经水解后可以得到相应的醇。

其反应过程可表示为：后来的研究表明，烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应，应用范围极广，因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。

格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展，格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。

格氏反应注意事项格氏反应（Grignard reaction）是有机化学中一种非常重要的合成方法，其反应通过由卤代烷基金属化合物（格氏试剂）与羰基化合物反应而形成相应的醇、醛、酮或羧酸等产物。

在进行格氏反应时，需要注意以下几个方面的问题。

首先，格氏试剂的制备是格氏反应的关键步骤之一。

格氏试剂一般由卤代烷基与金属镁在干燥的无水环境中反应得到。

因此，在制备格氏试剂时需要注意防潮和防氧的条件，以保证反应可以顺利进行。

此外，在格氏试剂的制备中也需要注意选择适当的溶剂，通常选择乙醚或乙醇作为溶剂。

其次，在进行格氏反应时，需要注意溶剂的选择和使用。

由于格氏试剂与醛、酮等羰基化合物反应是一个亲核加成反应，通常需要将格氏试剂溶解在一个极性溶剂中，以促进反应的进行。

乙醚是格氏反应中常用的溶剂，因其有较好的溶解性和反应速度。

此外，格氏反应中还可以使用其他的溶剂，如四氢呋喃、二甲基甲酰胺等。

再次，在进行格氏反应时，需要注意反应温度的控制。

常规情况下，格氏反应需要在低温下进行，通常为-10℃至室温。

在反应开始时，可以在低温条件下加入格氏试剂，然后慢慢升温至室温，以保证反应进行得较完全。

过高的温度可能会导致副反应的产生，影响反应的产率和产物的选择性。

最后，在格氏反应中，需要注意对空气和水的防护。

格氏试剂与水和空气中的氧反应会生成相应的醇和氧化产物，从而影响反应的进行。

因此，在进行格氏反应时，一般需要在干燥和惰性气体保护下进行。

同时，在反应结束后，也需要用饱和氯化镁溶液处理格氏试剂残余物，以保证反应完成。

总之，进行格氏反应时需要注意以下几个方面的问题：格氏试剂的制备条件、溶剂的选择和使用、反应温度的控制以及对空气和水的防护。

只有在正确的条件下进行格氏反应，才能得到较好的反应产率和产物选择性。

制备格氏试剂对卤代烃的要求1. 介绍格氏试剂是有机化学中常用的试剂，用于检测和定性卤代烃。

它可以与卤代烃发生取代反应，生成相应的有机金属化合物。

制备格氏试剂时，需要注意一些要求，以确保反应的成功进行。

2. 制备方法制备格氏试剂的一种常用方法是将有机锡化合物与盐酸反应。

通常使用的有机锡化合物包括三甲基锡、三乙基锡等。

制备过程如下：1.准备实验器材和药品：盐酸、有机锡化合物、溶剂（如二甲基甲酰胺）、冷却装置等。

2.在干燥条件下，将有机锡化合物加入溶剂中，并搅拌使其充分溶解。

3.慢慢加入盐酸，并保持反应体系的温度低于室温。

4.反应完成后，将产物通过冷却装置冷却收集。

3. 对卤代烃的要求制备格氏试剂对卤代烃具有一定的要求，主要包括以下几个方面：3.1 卤代烃的纯度卤代烃的纯度对制备格氏试剂的成功与否起着至关重要的作用。

如果卤代烃中存在杂质，可能会影响反应的进行，甚至导致产物无法得到。

在制备格氏试剂之前，需要对卤代烃进行精确的分析和纯化。

3.2 卤代烃的活性卤代烃的活性也是制备格氏试剂时需要考虑的因素之一。

活性较高的卤代烃更容易与有机锡化合物发生反应，生成相应的有机金属化合物。

在选择卤代烃时，可以考虑选择活性较高的化合物。

3.3 卤代烃的溶解性卤代烃在溶剂中的溶解性也是制备格氏试剂时需要注意的一个方面。

如果选择了不溶于溶剂的卤代烃，可能会影响反应体系的均匀性和混合程度，从而影响反应结果。

在选择卤代烃时，需要考虑其在溶剂中的溶解性。

4. 注意事项在制备格氏试剂的过程中，还需要注意以下几个事项：4.1 反应条件制备格氏试剂的反应条件需要控制得当。

一般来说，反应体系的温度应低于室温，以避免副反应的发生。

还需要保持反应体系的干燥和无氧条件，以确保反应的顺利进行。

4.2 实验安全在进行制备格氏试剂实验时，需要注意实验室安全。

由于盐酸具有腐蚀性和刺激性，操作时要戴上防护手套和眼镜，并确保实验室通风良好。

4.3 储存条件制备完成的格氏试剂需要储存在干燥、密封和避光的条件下。

格氏试剂的制备注意事项格氏试剂1.氯苯活性没溴苯强，可能引发较慢，可以加一些引发剂。

能反应就不加引发剂，用上次制好的格式试剂或者小样做一点格式试剂也可以作为这次投料的引发剂。

关键醚要干燥，先加入5,左右的卤代物看能否引发，不行再加引发剂。

由于引发时反应剧烈，所以我们一般开始不加热的，否则有冲料的危险。

如果在加完全部的卤代物后再加引发剂得到的格式试剂质量不好，副产物比较多。

一般等摩尔，Mg稍过量。

反应体系用氮气保护就可以，或者用溶剂蒸汽保护也可以。

注意:1 反应时最好也能隔绝CO2和O2,反应体系用氮气保护2 溶剂不用乙醚，乙醚中不能反应;用THF可以。

2.常用方法镁屑和THF置于烧瓶底部，恒压滴掖漏斗内装卤代物的THF溶液，一般1-2M，先放少量(2-5%)溶液进入烧瓶低部，加入一粒碘，对烧瓶低部加热至回流，保持加热直到颜色消失。

然后撤去加热从滴液漏斗开始滴加卤代物溶液，速度控制在刚好保持烧瓶内回流。

如滴完以后烧瓶内仍有大量镁屑没反应完，可在加热回流1-2小时。

这是我做格式试剂的方法，从未失败过，做过很多底物了。

希望对你有帮助，也有的底物不容易引发，可以考虑加入少量1，2-二溴乙烷做引发剂。

当然主要控制溶剂的无水处理和反应过程中空气中的水分，最好通氮气保护。

至于你的两个问题，1，引发剂的用量一般不用过大，1-2粒碘能看到明显颜色既可，关键是你刚开始加入印发的低物量要控制好。

2，引发就是引发，本身不所谓好坏，关键在于两个控制:a，引发时浓度不能过大。

b，引发后迅速撤去加热，开始滴加底物，所以建议加热用电吹风或高温枪。

(照我的方法做，闭着眼都没问题，加一粒碘就行。

我以前做溴苯格式试剂，买来的THF直接用都不用处理。

格式反映一般镁屑会稍稍过量一点)3.如用乙醚做溶剂，引发发时，室温下先加少量的溴苯，启动搅拌，如果温度升高或有回流，说明已经引发了(不用碘也可以4.注意无水条件，氯苯滴加慢一点，可以防止体系中积累原料，和已经声称的格式试剂反应。