化学气相沉积(CVD)PPT演示课件

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化学气相淀积PPT课件

加热方式：
• 电阻直接加热（热壁式和冷壁式） • 电感加热或高能辐射灯加热（多为冷壁式）
天津工业大学集成电路工艺原理
第21页/共42页
常用的几种CVD系统
APCVD系统（Atmospheric Pressure CVD）
• 操作简单；较高的淀积速率；适于介质薄膜淀积； • 易发生气相反应，产生颗粒污染；台阶覆盖性和均匀性较差；
第9页/共42页
CVD的基本过程
• 反应剂在主气流中的输送； • 反应剂从主气流中扩散通过边界层到达衬底表面； • 反应剂在表面被吸附； • 吸附的反应剂在表面发生反应，淀积成膜； • 反应的副产物和未反应剂离开衬底表面，排除。
主气流区
反应室
气流入口
天津工业大学集成电路工艺原理
边界层
第10页/共42页
淀积温度、压力、掺杂类型、热处理
天津工业大学集成电路工艺原理
第27页/共42页
§6.4 CVD二氧化硅的特性和淀积方法
• 低温CVD SiO2 （300~450℃）
1）硅烷为源的低温CVD SiO2
SiH4（气）+O2（气）（APCVD）
SiO2（固） +2H2（气）
SiH4（气）+2N2O（气） +2N2（气）（PECVD）
天津工业大学集成电路工艺原理
第11页/共42页
边界层理论
• 黏滞性流动：当气压较高时（平均自由程远小于反应室尺
寸），气体与固体间的摩擦力使紧贴固体表面的气流速度降为零，如果沿气流方向没有速度梯度，而沿垂直气流方向的流速为抛物线型变化，则称为泊松流。
• 边界层（附面层、滞流层）概念：当气体流过硅片表面时，
存在着一个速度受到扰动并按抛物线型变化，同时还存在反应剂浓度梯度的薄层被称为边界层，也称为附面层、滞流层。

化学气相沉积法PPT课件

CVD不同于PVD，PVD是利用蒸镀材料或溅射材料来制备薄膜的。
CVD法是一种化学反应法，应用非常广泛，可制备多种物质的薄膜，如单晶、多晶或非晶态无机薄膜，金刚石薄膜，高Tc超导薄膜、透明导电薄膜以及某些敏感功能的薄膜。
2020/10/13
3
化学气相沉积薄膜的特点：
• 由于CVD法是利用各种气体反应来组成薄膜，所以可以任意控制薄膜的组成，从而制得许多新的膜材。
化学气相沉积法
2020/10/13
姓名：尤凤霞 08材成
1
• 一.化学气相沉积的概念 • 二.化学气相沉积薄模的特点 • 三.化学气相沉积的分类 • 四.化学气相沉积的基本工艺流程 • 五.化学气相沉积的工艺方法
2020/10/13
2
ห้องสมุดไป่ตู้ 化学气相沉积的概念:
化学气相沉积（英文：Chemical Vapor Deposition，简称 CVD）是通过气相物质的化学反应的基材表面上沉积固态薄膜的一种工艺方法。是一种用来产生纯度高、性能好的固态材料的化学技术。各种化学反应，如分解、化合、还原、置换等都可以用来沉积于基片的固体薄膜，而反应多余物（气体）可以从反应室排出。
1.气溶胶辅助气相沉积 (AACVD)：使用液体/气体的气溶胶的前驱物成长在基底上，成长速非常快。此种技术适合使用非挥发的前驱物。
2.直接液体注入化学气相沉积 (DLICVD)：使用液体 (液体或固体溶解在合适的溶液中) 形式的前驱物。
等离子技术分类
20203/1.0/微13 波等离子辅助化学气相沉积, (MPCVD)
6
4.等离子增强化学气相沉积 (PlECVD)：利用等离子增加前驱物的反应速率。PECVD技术允在低温的环境下成长，这是半导体制造中广泛使用 PECVD的最重要原因。

化学气相沉积法ppt课件

MOCVD是常规CVD技术的发展，它用容易分解的金属有机化合物作初始反应物，因此沉积温度较低。
优点：可以在热敏感的基体上进行沉积；
缺点：沉积速率低，晶体缺陷密度高，膜中杂质多。
原料输送要求：把欲沉积膜层的一种或几种组分以金属烷基化合物的形式输送到反应区，其他的组分可以氢化物的形式输送。
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(A)CVD的原理
CVD的机理是复杂的，那是由于反应气体中不同化学物质之间的化学反应和向基片的析出是同时发生的缘故。
基本过程：通过赋予原料气体以不同的能量使其产生各种化学反应，在基片上析出非挥发性的反应产物。
图3.14表示从TiCl4+CH4+H2的混合气体析出 TiC过程的模式图。如图所示，在CVD中的析出过程可以理解如下：
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7
⑥绕镀性好：可在复杂形状的基体上及颗粒材料上沉积。
⑦气流条件：层流，在基体表面形成厚的边界层。
⑧沉积层结构：柱状晶，不耐弯曲。通过各种技术对化学反应进行气相扰动，可以得到细晶粒的等轴沉积层。
⑨应用广泛:可以形成多种金属、合金、陶瓷和化合物沉积层
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8
（2）CVD的方法
LCVD技术的优点：沉积过程中不直接加热整块基板，可按需要进行沉积，空间选择性好，甚至可使薄膜生成限制在基板的任意微区内；避免杂质的迁移和来自基板的自掺杂；沉积速度
比2
(D)超声波化学气相沉积(UWCVD)
定义：是利用超声波作为CVD过程中能源的一种新工艺。
①常压CVD法； ②低压CVD法； ③热CVD法； ④等离子CVD法； ⑤间隙CVD法； ⑥激光CVD法； ⑦超声CVD法等。
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14
(C)CVD的流程与装置

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四、CVD的现状和展望
➢气相沉积膜附着力强，厚度均匀，质量好，沉积速率快，选材广，环境污染轻，可以满足许多现代工业、科学发展提出的新要求，因而发展相当迅速。它能制备耐磨膜、润滑膜、耐蚀膜、耐热膜、装饰膜以及磁性膜、光学膜、超导膜等功能膜，因而在机械制造工业电子、电器、通讯、航空航天、原子能、轻工等部门得到广泛的应用。
1〕足够高的温度：气体与机体表面作用、反应沉积时需要一定的激活能量，故CVD要在高温下进行。当然，以等离子体、激光提过激活能量，可降低反应的温度。
2〕反应物必须有足够高的蒸气压。 3〕除了要得到的固态沉积物外，化学反应的生成物都必须是气态。
4〕沉积物本身的饱和蒸气压应足够低。
2、CVD过程反应气体向基体表面扩散反应气体吸附于基体表面
微波等离子体
脉冲等离子体
直流等离子体法(DCPCVD)
• 利用直流电等离子体激活化学反应，进行气相沉积的技术。
1-真空室 2-工作台 3-电源和控
制系统 4-红外测温仪
5-真空计 6-机械泵
DCPCVD装置示意图
射频等离子体法(RFPCVD)
• 利用射频辉光放电产生的等离子体激活化学反应进行气相沉积的技术。
• 绝缘薄膜的PCVD沉积在低温下沉积氮化硅、氧化硅或硅的氮氧化物一类的绝缘薄膜，对于超大规模集成芯片〔VLSI〕的生产是至关重要的。
• 非晶和多晶硅薄膜的PCVD沉积 • 金刚石和类金刚石的PCVD沉积 • 等离子体聚合等离子体聚合技术正越来越广泛
的应用于开发具有界电特征、导电特性、感光特性、光电转换功能或储存器开关功能的等离子体聚合膜和一些重要的有机金属复合材料。
活体粒子在基体表面发生化学反应，形成膜层

第六章化学气相沉积.ppt

如果用N1表示形成一个单位体积薄膜所需要的原子数量(原子/cm3)，在稳态情况下，F＝Fl＝F2，薄膜淀积速率G就可表示为
G F kshg Cg N1 ks hg N1
在多数CVD过程中，反应剂被惰性气体稀释，气体中反应剂的浓度Cg定义为 Cg YCT
其中，Y是气相中反应剂的摩尔百分比，而CT是单位体积中气体分子数，得到Grove模型的薄膜淀积速率的一般表达式
边界层：气流速度受到扰动并按抛物线型变化，同时还存在反应剂浓度梯度的薄层，称为边界层、附面层、滞流层。
边界层厚度δ(x)：定义为从速度为零的硅片表面到气流速度为0.99 Um的区域厚度。
δ(x)与距离x之间的关系可以表示为
1
δ(x)

μx ρU
2
其中，μ是气体的黏滞系数，ρ为气体的密度，
图中的虚线是气流速度U达到主气流速度Um的 99％的连线，也就是边界层的边界位置。
设L为基片的长度，边界层的平均厚度可以表示为
1
L

(x)dx

2L(

1
)2
L0
3 UL
或者 2L
ห้องสมุดไป่ตู้3 Re
其中
Re UL
Re为气体的雷诺数，无量纲，它表示流体运动中惯性效应与黏滞效应的比。
两种极限情况：
①当hg>>ks时，Cs趋向于Cg，从主气流输运到硅片表面的反应剂数量大于在该温度下表面化学反应需要的数量，淀积速率受表面化学反应速率控制。
②当hg<<ks时， Cs趋向于0，表面化学反应所需要的反应剂数量大于在该温度下由主气流输运到衬底表面的数量，淀积速率受质量输运速率控制。

化学气相沉积 ppt课件

PPT课件
8
一、化学气相沉积的原理
化学气相沉积反应的物质源 1、气态物质源如H2、N2、CH4、O2、SiH4等。这种物质源对CVD工艺技术最为方便，涂层设备系统比较简单，对获得高质量涂层成分和组织十分有利。 2、液态物质源此物质源分两种：（1）该液态物质的蒸汽压在相当高的温度下也很低，必须加入另一种物质与之反应生成气态物质送入沉积室，才能参加沉积反应。(2)该液态物质源在室温或稍高一点的温度就能得到较高的蒸汽压，满足沉积工艺技术的要求。如：TiCl4、CH3CN、 SiCl4、VCl4、BCl3。 3、固态物质源如：AlCl3、NbCl5、TaCl5、ZrC积室中。因为固态物质源的蒸汽压对温度十分敏感，对加热温度和载气量的控制精度十分严格，对涂层设备设计、制造提出了更高的要求。 9 PPT课件
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24
二、化学气相沉积的工艺方法
• CVD技术分类
• 反应器是CVD装置最基本的部件。根据反应器结构的不同，可将CVD技术分为开放型气流法和封闭型气流法两种基本类型。 • 1、开放型气流法： • 特点：反应气体混合物能够连续补充，同时废弃的反应产物能够不断地排出沉积室，反应总是处于非平衡状态。 • 优点：试样容易装卸，工艺条件易于控制，工艺重复性好。
PPT课件
33
• 常用的基体包括： • 各种难熔金属（钼常被采用）、 • 石英、 • 陶瓷、 • 硬质合金等， • 它们在高温下不容易被反应气体侵蚀。 • 当沉积温度低于700℃时，也可以钢为基体，但对钢的表面必须进行保护，一般用电镀或化学镀的方法在表面沉积一薄层镍。
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34
三、化学气相沉积的特点与应用
一、化学气相沉积的原理
常见的反应类型

第六讲_化学气相沉积(CVD)技术ppt课件

aAbB cC
其自由能的变化为
G cGC aGA bGB
其中，a、b、c 是反应物、反应产物的摩尔数。由此
G
G
RTln
aCc aAa aBb
G RTlnK
ai 为物质的活度，它相当于其有效浓度。G是反应的标准自由能变化。
由G，可确定 CVD 反应进行的方向。
例: CVD 过程的热力学考虑
例如，考虑下述的薄膜沉积反应的可能性
(1400C)
化学气相沉积反应的类型
气相输运
如将某一物质先在高温处升华
2CdTe(s)2Cd(g)+Te2(g) 然后使其在低温处冷凝的可逆反应
(T1, T2 )
显然，这实际上是一种利用物理现象的 PVD 过程，但它在设备、物质传输及反应的热力学、动力学分析方面却完全与 CVD 过程相类似
就象沉积太阳能电池CdTe薄膜的密闭容器升华技术 (Close-Spaced Sublimation，CSS)
化学气相沉积的气压环境
与 PVD 时不同，CVD 过程的气压一般比较高（随需求不同而不同），因为较高的气压有助于提高薄膜的沉积速率。此时
气体的流动状态多处于粘滞流状态气体分子的运动路径不再是直线气体分子在衬底上的沉积几率不再是接近
100%，而是取决于气压、温度、气体组成、气体激发状态、薄膜表面状态等多个因素这也决定了 CVD 薄膜可被均匀地涂覆在复杂零件的表面，而较少受到 PVD 时阴影效应的影响
第六讲
薄膜材料的CVD方法
Preparation of thin films by CVD methods
提要
CVD 过程中典型的化学反应 CVD 过程的热力学 CVD 过程的动力学 CVD 过程的数值模拟技术 CVD 薄膜沉积装置

第6章CVD化学气相淀积ppt课件

低气压下反应剂容易凝聚。工艺改进：直接气化系统，液态源直接注入法
6.2.2 质量流量控制系统—直接控制气流流量包括质量流量计和阀门，位于气体源和反应室之间每分钟1cm3的气体流量—温度为273K、1个标准大气
压下，每分钟通过体积的1cm3气体。 6.2.3 CVD反应室的热源热壁式CVD系统：TW=TS 冷壁式CVD系统：TW﹤TS
薄膜淀积过程存在两种极限情况：
①hg﹥﹥ks， Cs趋向于Cg，淀积速率受表面化学反应速率控制。反应剂数量：主气流输运到硅片表面的﹥表面化学反应所需要的
② hg﹤﹤ks， Cs趋于0，淀积速率受质量输运速率控制。反应剂数量：表面化学反应所需要的﹥主气流输运到硅片表面的
N1-单位体积薄膜所需要的原子数量（原子/cm3）
PWS－5000： SiH4+O2=SiO2 +H2 O 100mm：10片， 125mm:8片 Time:15min Temp:380~450℃ 6℃ 厚度均匀： < 5％
2.低压化学气相淀积
5
特点：气压较低〔133.3Pa），淀积速率受表面反应控制，
要精确控制温度（±0.5°C）,保证各个硅片表面上的反应
2.淀积速率与气流速率的关系如图6.7 条件：质量输运速率控制根据菲克第一定律和式6.5推导，得到
hg=Dg/δg
hgL Dg
=
3 Re 2
气流速率﹤1.0L/min，淀积速率与主气流速度Um的平方根成正比。↑气流速率，可以↑淀积速率。气流速率持续↑，淀积速率达到一个极大值，与气流速率无关。气流速率大到一定程度，淀积速率转受表面化学反应速率控制，且与温度遵循指数关系。
薄膜淀积速率G=
F1 N1

化学气相沉积技术PPT课件

ZnSeI2(g) T2Zn2I(g)12Se2(g)
Z
n
SeI2(g) T1Z
1 n2I(g)2Se2(g)
.
14
由上述分析，可以归纳出封管法的优点：
⑴. 可降低来自外界的污染 ⑵.不必连续抽气即可保持真空 ⑶.原料转化率高
封管法也有其自身的局限性，有如下几点：
⑴.材料生长速率慢,不利于大批量生产 ⑵.有时反应管只能使用一次,沉积成本较高 ⑶.管内压力测定困难,具有一定的危险性
快热CVD(RTCVD)
金属有机物CVD(MOCVD
.
5
化学气相沉积技术的发展历程
20世纪50年代主要用于道具
涂层
古人类在取暖或烧烤时在岩洞壁或岩石上的黑色碳层
20世纪60-70 年代用于集成
电路
近年来PECVD 、LPCVD等高
速发展
.
80年代低压 CVD成膜技术成为研究热潮
6
原理：CVD是利用气态物质在固体表面进行化学反应，生成固态沉积物的过程。
化学气相沉积技术
.
1
目录
❖ 化学气相沉积技术的基本概念
Ⅰ.化学气相沉积技术的定义 Ⅱ.化学气相沉积技术的分类 Ⅲ.化学气相沉积技术的发展历程 Ⅳ.化学气相沉积技术的基本原理
❖ 化学气相沉积技术的基本理论
Ⅰ.CVD技术 Ⅱ.CVD制备材料的生长机制 Ⅲ.化学气相沉积的反应过程
❖ CVD技术在实验室的应用
三个步骤
3.挥发性物质
在基体上发生化学反应
2.将挥发性物质
1.产生挥发
运到沉积区
性物质
.
7
CVD是建立在化学反应基础上的，要制备特定性能材料首先要选定一个合理的沉积反应。用于CVD技术的通常有如下所述六种反应类型。

化学气相沉积(中文版)PPT教学课件

Hong Xiao, Ph. D.
.
41
PMD制程的发展
尺寸 > 2 mm PMD PSG BPSG 平坦化回流圓滑
回流圓滑
再流動溫度 1100 。C
2 - 0.35 mm
0.25 mm 0.18 mm
850 - 900 。C
750 。C -
BPSG
PSG
回流圓滑+ CMP
CMP
CMP:化学机械抛光
Hong Xiao, Ph. D. . 42
化学机械抛光
CMP
.
43
CMP(化学机械抛光)平坦化制程
金属
金属
金属
Hong Xiao, Ph. D.
.
44
金属层间介电质层(IMD)
• 金属层间介电质层(IMD)主要起绝缘作用 • 一般为未掺杂的硅玻璃 (USG) 或 FSG • 温度受限于铝金属熔化
.
37
侧壁空间层形成
二氧化硅
多晶硅栅极
二氧化硅侧壁空间层
多晶硅栅极
基片
基片
Hong Xiao, Ph. D.
.
38
金属沉积前的介电质层(PMD)
• PMD:金属沉积前的流平层 • 为降低流平温度，PMD一般为掺杂的氧化物 PSG或BPSG • PSG(掺磷SiO2,即磷硅玻璃)：可减少硅玻璃的加热回流温度,可以形成更为平坦的表面. • BPSG (在PSG基础上掺硼形成的硼磷硅玻璃) ：可以进一步减低回流的圆滑温度而磷的浓度不会过量
• Si(OC2H5)4+O2→SiO2+4C2H4+2H2O
成膜质量好,但如果铝层已沉积,这个温度是不允许的
.

化学气相沉积技术 ppt课件

是否会认为老师的教学方法需要改进？ • 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭，没有学问无颜见爹娘 ……”
• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
CVD概述
CVD(化学气相沉积法):化学气相沉积是在一定的真空度和温度下，将几种含有构成沉积膜层的材料元素的单质或化合物反应源的气体，通过化学反应而生成固态物质
CVD的应用
+
CVD的发展
随着CVD和PVD技术的迅速发展，目前把两者技术结合而发展了一种新的气相沉积技术— 等离子体增强化学气相沉积技术（PECVD)。特点：具有沉积温度低（小于600℃）、应用范围广、设备简单、基材变形小、挠度性能好、沉积层均匀、可以渗透等特点。
既克服了CVD技术沉积温度高、对基材材料要求严的缺点，又避免PVD技术附着力较差、设备复杂等不利条件，是一种具有很大发展前景和实际应用价值的新型高效气相沉积技术。
一般采用水平型、垂直型和圆筒型。
② 加热方法和加热温度
加热方式有：电加热、高频诱导加热、红外辐射加热、激光加热等。
③ 气体供应方式 ④ 基材材质和形状 ⑤ 气密性和真空度 ⑥ 原料气体种类和产量
影响CVD沉积层质量的因素
1. 沉积温度
一般来说，温度越高，CVD化学反应速率越快，气体分子或原子在基材表面吸附和扩散作用越强，沉积速率也越快，此沉积层致密型好，结晶完美，但过高的沉积温度也会造成晶粒粗大的现象。
化学气相沉积技术
目录
➢ CVD概述 ➢ CVD法的主要特点 ➢ CVD法制备薄膜的过程 ➢ 常见的CVD反应方式 ➢ CVD反应物质源 ➢ CVD装置的组成 ➢ CVD装置的选择 ➢ 影响CVD沉积层质量的因素 ➢ CVD的种类

第十三章化学气相沉积ppt课件

利用歧化反应，一般都在多温区炉内进行，至少需要两个温区。
2GeI2 (g) Ge(s) GeI4 (g)
3GaCl(g) 2Ga(l) GaCl3(g)
合成反应
合成反应中输运的组分的氧化态不变，通常都是最高的氧化态。
合成反应易形成多晶，外延成核很困难，往往需要在很高温度下生长。
综合比较
SiCl4
(g)
3 2
H
2
(g
)
Si(s) 3HCl(g)
不论哪种反应，都是在生长层表面得到游离状态的硅原子；
这些硅原子在高温下具有很高的热能，便在表面上扩散到晶核边的折角处，按照一定的晶向加到晶格点阵上，并释放出热能；
副产物HCl等则从生长表面脱附，经扩散穿过边界层进入主气流，排出系统外。
通常氢气作还原剂，同时也用它作载气这里反应是可逆反应
SiCl4 (g) 2H2 (g) Si(s) 4HCl(g) SiCl4 (g) CCl4 (g) 2H2 (g) SiC(s) 8HCl(g)
歧化反应
具有歧化作用的元素能够生成几种氧化态的气态化合物，在反应过程中，由于反应物在较低温度下不稳定，一部分被氧化成高价的比较稳定的化合物，另一部分被还原成该元素的原子沉积在衬底上进行外延生长。
沉是积由氮硅化烷硅和膜氮反(Si应3N形4)就成是的一。个很好的例子，它
化学气相沉积的优点
准确控制薄膜的组分和掺杂水平可在复杂的衬底上沉积薄膜不需要昂贵的真空设备高温沉积可改善结晶完整性可在大尺寸基片上沉积薄膜
闭管外延
生长设备分类
开管外延
卧式立式桶式
闭管外延
闭管外延是将源材料，衬底等一起放在一密封容器内，容器抽空或者充气，将源和衬底分别放在两温区的不同温区处

化学气相沉积(中文版)(最新修正版)课件.ppt

精心整理
低压化学气相沉积法(LPCVD)
• 低气压(133.3Pa)下的CVD较长的平均自由路径可减少气相成核几率,减少颗粒,不需气体隔离,孔洞少，成膜质量好
•但是反应速率较低,需要较高的衬底温度
精心整理
晶圆装载门
低压化学气相沉积系统
压力计Βιβλιοθήκη 晶圆加热线圈至真空帮浦
制程气体入口温度
晶舟中心区均温区
精心整理
石英管
距离
等离子体增强型化学气相沉积 (PECVD)
• 射频在沉积气体中感应等离子体场以提高反应效率，因此，低温低压下有高的沉积速率.
• 表面所吸附的原子不断受到离子与电子的轰击,容易迁移,使成膜均匀性好,台阶覆盖性好
精心整理
等离子体增强型化学气相沉积 (PECVD)
制程反应室
a
结构基片
h b
d
w
精心整理
严重时会形成空洞
金属
介电质
金属
介电质
金属
空洞
精心整理
介电质
金属 4
金属层间介电质3
金属 3
金属层间介电质2
精心整理
影响阶梯覆盖的因素
• 源材料的到达角度 • 源材料的再发射 • 源材料的表面迁移率
黏附系数
精心整理
黏附系数
• 源材料原子和基片表面产生一次碰撞的过程中，能与基片表面形成一个化学键并被表面吸附的机率
高掺杂多晶硅作为栅电极和短程互联线在MOS集成电路得到广泛应用。
常常将钨、钛、钴(考虑到离子注入后的退火,这里只能用难熔金属)等硅化物做在多晶硅薄膜上,形成具有较低的方块电阻（相对于单独的多晶硅而言）。
精心整理

气相沉积技术ppt课件

气相沉积技术
一气相沉积技术概述
二物理气相沉积三化学气相沉积
四小结
CZOPE
1
一、气相沉积技术概述
气相沉积技术是一种在基体上形成一层功能膜的技术，利用气相之间的反应，在各种材料或制品表面沉积单层或多层薄膜，从而使材料或制品获得所需的各种优异性能。
气相沉积技术
物理气相沉积 (PVD)
化学气相沉积 (CVD)
18
18
3.2 化学气相沉积模式及原理过程
CZOPE
19
CVD过程
CZOPE
20
20
化学气相沉积原理
Vaporization and transport of precursor molecules into reactor Diffusion of precursor molecules to surface Adsorption of precursor molecules to surface Decomposition of precursor molecules on surface and incorporation into solid films Recombination of molecular byproducts and desorption into gas phase
CZOPE
3
二、物理气相沉积
物理气相沉积（ Physical Vapor Deposition ，PVD)指的是利用某种物理的过程，如物质的热蒸发或在受到粒子束轰击时物理表面原子的溅射现象，实现物质从原物质到薄膜的可控的原子转移过程。 PVD 法已广泛用于机械、航空、电子、轻工和光学等工业部门中制备耐磨、耐蚀、耐热、导电、磁性、光学、装饰、润滑、压电和超导等各种镀层，已成为国内外近20年来争相发展和采用的先进技术之一。主要分类： ----蒸发（热化、电子束、RF） ----溅射（RF、DC 、磁控） ----其它方法（脉冲激光沉积、分子束延展、离子镀）

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growth of Si films.（歧化反应）
16
6）可逆输运
采用氯化物工艺沉积GaAs单晶薄膜，InP，GaP， InAs，(Ga, In)As, Ga(As, P)
As 4(g) As 2(g) 6GaCl(g) 3H2(g) 87 5500 oo CC 6GaAs(s) 6HCl (g)
5
Schematic diagram of the chemical, transport, and geometric6 al complexities involved in modeling CVD processes.
一、反应类型
主要反应类型：
热分解反应（Pyrolysis）
还原反应（Reduction）
11
3) 氧化反应(Oxidation)
SiH4(g) +O2(g) 450oCSiO2(s) +2H2(g) 2AlCl3(g) 3H2(g) +3CO2(g) 1000oC Al2O3(s) +3CO(g) +6HCl(g) SiCl4(g) +O2(g) +2H2(g) 1500oCSiO2(s) +4HCl(g)
当挥发性金属可以形成具有在不同温度范围内稳定性不同的挥发性化合物时，有可能发生歧化反应。
2GeI
2
(
g
)
300 oC 600 oC
Ge
(
s)

GeI
4
(
g
)
金属离子呈现两种价态，低价化合物在高温下更加稳定。
15
Байду номын сангаас
Early experimental reactor for epitaxial
12
4)反应沉积(Compound formation)
SiCl4(g) +CH4(g) 1400oCSiC(s) +4HCl(g) TiCl4(g) CH4(g) 1000oC TiC(s) +4HCl(g) BF3(g) +NH3(g) 1100oC BN(s) +3HF(g)
1
CVD技术的在工业生产中的重要性 2
CVD技术沉积薄膜中的气体输运和反应过程 4
CVD过程
在主气流区域，反应物从反应器入口到分解区域的质量输运；
气相反应产生新的反应物（前驱体）和副产物；初始反应的反应物和生成物输运到衬底表面；这些组分在衬底表面的吸附；衬底表面的异相催化反应，形成薄膜；表面反应产生的挥发性副产物的脱附；副产物通过对流或扩散离开反应区域直至被排出。
SiC
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3SiCl2H2(g) +4NH3(g) 750oCSi3N4(s) +6H2(g) +6HCl(g) 3SiH4 +4NH3 300oCSi3N4 +6H2 (CH3 )3Ga(g)+AsH3 (g) GaAs(s) +3CH4(g)
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5) 歧化反应 (Disproportionation):
氧化反应(Oxidation)
反应沉积(Compound formation)
歧化反应(Disproportionation)
可逆输运
8
1 )热分解反应：气态氢化物、羟基化合物等在炽热基片上热分解沉积。
SiH4(g) 650oC Si(s) +2H2(g) Ni(CO)4(g) 180oC Ni(s) +4CO(g) Si(OC2H5 )4 740oCSiO2 +H2O+[C-H] 2Al(OC3H7 )3 420oC Al2O3 +6C3H6 +3H2O
K3

( aSi
)
P2 HCl
PSiCl2 H 2
SiClH 3(g) Si(s) HCl(g) H2 (g)；
K4

(aSi )PHCl PH2 PSiClH3
SiCl 2 (g) H2 (g) Si(s) 2HCl(g)；
K5

( aSi
)
P2 HCl
P P SiCl2 H2
8.3 化学气相沉积（CVD）
定义：利用气态物质在固体表面进行化学反应，生成固态淀积物的过程．Chemical Vapor Deposition (CVD)，Vapor phase epitaxy (VPE)；
不需要高真空；可沉积各种金属，半导体，无机物，有机物；可控制材料的化学计量比；批量生产，半连续流程；
可选不同源料：
SiCl4(g) +C6H6(g)，SiCl4(g) +C3H8(g) , SiBr4(g) +C2H4(g) SiCl4(g) +C6H14(g) ,SiHCl3(g) +CCl4(g) ,SiCl4(g) +C6H5CH3(g) CH3SiCl3 ,CH3SiH3 ,(CH3 )2SiCl2
SiH 4 (g) Si(s) 2H 2 (g)；
K6

(a
Si
)
P2 H2
PSiH4
33
各种Si-Cl-H化合物的标准生成自由能随温度的变化曲线。
37
在0.1MPa，Cl/H=0.01时Si-Cl-H系统的平衡组成 40
(1)
19
SiCl 4 (g) 2H2 (g) Si(s) 4HCl(g)；
K1

( aSi
)
P4 HCl
P P2 SiCl4 H 2
SiCl 3H(g) 2H2 (g) Si(s) 3HCl(g)；
K2

(aSi
)
P3 HCl
P P2 SiCl3H H2
SiCl 2H2 (g) Si(s) 2HCl(g)；
9
2) 还原反应（Reduction）:用氢气作为还原剂还原气态的卤化物、羰基卤化物和含氧卤化物。
SiCl 4 2H2 (g) 12000CSi(s) 4HCl(g) WF6 3H 2 (g) 3000C W(s) 6HF(g)
MoF6 3H 2 (g) 3000C Mo(s) 6HF(g)
所有类型的反应都可写成: aA(g) bB(g) cC(s) +dD(g)
1. 有些反应是可逆的
2. 反应的中间产物
3. 反应的选择
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二、化学气相沉积过程热力学
1) 反应热力学判据(反应能否进行?) 考虑如下化学反应的一般形式
aA(g) bB(g ) cC(s) +dD(g)