浅释银镜反应中的一些问题
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2002丘 第1期 青海师范大学学报(自然科学版)
Joumal of QingI18i Non ̄l University(Natund Science) 她
No.1
文章编号:1001—7542(2o02)Ol一0047—03
浅释银镜反应中的一些问题
郭珍
(青海师范大学化学系.青海西宁810008)
摘要:本文以实验教学中的事例,从理论上解释银镜反应中一些反常现象的原因,分析总结了反应中应注意的问题 关键词:银镜反应:Toilen试剂 中图分类号:0646 文献标识码:A
银镜反应是有机化学中鉴别醛和酮,还原糖和非还原糖,甲酸同其它羧酸的一种有效手段,但如果
反应条件控制不当,就会发生两种情况,一是得不到漂亮的银镜而是得到金属银的黑色沉淀或白色混 浊,二是出现反常现象,不含醛基的化合物反应呈阳性,使鉴定结果不可靠。本文就反应中出现反常现
象的原因做了初步研究和讨论。
不同的实验教材上,有关Tollen试剂的配制,所用A o3浓度,滴加NaOH的滴数均不相同,本文参
照目前常用教材l 0J,进行了一些试验。
l实验结果
i 1各类样品的成镜情况
Tollen试剂的配制参照文献…I,选择以下样品,成镜情况见表1。
从实验结果可见,有五种样品的反应结果出现反常现象,乙醛在实验中常常得不到银镜,分析原因 是乙醛久置易聚合,使银镜反应不能发生,其余样品反常的原因见讨论部分。
1.2 AgNO3浓度对银镜反应的影响
选用2—5%的AgNo3,样品用丁醛,成镜情况见表2。
从实验结果可以看出,所用AgN03溶液的浓度在2—5%的范围内均可,采用2%的A 溶液,已
经可以取得好的实验结果,为节约试剂用量,应选用2%的hgN03。
1.3 DH值对银镜反应的影响 配制PH值不同的Tollen试剂,实验1—4号中加入1%的葡萄糖,5—8号中不加任何样品,实验结 果见表3。
2讨论
2.I pH值极大地影响银镜反应
根据氧化一还原反应的规律,提高反应体系的碱度,可以增大醛类化台物的还原性,利于氧化产物 的生成,这也是各类教材上配制Tollen试剂时,都要加入NaOH的原因。从表3可见,适当增大DH值,
还原糖的反应无需加热,即可制得银镜,这是由于葡萄糖,果糖等在碱性条件下异构化为烯二醇,碱度越
大,则异构化程度越大,而烯二醇是还原性很强的一类化合物,所以,碱度越大,还原趋势越大。从实验 中同时发现(见表3),pH>l0的银氨溶液在不加醛基化合物的条件下,水浴加热,能得到银镜,分析其原
收稿日期:2001—06—27 作者简介:郭珍(1971一) 女(汉旗).河南省唐河县人,目}师。
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表3 pH值对银镜反应的影响
因,是由于银氨络离子受热本身被破坏,析出A&O再受热分解(2Ag20-- ̄4Ag+o2)而产生银镜,由实验可 知,硝酸银浓度愈大,碱度愈强,所得的银氨络离子受热愈易被破坏,可以得出结论,丙酮,环已酮,蔗糖
的银镜反应往往呈阳性,出现这一反常现象的原因是由于反应液的碱度过大造成的。所以,强碱条件下
用银镜反应鉴别醛基不可靠,为避免误检,Na0H最好不用,如需要使用,应严格控制剂量,使整个反应
液的DH值不要大于l0。 2.2甲酸的银镜反应 从理论上讲,甲酸分子含有醛基,具有还原・陛,能发生银镜反应,但在实验中,当其与银氨溶液接触
便产生白色烟雾,并有气泡外逸,受热现象剧烈,分析原因,是由于甲酸的酸性较强(PKa=3.75),加入弱
碱性的银氮溶液中,H 与NH3结合,银氨络离子被破坏,产生 ’,从而形成白色的甲酸银沉淀,甲酸银
在高温下会分解产生粉柬银,所以看到的是白色混浊或黑色沉淀,难于成镜。为此,用甲酸进行银镜反 维普资讯 http://www.cqvip.com 第1期 郭珍:浅释银镜反应中的一些问题
应,应先把甲酸用碱中和,因为,甲酸被中和后,形成的甲酸根由于P一兀共轭的结果形成了稳定的大兀 键,溶液中甲酸根浓度虽大,但装基的活性已大大降低,致使还原出的银有较充裕的时间形成晶核,增加
了成镜的可能性。上面已经讨论过,在强碱条件下银氨溶液本身会热分解成银镜,对醛基的检验有干扰
作用,实验事实证明pHi<10条件下可以排除银氨溶液本身分解、析出银镜的可能性,即检验甲酸的还
原性应在pH 1O的介质中进行最为适宜,甲酸盐溶液(pHi9),甲酸酯,甲酰胺做银镜实验,效果较好。
3小结
做好银镜反应,操作上应注意静止和保温,在试剂上,应选取2%的A o3,既可避免试剂浪费,也减
小了银氨溶液受热分解的可能性;如傲演示试验,应选取甲醛,丁醛,葡萄糖作样品,配制Tonen试剂时
加几滴NaOH,可以低温下快速得到银镜;鉴定醛酮的反应,最好不用NaOH;鉴定还原糖和非还原糖的 反应以及鉴定甲酸还原性的反应,需加NaOH,控制反应液的pH=9—10为好。
参考文献: [1]曾昭琼有机化学实验[M].北京:高等教育出版社.1996.232.203 [2]谷亨杰有机化学实验[M]北京:高等教育出版社.1997.160 [3]黄涛机化学实验[M]北京:高等教育出版社1986,184
Discussion on Some Problems in Silver Mirror Reaction
Zhen (Department of Chemistry,Qinghai Normal Univemi ̄,Xining 810008,China)
Abstract:uses s ̄-ne ex ̄nples from experiment instruc ̄on,sortie abnomud pIlenol'll ̄Ba日re explained in theory and sOril ̄main points&re analysed and¥11[nIBRr ̄
Key w0 s:silver mirror reaction;Tollen agell
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