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章动的名称来源于磁共振,由于光濒现象可用光学Bloch方 程描述,我们即用矢量模型对此现象作一个定性的描述,
9.3 自由感应衰变,超辐射,超荧光
Hale Waihona Puke 1 超辐射N 个原子被短脉冲光从下能级E1同时激发到上能级E2, 在E2->E1中发射的总荧光强度:
实验中均用脉冲光激发,一般是调节脉冲强度及作用时间,使上下能 级粒子数相等,以获得最强的超辐射。对笔杆样品,在沿轴向一个小 的锥角内,可获得强的相干辐射。由于原子间驰予作用,各微观矩的 相位很快分散形成无规分布,这时原子间相干关系消失,超辐射过程 很快就停止了。
如果上能级有细微分裂,且满足相干激发条件,则在自由感 应衰变信号中出现量子拍。通过富氏变换,可以得到谱的结 构,目前NMR高分辨谱仪中无例外地采用了这种技术。
光场 开和关?
斯塔克开关: 原理:
气态分子具有窄的共振线,只有入射激光频率等于跃迁频率, 才有强的吸收.
方法: 调节入射激光, 调节分子的跃迁频率.
吸收光场产生光学章动.
实际上,两者是合在一起的.因为DOPPLER展宽.
3) 超荧光
比较:
1) 章动: 在脉冲前沿 后 透射光强 以拉比频率振动.由于驰 豫,拉比振荡只在短于驰豫时间内观察到.大于时,透射光 强 趋于稳定值.
2) FID: 当脉冲取消(后沿) 后介质的一种超辐射,要求原子处 在二能级的相干叠加态(原子自身相干),和N个原子同相 (原子间相干).
短脉冲相干激发能级1,2
指数衰减受调制的荧光强度
实例:束-箔光谱学。快速离子在穿过固体箔靶的过程中被激发,当它退激时会发射出能量相应的光子。由于箔很薄, 离子的速度很高,束-箔光的激发几乎是瞬发的,Δt≤10-14s。因而激发态能量就有不确定性。受激粒子所在的某一激 发态(初态)可能是两个或多个间隔极小的能级的叠加。
意义: (1)这是单原子本身的量子拍。从量子力学看,从相干激 发态发射光子回到基态,有两个通道,这两个过程不能分 辨,波函数有干涉效应,就和光学中杨氏双缝干涉实验相 似. (2)由于用量子拍可以直接测量到能级微小分裂,作为高 分辨的光谱的手段是很有效的。
(3) 原子自己和自己相干,和速度没有关系
如果在体积小于的空间中有许多原子,这些原子在相干光 激励下处于同一状态。因此,不同原子间的荧光也能发生 干涉。这是一种合作辐射效应。
定义: 利用加在分子上的直流电场来调节共振与非共振.斯塔克 电脉冲就可以. 可以采用稳定可靠的连续激光器来达到瞬时共 振激发的效果.
FID: t<0, w=w12, 共振. t>0, w12w12’ 它与入射光场w产生拍频(w-w12’)探测到衰减的脉冲信
号.
章动: t<0, w ~w12 t>0,加斯塔克场,移动能级到w12’,满足w=w12’,开始
激发后,突然撤去共振激光场,这时被激发的偶极子处于同相位,样品 发出强相干光,呈现出随时间衰减的性质.
产生自由感应衰变的条件,是原子必须处于二能级的相干叠加态。
由于斯塔克效应产生频移, 激光频率束和相干分子辐射的本振频率 将不同,因此,将以差频产生拍信号.
在磁共振中,上述过程是在XY面上的磁矩绕Z轴自由地进动 (无交变场作用)。利用平放在XY上的绕圈可以接收到发射 波的电磁感应信号。所以这现象叫自由感应衰变。此名称一 直沿用到光频效应。
3) 超荧光: 具有一定时延才出现的超辐射就是超荧光 .
物理: 相干光场与共振介质相互作用时,在其能量交换过程中所 产生的驰豫振荡. 原子在强共振光场照射下,重复地受激吸收和发射,导致透射光 产生加强和减小的周期振荡
实验方法:(1)突然用共振光照射,光强上升的前沿 应该远小于驰豫时间。(2)用连续可调激光照射,先 使频率稍微偏离共振,然后采用一些技术使频率移到共 振点。图就是观察到的信号。
Chapter 9
第九章量子拍与相干瞬态谱
本章内容,都与原子本身或者原子间量子相干性有关。时间分辨 光谱研究快过程:激发态的辐射和碰撞衰变,激发态分子异构化, 激发态原子分子动力学,化学反应过程,能量在分子内的传递, 液相,等等。
§9.1量子拍
(1)量子拍光谱 (Quantum-Beat Spectroscopy)
光学章动: 当脉冲前沿很陡的光波入射到共振吸收介质时, 介质对光并不是简单的吸收或者放大,而是经过一段有限的 驰豫振荡后过渡到稳定状态.这种现象叫光学章动.
自由感应衰变
自由感应衰变(FID: Free induction decay) 自由感应衰变是一种特殊的相干自发辐射现象。一个二能级系统 被强的共振激光激发后,在一定条件下,能发出有方向性的相干 光。光强比通常的自发辐射(共振荧光)要强很多。
9.2 光学章动
这是透射光光强在振荡的一种现象。 当原子受强光照射时,会出现Rabi跃迁,入射光穿过此介 质后,光强将有周期性的变化,但因为原子系统有驰豫, 此过程不能维持太久,只表现为一种瞬态现象。在共振光 场刚照射的段时间内可以观察到,持续时间约等于驰豫时 间。
光学章动: 当脉冲前沿很陡的光波入射到共振吸收介质时, 介质对光并不是简单的吸收或者放大,而是经过一段有限的 驰豫振荡后过渡到稳定状态.
量子拍: 有二个或者更多个靠得很近的原子能级同时受到短的激光脉冲激发,
从这些相干制备的能级发射的时间分辨的总荧光强度,表现出调制的指 数式衰减.
这种调制图样为量子拍.是因为从这些相干受激能级发射的荧光振幅间 干涉的结果.
光学章动: 这是透射光光强在振荡的一种现象。
当原子受强光照射时,会出现Rabi跃迁,入射光穿过此 介质后,光强将有周期性的变化,但因为原子系统有驰豫, 此过程不能维持太久,只表现为一种瞬态现象。
其拍频可用来量度原子或离子能级的裂距。这些能级的分裂可以由精细或超精细相互作用形成,也可由外场作用引起。 因此束-箔光谱测量也是研究原子,特别是离子光谱的精细结构和超精细结构的有效方法。上图是氦2s3S1─3p3P三 重态3889┱线的无外场量子拍,测得拍频为658.55MHz。它对应的能级裂距只有3889┱这条谱线对应的上下一个能级间 距的百万分之一。