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实验十二水硬度的测定一实验目的1、了解硬度的常用表示方法；2、学会用配位滴定法测定水中钙镁含量，钙含量的原理和方法3、掌握辂黑T,钙指示剂的使用条件和终点变化。
二、实验原理1、总硬度、钙硬度、镁硬度的概念及表示方法；水的硬度主要是指水中含可溶性的钙盐和镁盐。
总硬度通常以每L水中含的碳酸钙的mg数，即mg/L.钙硬度即每1L水中含的钙离子的mg数，mg/L.镁硬度即每1L水中含的镁离子的mg数，mg/L2总硬度的测定条件与原理测定条件：以NfVNHQl缓冲溶液控制溶液pH=10,以锯黑T为指示剂，用EDTA 滴定水样。
原理：滴定前水样中的钙离子和镁离子与加入的珞黑T指示剂络合，溶液呈现酒红色，随着EDTA的滴入，配合物中的金属离子逐渐被EDTA夺出，释放岀指示剂，使溶液颜色逐渐变蓝，至纯蓝色为终点，山滴定所用的EDTA的体积即可换算出水样的总硬度。
3钙硬度的测定条件与原理；测定条件：用NaOH溶液调节待测水样的pH为13,并加入钙指示剂，然后用EDTA 滴定。
原理：调节溶液呈强碱性以掩蔽镁离子，使镁离子生成氢氧化物沉淀，然后加入指示剂用EDTA滴定其中的钙离子，至酒红色变为纯蓝色即为终点，山滴定所用的EDTA的体积即可算出水样中钙离子的含量，从而求出钙硬度。
4、相关的计算公式钙硬度=（CVJ曰JL/0. 1 镁硬度=总硬度=（的）口皿沁/0. 1CM—VM/O. 1三实验步骤总硬度的测定2X C 1五、思考题1、水硬度的测定包括哪些内容？如何测定?〈1〉水硬度的测定包括总硬度与钙硬度的测定，镁硬度则根据实验结果计算得到；〈2〉可在一份溶液中进行，也可平行取两份溶液进行；①.在一份溶液中进行；先在pH二12时滴定Ck，再将溶液调至pH二10 (先调至pH二3,再调至pH二10,以防止Mg(0H)2或Mgg等形式存在而溶解不完全)，滴定MQ。
②.平行取两份溶液进行：一份试液在pH二10时测定Cd, Mg总量，另一份在pH二12 时测定5,由两者所用EDTA体积之差求出血的含量。
实验二水总硬度的测定(配位滴定法)宇文皓月实验日期：实验目的：１、学习EDTA尺度溶液的配制方法及滴定终点的判断；２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。
一、水硬度的暗示法：一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。
最经常使用的暗示水硬度的单位有：１、以度暗示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。
２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。
M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)，M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。
二、测定原理：测定水的总硬度，一般采取配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA尺度溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变成蓝色，即为终点。
反应如下：滴定前：EBT ＋Ｍe（Ca2+、Mg2+）＝Ｍe－EBT（蓝色） pH=10 （紫红色）滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+＝ CaY2- + 2H+ H2Y2- + Mg2+＝ MgY2- + 2H+计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+（紫蓝色）（蓝色）滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S或巯基乙酸掩蔽。
三、主要试剂1、0.02mol/LEDTA2、NH3-NH4Cl缓冲溶液3、铬黑Ｔ:0.5％4、三乙醇胺（1:2）5、Na2S溶液 2％6、HCl溶液1:17、CaCO3固体Ａ.Ｒ.四、测定过程１、EDTA 溶液的标定准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5～ 0. 55g 一份， 置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上概况皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml 容量瓶中，定容后摇匀。
吸取25ml ，注入锥形瓶中，加20ml NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液， 铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA 溶液滴定到由紫红色变成纯蓝色即为终点，计算EDTA 溶液的准确浓度。
分析化学实验水硬度的测定水硬度是指水中所含的钙(Ca2+)和镁(Mg2+)离子的浓度。
它的测定是分析化学实验中常见的一个实验项目。
本文将介绍水硬度的测定方法以及其背后的化学原理。
一、水硬度的测定方法目前常用的测定方法有EDTA滴定法、指示剂滴定法和原子吸收法等。
1.EDTA滴定法：EDTA滴定法是水硬度测定中最常用的方法，原理是钙和镁离子与EDTA（乙二胺四乙酸）生成络合物，其络合反应方程式如下：Ca2++EDTA4-→CaEDTA2-（1）Mg2++EDTA4-→MgEDTA2-（2）在pH为10时，钙和镁离子与EDTA的络合反应非常迅速。
因此，测定时通常加入NaOH或NH4OH来控制pH值。
实验步骤如下：（1）取一定体积的水样溶液，加入适量的缓冲液和指示剂。
缓冲液的作用是保持溶液的pH值稳定，指示剂的作用是变色。
常用的指示剂有Eriochrome Black T(EBT)和锌黄等。
（2）滴定样品溶液中的EDTA溶液，直到颜色发生突变，记录滴定的体积。
（3）用相同的方法测定空白对照试样，减去滴定液的体积。
（4）计算样品中钙和镁离子的浓度。
2.指示剂滴定法：在指示剂滴定法中，通过增加适量的指示剂，用其中一种指示剂对水样进行滴定，观察溶液的颜色变化，根据颜色的变化确定水样中Ca2+和Mg2+的浓度。
常用的指示剂有酞菁指示剂、翠晶紫和均苯胺蓝等。
这些指示剂能与钙和镁离子生成不同颜色的络合物。
3.原子吸收法：原子吸收法是测定水样中钙和镁离子含量的一种准确的方法。
该方法利用了钙和镁的特征吸收线，通过测量样品中这些吸收线的强度和浓度的关系，计算出钙和镁离子的浓度。
该方法的优点是准确性高，但需要专用的仪器设备和技术人员，操作较为复杂，因此在实验室中使用相对较少。
二、水硬度测定的化学原理水硬度的主要成因是含有钙和镁离子的碳酸盐。
在碳酸盐酸解过程中，会产生钙盐和镁盐：CaCO3+2HCl→CaCl2+CO2+H2OMgCO3+2HCl→MgCl2+CO2+H2O经测定发现，水中硬度的主要成分是Ca(HCO3)2和Mg(HCO3)2，所谓硬度由这两种成分引起。
分析化学实验水硬度的测定配位滴定法-V1为了了解某地区水质的硬度，我们需要进行水硬度的测定，而配位滴定法是一种可靠且精确的方法。
在这篇文章中，我们将重点介绍分析化学实验水硬度的测定配位滴定法的步骤和注意事项。
首先，我们需要准备一定量的试剂，包括标准EDTA溶液、Eriochrome Black T指示剂、稀盐酸溶液和纯净水。
在实验准备过程中，需要保证试剂的纯度和加仑的准确性，以确保测定结果的可靠性。
接下来，我们需要取一定量的待测水样，经过必要的前处理（如过滤、沉淀等），使其达到适当的条件，可以与EDTA形成配合物。
然后，加入Eriochrome Black T指示剂，该指示剂会与镁离子形成红色络合物。
随着EDTA与水样中的金属离子形成配合物，该溶液的颜色逐渐变浅，直到指示剂由红色转变为蓝色，表示金属离子已完全与EDTA反应。
为了准确地确定EDTA滴定量，我们需要进行试验空白，包括取一定量的纯净水，加入Eriochrome Black T指示剂，然后滴加标准EDTA溶液，直到草酸钙或其他较弱的金属离子的亚稳定络合物产生并显示出淡蓝色。
然后，我们进行正式的测量，将待测水样和试验空白加入锥形瓶中，加入相同的Eriochrome Black T指示剂，然后滴加标准EDTA 溶液，直到指示剂颜色从红色转变为蓝色为止。
可以通过比较试验空白和待测水样消耗的EDTA滴定量，计算出水样中金属离子的浓度和硬度。
但是，在进行测量过程中，也需要注意一些事项。
首先，EDTA溶液应该经常标定，以确保它的准确性。
其次，我们需要进行恰当的前处理，以避免结果的误差。
最后，需要确保实验中使用的试剂纯度高，避免其他重金属离子的污染干扰结果的准确性。
通过采用配位滴定法来进行水硬度测定，我们可以获得可靠且精确的分析结果。
因此，我们需要对该方法的原理和实验步骤有深入的了解，以获得高质量的测量数据，为水质监测和环境保护做出贡献。
实验二水总硬度的测定(配位滴定法)实验日期：实验目的：１、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断；２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。
一、水硬度的表示法：一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。
最常用的表示水硬度的单位有：１、以度表示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。
２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。
M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)，M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。
二、测定原理：测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色，即为终点。
反应如下：滴定前：EBT ＋Ｍe（Ca2+、Mg2+）＝Ｍe－EBT（蓝色） pH=10 （紫红色）滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+＝ CaY2- + 2H+H2Y2- + Mg2+＝ MgY2- + 2H+计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+（紫蓝色）（蓝色）滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S 或巯基乙酸掩蔽。
三、主要试剂1、LEDTA2、NH3-NH4Cl缓冲溶液3、铬黑Ｔ:％4、三乙醇胺（1:2）5、Na2S溶液 2％6、HCl溶液 1:17、CaCO3固体Ａ.Ｒ.四、测定过程１、EDTA溶液的标定准确称取在120度烘干的碳酸钙～ 0. 55g 一份，置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中，定容后摇匀。
吸取25ml，注入锥形瓶中，加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液，铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算EDTA溶液的准确浓度。
分析化学实验__水硬度的测定(配位滴定法)水硬度是指水中溶解的钙和镁的含量，一般用于评价水的质量，特别是对于饮用水和工业用水而言。
配位滴定法是一种常用的测定水硬度的方法。
配位滴定法的基本原理是利用配体与钙、镁离子形成络合物，在一定条件下进行滴定，并通过滴定终点的变化来测定水样中钙和镁的含量。
常用的配体是EDTA（乙二胺四乙酸），它的钙配合物和镁配合物的稳定常数都相对较大。
下面介绍一种常用的EDTA配位滴定法测定水硬度的步骤：1. 准备样品：将待测水样稀释，并添加相应的指示剂，例如Eriochrome Black T（EBT），它可以和钙离子形成红色络合物。
2. 添加试剂：向水样中加入相应的配位试剂，即EDTA溶液。
EDTA是一种含有酸性氢离子的配位试剂，可以与钙、镁反应生成络合物。
3. 滴定过程：在适当的pH条件下，滴定EDTA溶液到水样中，直到指示剂的颜色发生明显变化。
一般来说，在EDTA与钙、镁达到1:1比例时，指示剂的颜色由红色转变为蓝色。
4. 记录滴定体积：记录滴定EDTA溶液的体积，可以根据滴定过程消耗的EDTA溶液体积计算出水样中钙和镁的浓度。
5. 重复测量：进行多次独立的滴定实验，计算测定值的平均值和相对标准偏差。
需要注意的是，配位滴定法测定水硬度的结果包括总硬度和临界硬度。
总硬度是指水样中所有能与EDTA反应形成络合物的钙、镁的总含量，而临界硬度是指能与EDTA反应形成络合物的钙、镁的剩余含量。
临界硬度一般更直接相关于水的腐蚀性和结垢性。
配位滴定法是一种精确、稳定的测定水硬度的方法，可以提供关于水样中钙和镁含量的重要信息，对于水质评价、水处理和环境保护具有重要意义。
实验十二水硬度的测定一实验目的1、了解硬度的常用表示方法；2、学会用配位滴定法测定水中钙镁含量，钙含量的原理和方法3、掌握铬黑T，钙指示剂的使用条件和终点变化。
二、实验原理1、总硬度、钙硬度、镁硬度的概念及表示方法；水的硬度主要是指水中含可溶性的钙盐和镁盐。
总硬度通常以每L水中含的碳酸钙的mg数，即mg/L.钙硬度即每1L水中含的钙离子的mg数，mg/L.镁硬度即每1L水中含的镁离子的mg数，mg/L2 总硬度的测定条件与原理测定条件：以NH3-NH4Cl 缓冲溶液控制溶液pH＝10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定水样。
原理：滴定前水样中的钙离子和镁离子与加入的铬黑T指示剂络合，溶液呈现酒红色，随着EDTA的滴入，配合物中的金属离子逐渐被EDTA夺出，释放出指示剂，使溶液颜色逐渐变蓝，至纯蓝色为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可换算出水样的总硬度。
3 钙硬度的测定条件与原理；测定条件：用NaOH溶液调节待测水样的pH为13，并加入钙指示剂，然后用EDTA滴定。
原理：调节溶液呈强碱性以掩蔽镁离子，使镁离子生成氢氧化物沉淀，然后加入指示剂用EDTA 滴定其中的钙离子，至酒红色变为纯蓝色即为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可算出水样中钙离子的含量，从而求出钙硬度。
4、相关的计算公式总硬度＝(CV1)EDTAMCaCO3/0.1 钙硬度＝(CV2)EDTAMCa/0.1 镁硬度＝C(V1-V2)MMg/0.1三实验步骤四实验数据记录与处理总硬度的测定钙硬度的测定镁硬度＝C(V1-V2)MMg/0.1五、思考题1、水硬度的测定包括哪些内容？如何测定？〈1〉水硬度的测定包括总硬度与钙硬度的测定，镁硬度则根据实验结果计算得到；〈2〉可在一份溶液中进行，也可平行取两份溶液进行；①．在一份溶液中进行；先在pH=12 时滴定Ca2+，再将溶液调至pH=10 （先调至pH=3，再调至pH=10，以防止Mg(OH)2或MgCO3等形式存在而溶解不完全），滴定Mg2+。
分析化学实验水硬度的测定(1)水硬度是指水中含有的钙、镁离子的总浓度，是评价水质的一个重要指标。
在分析化学实验中，通常采用配位滴定法、滴定分析法和色谱法等方法测定水硬度。
本文将重点介绍配位滴定法的实验步骤和原理。
一、实验步骤1.取一定量的水样，加入乙二酸二钠指示剂，用硝酸标定EDTA溶液的体积。
2.将加有指示剂的水样与EDTA溶液滴加于配位滴定器中，反应至溶液突然从蓝色变为淡红色，记录消耗的EDTA溶液的体积。
3.以去离子水代替水样，并进行同样的滴定，作为空白对照。
4.分析计算水样的硬度值。
二、实验原理EDTA在水中会与水中的钙、镁等离子形成紫色络合物，其浓度与钙、镁的浓度成比例关系。
因此，通过向水样中加入EDTA溶液并配位滴定来测定钙、镁浓度，再据此计算出水硬度值。
其中，乙二酸二钠是选择性较好的指示剂，因其与钙、镁形成的络合物不会出现瞬间变色，而是从蓝色渐变到淡红色，且色调清晰，易识别。
同时，为避免其他杂质对硬度值的干扰，在进行滴定时，要先进行一次空白对照，以去离子水代替水样，记录消耗的EDTA溶液的体积作为背景值，再用实际的水样减去背景值来计算最终的硬度值。
三、注意事项1.实验器材及试剂要保持干净，避免杂质干扰实验结果。
2.用水样应当代表性，避免局部条件的影响，确保测定结果准确可靠。
3.配位滴定过程中，EDTA的浓度应当恰当，过低容易出现偏差，过高会增加滴定时间和误差。
4.滴定时要慢慢滴加，避免误差，滴定剂应该均匀加入。
5.实验结束后应当彻底清洗试管、仪器等器材，保持设备干净整洁。
通过本文的介绍，读者可以了解到配位滴定法测定水硬度的实验步骤和原理，并了解一些注意事项，能够更好地进行实验操作并得出准确的结果。
实验三：0.01mol/LEDTA溶液的标定及水样硬度测定一、实验目的：1、掌握配位滴定的基本原理。
2、掌握水样硬度的测定原理及表示方法。
3、熟悉铬黑T指示剂的应用。
二、实验原理：1、EDTA溶液的标定滴定前：Zn + EBT = Zn-EBT（紫红色）滴定至终点：Zn-EBT + Y = Zn-Y + EBT（纯蓝色）滴定条件：pH 9-10.52、水样硬度测定滴定前：Ca（Mg）+ EBT = Ca（Mg）-EBT（紫红色）滴定至终点：Ca（Mg）-EBT + Y = Ca（Mg）-Y + EBT（纯蓝色）滴定条件：①pH 9-10.5；②加入三乙醇胺；③加入硫化钠。
三、仪器和试剂：FA 1004电子天平，容量瓶，移液管，酸式滴定管，EDTA溶液，ZnO，水样，铬黑T。
四、简要操作步骤：1、EDTA溶液的标定：称取氧化锌基准0.16-0.24g于小烧杯中，加入1:1HCl 3ml使其溶解，加适量蒸馏水，定量转入250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
精密移取上述溶液25.00ml于250ml锥形瓶中，加入甲基红指示剂1滴，滴加氨试液至溶液呈微黄色。
加入25ml蒸馏水，10ml NH3-NH4Cl 缓冲液，2～3滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定溶液从紫红色至纯蓝色即为终点。
平行测定三次，计算EDTA溶液的浓度、平均浓度以及RAD。
2、水样硬度测定：精密移取水样100.00ml于250ml锥形瓶中，加入2-3滴1:1HCl使其酸化，用刚果红试纸检验（蓝色），振摇1-2分钟，加热煮沸几分钟以除去CO2。
待溶液冷却后，加入3ml三乙醇胺，5ml NH3-NH4Cl缓冲液，1ml硫化钠溶液，2～3滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定溶液从紫红色至纯蓝色即为终点。
平行测定三次，计算水样硬度及其平均值（分别以º及ppm表示）、RAD。
五、数据记录与处理：EDTA ZnO ZnO EDTAV M m C ⨯⨯⨯=1000101，ZnO M ＝81.38 硬度＝3103－水样⨯⨯⨯V M V C CaCO EDTA EDTA （ppm ），3CaCO M ＝100.1 硬度＝31010－水样⨯⨯⨯⨯V M V C CaO EDTA EDTA （º），CaO M ＝56.08六、讨论：。
水的硬度测定（配位滴定法）分析化学 2009-10-30 20:32:44 阅读1629 评论2 字号：大中小订阅一、实验目的1．简单了解配位滴定法中以EDTA为滴定剂测定水的硬度的原理，并了解测定水的硬度的操作方法。
2．测定水的硬度。
3．进一步练习移液管、滴定管的使用及滴定操作。
二、实验原理1．水硬度的定义水的硬度决定于钙、镁等盐类的含量，由于钙镁等的酸式盐的存在而引起的硬度叫做碳酸盐硬度。
当煮沸时，这些盐类分解，大部分生成碳酸盐沉淀而除去。
习惯上把它叫做暂时硬度。
例如：Ca(HCO3)2 CaCO3+CO2 +H2O由钙、镁的氯化物、硫酸盐、硝酸盐等引起的硬度叫做非碳酸盐硬度。
由于这些盐类不可能借煮沸生成沉淀而除去，因此习惯上把它叫做永久硬度。
碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度之和就是水的总硬度。
硬水不适宜于工业上使用，如锅炉里用了硬水，经长期烧煮后，能生成锅垢，既浪费燃料，又易阻塞管道，造成重大事故。
有几种常用的硬度单位：一种是以每dm3水中所含Ca2＋（或相当量Mg2+）的毫摩尔数表示的，以1 dm3水中含有0.5毫摩尔Ca2＋为l度；一种是以1 dm3水中含10毫克CaO为1度，称为德国硬度，以DH 表示。
8DH以下为软水，8～10DH为中等硬水，16～30DH为硬水，硬度大于30DH的属于很硬的水；另外也有以每升水中所含的钙、镁化合物换算成CaCO3的毫克数表示的。
本实验采用德国硬度表示水的硬度。
2．配位滴定法测定水的硬度。
配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，螯合物又是目前该方法中应用最广的一类配位化合物。
因为它的稳定性强，适当控制就能得到所需的配位化合物，有的螫合剂对金属离子有选择性。
乙二胺四乙酸是具有羧基和氨基的螯合剂，能与许多阳离子形成稳定的螯合物，因此被广泛用作配位滴定法中的滴定剂。
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，用H4Y表示。
通常把它的溶解度较大的二钠盐也称EDTA，实际使用中常用H2Y2-表示。
测定水的硬度常采用配位滴定法，用乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液滴定水中Ca、Mg总量，然后换算为相应的硬度单位。
按国际标准方法测定水的总硬度：在pH=10的NH3—NH4Cl缓冲溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。
在一份水样中加入pH=10.0 的氨性缓冲溶液和少许铬黑T指示剂，溶液呈红色；用EDTA标准溶液滴定时，EDTA 先与游离的Ca2+ 配位，再与Mg2+ 配位；在计量点时，EDTA 从MgIn-中夺取Mg2+ ，从而使指示剂游离出来，溶液的颜色由红变为纯蓝，即为终点。
当水样中Mg2+ 极少时，由于CaIn- 比MgIn- 的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。
为了提高终点变色的敏锐性，可在EDTA标准溶液中加入适量的Mg2+（在EDTA 标定前加入，这样就不影响EDTA与被测离子之间的滴定定量关系），或在缓冲溶液中加入一定量的Mg—EDTA 盐。
水的总硬度可由EDTA 标准溶液的浓度cEDTA 和消耗体积V1（ml）来计算。
以CaO 计，单位为mg/L。
注意事项测定总硬度时用氨性缓冲溶液调节pH值。
注意加入掩蔽剂掩蔽干扰离子，掩蔽剂要在指示剂之前加入。
测定总硬度的时候在临近终点时应慢滴多摇。
测定时要是水温过低应将水样加热到30～40ºC再进行测定。
分析方法化学分析法是在一定条件下，以铬黑T为指示剂，NH，·H。
O —NH C1为缓冲溶液，但是该方法易产生指示剂加入量、指示终点与计量点、人工操作者对终点颜色的判断等误差。
在分析样品时，如水样的总碱度很高时，滴定至终点后，蓝色很快又返回至紫红色，此现象是由钙、镁盐类的悬浮性颗粒所致，影响测定结果。
可将水样用盐酸酸化、煮沸，除去碱度。
冷却后用氢氧化钠溶液中和，再加入缓冲溶液和指标剂滴定，终点会更加敏锐。
由于指示剂铬黑T易被氧化，加铬黑T后应尽快完成滴定，但临终点时最好每隔2～3 s滴一滴并充分振摇；并且在缓冲溶液中适量加入等当量EDTA镁盐，使终点明显；滴定时，水样的温度应以2O～30℃为宜。
水硬度的测定（配位滴定法）一、实验目的1. 简单了解配位滴定法测定水硬度的原理。
2. 练习移液管和酸式滴定管的使用及滴定操作。
3. 掌握测定水硬度的操作方法。
二、实验原理配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，螯合物因其稳定性强，是目前该方法中应用最广的一类配位化合物。
EDTA是具有羧基和氨基的螯合剂，能与许多二价金属阳离子等摩尔发生反应，形成多个五元环的稳定螯合物，因此被用作配位滴定中滴定二价金属阳离子（Ca2+ 和Mg2+）的滴定剂。
铬黑T既是一种配位剂，又是一种显色剂，因而可以指示滴定终点，当pH在6.3～11.55时，铬黑T显蓝色。
Ca2+（Mg2+）+ HIn CaIn/MgIn）-CaEDTA/MgEDTA）+HIn2-铬黑T(蓝色) （酒红色）（无色）（蓝色）水总硬度（mmol/L）='CVV×1000C ---------EDTA标准溶液的浓度，单位mol/L；V ---------所取水样的体积，单位mL；V′------测定Ca2+和Mg2+离子总量时所消耗EDTA标准溶液的体积，单位mL。
三、仪器与试剂仪器试管，锥形瓶（250mL），移液管（20mL），酸式滴定管（25mL），烧杯（250mL）。
试剂水样，钙指示剂，镁指示剂，铬黑T指示剂，2mol/LNaOH，0.01mol/L EDTA，NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液，BaCl2溶液，AgNO3溶液，pH试纸。
四、实验步骤1．水中杂质离子的检验（1）Ca2+取2mL水样，用2mol/LNaOH溶液调pH值到12～14，再加少量钙指示剂，若溶液变蓝则表明有Ca2+离子存在。
（2）Mg2+取2mL水样，用2mol/L NaOH溶液调pH值到10左右，再加入少量镁试剂，若溶液变红，说明有Mg2+存在。
（3）SO42-和Cl-利用其特征反应自己设法检验。
2．水硬度的测定用移液管准确吸取40.00mL水样三份，分别放入250mL锥形瓶中（编号1、2、3 ），分别加NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液至溶液p H≈10，再加少量滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即为终点，记录滴定时消耗EDTA溶液的体积，平行滴定3次，取平均值计算水的硬度。
实验二 水总硬度的测定(配位滴定法)实验日期:实验目的:１、学习EDTA 标准溶液的配制方法及滴定终点的判断;２、掌握钙、镁测定的原理、方法与计算。
一、水硬度的表示法:一般所说的水硬度就就是指水中钙、镁离子的含量。
最常用的表示水硬度的单位有: １、以度表示,１o ＝10 ppm CaO,相当10万份水中含１份CaO 。
２、以水中CaCO 3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO 3多少毫克。
M CaO —氧化钙的摩尔质量(56、08 g/mol),M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100、09 g/mol)。
二、测定原理:测定水的总硬度,一般采用配位滴定法即在pH ＝10的氨性溶液中,以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA 标准溶液直接滴定水中的Ca 2+、Mg 2+,直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色,即为终点。
反应如下:滴定前:EBT ＋ Ｍe(Ca 2+、Mg 2+) ＝ Ｍe －EBT(蓝色) pH=10 (紫红色)滴定开始至化学计量点前:H 2Y 2- + Ca 2+ ＝ CaY 2- + 2H+ H 2Y 2- + Mg 2+ ＝ MgY 2-+ 2H + 计量点时:H 2Y 2- + Mg-EBT ＝ MgY 2- + EBT +2H+ (紫蓝色) (蓝色) 滴定时,Fe 3+、Al 3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+等重金属离子可用KCN 、Na 2S或巯基乙酸掩蔽。
三、主要试剂1、0、02mol/LEDTA2、NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液3、铬黑Ｔ:0、5％4、三乙醇胺(1:2)5、Na 2S 溶液 2％6、HCl 溶液 1:17、CaCO 3固体Ａ、Ｒ、四、测定过程１、EDTA 溶液的标定准确称取在120度烘干的碳酸钙0、5～ 0、 55g 一份, 置于250ml 的烧杯中,用少量蒸馏水润湿,盖上表面皿,缓慢加１:１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml 容量瓶中,定容后摇匀。
实验一Na2EDTA配位滴定法测定自来水总硬度【目的和要求】掌握容量分析操作技术，配位滴定原理、注意事项和测定结果的计算；熟悉总硬度的表示方法和每一试剂的作用。
【方法原理】在pH10的NH3-NH4Cl缓冲液中，水样中的Ca2+和Mg2+与铬黑T指示剂形成紫红色配合物，水样呈紫红色。
加入EDTA时，则Ca2+和Mg2+与EDTA形成更稳定的无色色配合物，滴定终点时游离出铬黑T指示剂，此时水样呈蓝色。
根据EDTA标准溶液的用量，可计算出水中Ca2+和Mg2+的总量。
【仪器与试剂】1．仪器150ml锥型瓶；25ml滴定管。
2．试剂缓冲溶液(pH=10) ①氯-氯化铵缓冲溶液：称取16.9g氯化铵，溶于143ml氨水(ρ20=0.88g/ml)中。
②.硫酸镁-乙二胺四乙酸二钠滴定终点敏锐调节剂：称取0.780g硫酸镁(MgSO4·7H2O)及1.178g乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA·2H2O)，溶于50mL纯水中，加入2ml氯化铵一氢氧化铵溶液和5滴铬黑T指示剂(此时溶液应呈紫红色。
若为天蓝色，应再加极少量硫酸镁使呈紫红色)，用Na2-EDTA标准溶液滴定至溶夜由紫红色变为天蓝色。
③合并①及②溶液，并用纯水稀释至250ml。
合并后如溶液又变为紫红色，在计算结果时应扣除试剂空白。
硫化钠溶液(50g/L)：称取5.0g硫化钠(Na2S·9H2O)溶于纯水中，并稀释至100mL。
盐酸羟胺溶液(10g/L)：称取1.0g 盐酸羟胺(NH 2OH ·C1)，溶于纯水中，并稀释至100ml 。
氰化钾溶液(10g/L)：称取10．0g 氰化钾(KCN)溶于纯水中，并稀释至100ml 。
注意，此溶液剧毒!Na 2-EDTA 标准溶液[c(Na 2-EDTA)=0.01mol ／L]：称取3.72g 乙二胺四乙酸二钠(Na 2.C 10H 14N 2O 8·2H 2O)溶解于1000ml 纯水中，并标定其准确浓度。
实验二水总硬度的测定(配位滴定法)
实验日期：
实验目的：
１、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断；
２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。
一、水硬度的表示法：
一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。
最常用的表示水硬度的单位有：１、以度表示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。
２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。
M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)，
M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。
二、测定原理：
测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色，即为终点。
反应如下：
滴定前：EBT ＋Ｍe（Ca2+、Mg2+）＝Ｍe－EBT
（蓝色） pH=10 （紫红色）
滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+＝ CaY2- + 2H+
H2Y2- + Mg2+＝ MgY2- + 2H+
计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+
（紫蓝色）（蓝色）
滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S
或巯基乙酸掩蔽。
三、主要试剂
1、0.02mol/LEDTA
2、NH3-NH4Cl缓冲溶液
3、铬黑Ｔ:0.5％
4、三乙醇胺（1:2）
5、Na2S溶液 2％
6、HCl溶液 1:1
7、CaCO3固体Ａ.Ｒ.
四、测定过程
１、EDTA溶液的标定
准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5～ 0. 55g 一份，置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中，定容后摇匀。
吸取25ml，注入锥形瓶中，加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液，铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算EDTA溶液的准确浓度。
２、水样测定
取水样100ml ，注入锥形瓶中，加１：１的HCl 1～2滴酸化水样。
煮沸数分钟，除去CO 2，
冷却后，加入５ml 三乙醇胺溶液，５ ml NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液，1 mlNa 2S,少量铬黑Ｔ,用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。
再重复测定二次，以含CaCO 3的浓度(ppm)表示硬度。
五、实验报告
１、EDTA 溶液的标定
序号 碳酸钙质量/g V （EDTA ）/ml C （EDTA ）/（mol ·L -1） 平均值 RSD
1
2
3
２、水样测定
序号 V （水样）/ml V （EDTA ）/ml 水的硬度/ppm 平均值 RSD 1
2
3
注释
铬黑T 与Mg 2+显色灵敏度高，与Ca 2+显色灵敏度低，当水样中Ca 2+含量高而Mg 2+
很低时，得到不敏锐的终点，可采用KB 混合指示剂。
水样中含铁量超过10mg ·mL -1时用三乙醇胺掩蔽有困难，需用蒸馏水将水样稀释到Fe 3+不超过10mg ·mL -1即可。
思考题
1.配制CaCO 3溶液和EDTA 溶液时，各采用何种天平称量?为什么?
2.铬黑T 指示剂是怎样指示滴定终点的?
3.以HCl 溶液溶解CaCO 3基准物质时，操作中应注意些什么?
4.配位滴定中为什么要加入缓冲溶液?
5.用EDTA 法测定水的硬度时，哪些离子的存在有干扰?如何消除?
6.配位滴定与酸碱滴定法相比，有哪些不同点?操作中应注意哪些问题?
1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？
答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。
而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。
因)
ppm (1000)()(3
单位：水样水总硬度⨯=ml M CV CaCO EDTA
此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2. 用CaCO 3为基准物。
以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？
答：用CaCO 3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与Ca 2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。
3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？
解： 六次甲基四胺与盐酸反应为：
(CH 2)6N 4+HCl==(CH 2)6N +H +·Cl -
反应中盐酸的物质的量：
mol 3108.41000
21251-⨯=⨯⨯ 六次甲基四胺的物质的量：
mol 21043.1140
100010200-⨯=⨯
故六次甲基四胺过量。
缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为：
130.01000
32
100021251140100010200-⋅≈⨯⨯-⨯
=L mol C b 六次甲基四胺盐的浓度为：
115.01000
32
100021251-⋅=⨯⨯=L mol C a 根据一般缓冲溶液计算公式：
a
b a C C pK pH lg += 得： a b B C C pK pH lg
)14(+-= 15
.030.0lg
85.814+-= 45.5= （六次甲基四胺pK b =8.85）
4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？
答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点：
①
络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则不易得到明显的
滴定终点。
② 在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物）。
5.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？
答：水中Ca 2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。
计算水的总硬度的公式为： 1000)(⨯⨯水
V M cV CaO EDTA （mg·L -1） 100)(⨯⨯水
V M cV CaO EDTA ( o ) 6.为什么滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca 2+分量时要控制pH 为12～13？若pH>13时测Ca 2+对结果有何影响？
答：因为滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T 在pH 为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。
所以溶液的pH 值要控制为
10。
测定Ca 2+时，要将溶液的pH 控制至12～13，主要是让Mg 2+完全生成Mg(OH)2沉淀。
以保证准确测定Ca 2+的含量。
在pH 为12～13间钙指示剂与Ca 2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。
但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。
7.如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca 2+的含量？如何测定？
答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg 2+生成沉淀与Ca 2+分离，分离Mg 2+后的溶液用HCl 调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。
以铬黑T 为指示剂，用Mg —EDTA 标准溶液滴定Ca 2+的含量。
84.31000
.10008.5676.601013.01=⨯⨯⨯=d o 01012.070.2400.2501000.02=⨯=C
01013.067.2400.2501000.03=⨯=C 01013.03
01013.001012.001013.0=++=C
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)(10008.56)(o 单位：水
⨯⨯⨯=V V c d EDTA o。
