含亚磷酸酯和氮杂环卡宾的混配型镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其催化性能的研究

一种氮杂环卡宾铂络合物催化剂及其制备与应用一种氮杂环卡宾铂络合物催化剂及其制备与应用氮杂环卡宾铂络合物催化剂是一种在有机合成中具有重要应用价值的化合物。

它可以作为催化剂，促进各种有机反应的进行，具有高效、高选择性和环境友好等特点。

本文将介绍氮杂环卡宾铂络合物催化剂的制备方法以及其在有机合成中的应用。

氮杂环卡宾铂络合物是指含有氮杂环卡宾配体的铂配合物。

氮杂环卡宾是一种具有氮杂环结构的碳负离子，可以与金属离子形成络合物。

其中，铂是一种常用的金属离子，可以与氮杂环卡宾形成稳定的络合物。

这种络合物具有较高的催化活性和选择性，广泛应用于有机合成领域。

制备氮杂环卡宾铂络合物催化剂的方法有多种。

一种常用的方法是将氮杂环卡宾与铂盐反应，生成络合物。

例如，可以将氮杂环卡宾与氯铂酸反应，在适当的条件下得到氮杂环卡宾铂络合物。

此外，还可以利用其他金属盐与氮杂环卡宾反应，再通过还原得到目标产物。

氮杂环卡宾铂络合物催化剂在有机合成中具有广泛的应用。

首先，它可以催化碳-碳键的形成。

例如，可以将烯烃与醇反应，在氮杂环卡宾铂络合物的催化下实现烯烃和醇之间的加成反应，生成醚化合物。

此外，氮杂环卡宾铂络合物还可以催化烯烃的环化反应、烯烃的异构化反应等。

此外，氮杂环卡宾铂络合物催化剂还可以催化碳-氧、碳-氮、碳-硫等键的形成。

例如，可以将醇与醛或酮反应，在氮杂环卡宾铂络合物的催化下实现醇和醛（或酮）之间的缩合反应，生成醚化合物。

此外，氮杂环卡宾铂络合物还可以催化胺与酸酐之间的缩合反应，生成酰胺化合物。

此外，氮杂环卡宾铂络合物催化剂还可以催化不对称合成。

通过选择不同的配体和反应条件，可以实现对手性产物的高选择性催化合成。

这在药物合成和精细化学品合成中具有重要意义。

总之，氮杂环卡宾铂络合物催化剂是一种在有机合成中具有重要应用价值的化合物。

通过适当的制备方法，可以获得高效、高选择性的催化剂。

在有机合成中，它可以催化碳-碳、碳-氧、碳-氮、碳-硫等键的形成反应，并且具有不对称合成的能力。

《氮杂环卡宾银、钯功能化的配位聚合物的合成及其催化性质的研究》一、引言近年来，随着科学技术的不断发展，金属与配体的配合物已成为众多化学和材料科学研究领域的重要组成部分。

特别地，含氮杂环卡宾银和钯的功能化配位聚合物，因其独特的结构特点和潜在的应用价值，引起了广泛的关注。

本篇论文主要针对此类配位聚合物的合成及其催化性质进行研究。

二、实验部分1. 材料与试剂实验所用的原料和试剂均购买自正规供应商，并在使用前未进行进一步的纯化处理。

实验中所使用的溶剂如甲醇、乙醇等均为分析纯。

2. 氮杂环卡宾银、钯功能化配位聚合物的合成根据预先设计好的实验方案，以氮杂环卡宾为配体，通过与银盐或钯盐进行反应，成功合成了氮杂环卡宾银、钯功能化的配位聚合物。

反应条件为：在适当的温度和压力下，将配体与金属盐溶液混合，经过一定时间的搅拌后，得到目标产物。

三、表征与分析通过核磁共振、X射线衍射、扫描电镜等手段对合成的配位聚合物进行了详细的表征。

结果表明，所合成的配位聚合物具有预期的结构和形态。

四、催化性质研究1. 催化加氢反应在适当的条件下，以所合成的氮杂环卡宾银、钯功能化的配位聚合物为催化剂，进行了催化加氢反应的实验。

实验结果表明，该催化剂在反应中表现出良好的催化活性，能有效地促进反应的进行。

2. 催化氧化反应此外，我们还研究了该催化剂在催化氧化反应中的性能。

实验结果表明，该催化剂在氧化反应中同样表现出良好的催化效果，能够有效地提高反应的转化率和选择性。

五、结论本论文成功合成了氮杂环卡宾银、钯功能化的配位聚合物，并对其进行了详细的表征。

通过催化加氢和氧化反应的实验研究，发现该催化剂具有良好的催化性能。

这为该类配位聚合物在催化领域的应用提供了有力的理论依据和实践经验。

未来我们将进一步研究其在实际工业生产中的应用前景。

六、展望尽管本论文对氮杂环卡宾银、钯功能化的配位聚合物的合成及其催化性质进行了研究，但仍有许多问题值得进一步探讨。

例如，可以尝试合成更多种类的此类配位聚合物，研究其结构与性能的关系；还可以探索其在其他类型反应中的应用，如烷基化反应等。

收稿:2008年6月,收修改稿:2008年9月　3国家自然科学基金项目(N o.20672016)资助33通讯联系人　e 2mail :znli @ ;zhaod fg @N 2杂环卡宾及其金属络合物的合成3姜　岚1,2　李争宁233　赵德峰133(1.大连理工大学精细化工国家重点实验室　大连116012;2.大连大学环境与化学工程学院辽宁省生物有机化学重点实验室　大连116622)摘　要　由于其强给电子能力、结构易修饰性和拓扑学特性,N 2杂环卡宾成为继有机膦配体之后又一类重要的配体。

其金属络合物在均相及不对称催化领域的催化性能是近期研究的热点,已有许多成功的结果。

本文综述了近年来N 2杂环卡宾及其金属络合物以及N 2杂环卡宾的重要前体咪唑盐的合成方法。

金属2N 2杂环卡宾络合物的合成方法包括:(a )游离卡宾与金属化合物直接络合;(b )咪唑盐与金属化合物在强碱作用下络合;(c )利用Ag 2NHC 通过卡宾配体转移方法制备新的金属络合物。

关于N 2杂环卡宾前体的合成途径主要有:(a )乙二醛、伯胺和多聚甲醛的缩合反应;(b )卤代烷与咪唑或取代咪唑的烷基化反应;(c )原甲酸酯与1,22二胺的成环反应;(d )肼或酰胺与酸酐的环化反应;(e )用Na ΠK 对环硫脲化合物的还原反应。

关键词　N 2杂环卡宾　金属2N 2杂环卡宾络合物　咪唑盐　合成中图分类号:O621.3;O626.23;O641.4　文献标识码:A 文章编号:10052281X (2009)0621229212Synthesis of N 2H eterocyclic C arbenes and Metal ComplexesJiang Lan1,2　Li Zhengning233　Zhao Defeng133(1.State K ey Laboratory of Fine Chemicals ,Dalian University of T echnology ,Dalian 116012,China ;2.Liaoning K ey Laboratory of Bioorganic Chemistry ,C ollege of Environment and Chemical Engineering ,Dalian University ,Dalian 116622,China )Abstract Due to the strong electronic donor properties and the versatile structures which can be easily m odified ,as well as the distinct topography ,N 2heterocyclic carbene (NHC )is a new class of ligands as an alternative to traditional phosphine ones.Therefore ,it is attractive to use NHC as ligand in catalysis.In fact ,the catalytic properties of NHC 2metal (NHC 2M )com plexes in hom ogeneous and asymmetric catalysis have been a focused research field and many success ful results have been reported in recent years.In this paper ,the syntheses of NHC ,NHC 2M com plexes and their major precurs or imidazolium salts are reviewed.The synthetic methods for NHC 2M com plexes include :(a )reaction of metal com plexes with pre 2formed NHC ligands ;(b )reaction of metal com plexes with NHC precurs ors such as imidazolium salts and a strong base ;(c )interaction between metal halide and NHC 2Ag com plexes.F or the synthesis of NHC precurs ors ,there are als o several routes :(a )condensation of gly oxal ,amines and paraformaldehyde ;(b )alkylation of imidazole or m onosubstituted imidazole with alkyl halide ;(c )annulation of ortho esters and 1,22diamines ;(d )ring closure of hydrazines or amides with acetic anhydride ;(e )reduction of thiones with Na ΠK in THF.K ey w ords N 2heterocyclic carbene (NHC );NHC 2metal com plexes ;imidazolium salts ;synthesis第21卷第6期2009年6月化　学　进　展PROG RESS I N CHE MISTRYV ol.21N o.6　Jun.,2009Contents1　Introduction2　The classification and structure of NHC3　Synthesis of NHC and their metal com plexes3.1　Synthesis of NHC3.2　Synthesis of NHC2metal com plexes4　Synthesis of NHC precurs ors4.1　Synthesis of imidazolium salts4.2　Synthesis of imidazolinyllium salts4.3　Synthesis of triazolium salts4.4　Synthesis of benzoimidazolium salts4.5　Synthesis of bis2NHC precurs ors5　E pilogue1　引言 卡宾是有机反应中一种重要的活性中间体,虽然光谱研究已经证明了游离卡宾的存在,但是由于其在大多数条件下反应活性高、寿命短因而难以分离和表征。

N-杂环卡宾镍、银、金配合物的合成、结构和性质的研究的开题报告一、研究背景随着有机合成和材料科学的不断发展，杂环卡宾成为了有机合成和材料化学的研究热点之一。

杂环卡宾可以通过碳、氮、硅等原子上的质子失去或捐赠形成，在反应中具有高度的中间体稳定性和活性。

在过去的几十年中，研究人员已经合成了多种杂环卡宾，并将其应用于有机合成、催化剂和材料科学等领域。

然而，传统的杂环卡宾研究主要关注其在有机合成中的应用，对其在配位化学领域中的应用和性质研究却较为有限。

最近几年，关于杂环卡宾在配位化学中的应用和性质研究逐渐增多。

其中，杂环卡宾与过渡金属形成配合物是一种常见且重要的研究方向。

尤其是铜、镍、银、金等过渡金属配合物，它们不仅能够发挥杂环卡宾作为中间体的稳定性和反应活性，同时也可以通过过渡金属的配位特性来调控杂环卡宾的性质和反应过程，极大地拓展了杂环卡宾的应用范围。

在这个背景下，本研究将探讨以N-杂环卡宾为配体的镍、银、金配合物的合成、结构和性质。

二、研究目的1. 合成一系列以N-杂环卡宾为配体的镍、银、金配合物，并对其进行表征。

2. 探究合成的配合物的结构特征及其在催化反应中的表现。

3. 研究杂环卡宾及其配合物的光学性质和电化学行为。

三、研究方法1. 合成方法：采用传统的化学合成方法合成N-杂环卡宾配合物；利用先进的合成技术进行金属有机化学反应，制备杂环卡宾金属配合物。

2. 结构表征方法：利用一系列先进的分析技术，包括核磁共振谱、红外光谱、元素分析和单晶X衍射等，对合成的配合物进行结构表征。

3. 功能性能测试：利用催化反应活性测试，检测配合物在催化反应中的表现；电化学测试和光谱测试，评估配合物的电化学行为和光学性质。

四、研究意义1. 深入探究杂环卡宾与过渡金属形成配合物的结构和性质，为有机化学和材料科学提供更广阔的研究空间。

2. 增强人们对配合物结构与性质之间关系的理解，为合成新型有机金属化合物提供理论支持。

3. 能够为制备高效、高选择性和环境友好的有机金属催化剂提供新思路和新方法。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811248612.7(22)申请日 2018.10.25(71)申请人 中国石油化工股份有限公司地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人 刘波　吕建刚　金照生　(51)Int.Cl.C07F 1/08(2006.01)B01J 31/22(2006.01)(54)发明名称铜氮杂环卡宾络合催化剂的合成方法(57)摘要本发明涉及铜氮杂环卡宾络合催化剂的合成方法，主要解决现有合成方法中存在的产率不高、纯化繁琐等问题，本发明通过采用铜氮杂环卡宾络合催化剂的合成方法，包括：咪唑盐直接和炔基铜，反应得到铜氮杂环卡宾络合物的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于铜氮杂环卡宾络合催化剂的放大生产中。

权利要求书1页 说明书11页CN 111100147 A 2020.05.05C N 111100147A1.铜氮杂环卡宾络合催化剂的合成方法，包括：反应溶剂中，氮杂环化合物和含炔基铜结构的化合物，反应得到铜氮杂环卡宾络合物。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述氮杂环化合物为含咪唑结构的化合物。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述含咪唑结构的化合物的分子结构式为如下任意一种：其中R 1包括苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-碘苯基、2,6-二异丙基苯基、2-吡啶基、2-吡啶甲基或其各自的衍生物，R 2包括2-嘧啶基、2-吡啶基或其各自的衍生物；阴离子X -包括Cl -、Br -、I -、BF 4-、BPh 4-、PF 6-、SbF 6-；Y包括亚甲基、3,5-二亚甲基吡唑或其各自的衍生物。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述含炔基铜结构的化合物的分子结构式为R 3C≡CCu，其中R3为环己基、苯基、C6-C8的取代苯基。

氮杂环卡宾与过渡金属协同催化反应研究进展
武沛;王博;丁雅丽;王苗苗
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】2024(32)6
【摘要】在有机化学反应中,过渡金属和有机小分子催化剂联合催化反应为构建复杂结构分子提供了强有力的策略。

根据催化剂的作用方式以及加料的顺序不同,可
分为协同催化、串联/序列催化。

随着对氮杂环卡宾催化反应的不断深入研究,氮杂环卡宾与Br?nsted酸/碱,Lewis酸串联/序列催化或协同催化得到了迅速发展,实现了反应选择性、对映选择性及非对映选择性的精准调控。

目前,氮杂环卡宾在与钯、钛、铜和钌等过渡金属协同催化反应中取得了重要进展,该类反应可被用于一些手
性活性分子、生物医药小分子等骨架的构建,具有潜在的应用价值及发展前景。

【总页数】18页(P569-586)
【作者】武沛;王博;丁雅丽;王苗苗
【作者单位】中国核电工程有限公司;青海民族大学化学化工学院;北京汇文实验中
学
【正文语种】中文
【中图分类】O62
【相关文献】
1.氮杂环卡宾金属有机骨架的研究进展
2.氮杂环卡宾-铜配合物在有机催化反应中
的应用研究进展3.过渡金属卡宾配合物——Ⅰ.锰和铼的π-环戊二烯基二羰基[苯
基(1-萘硒基)卡宾]配合物及π-环戊二烯基二羰基[苯基(正丁基)卡宾]铼配合物的合成4.基于氮杂环卡宾的多齿C,N-配体过渡金属化合物的合成与应用5.螯合型氮杂环卡宾金属化合物的研究进展
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新型氮杂环卡宾催化剂的合成及其在烯烃的自由基氟烷基酰化
反应中的应用研究
代海渝;戴青松;何美浩;李青竹;杨四琳;田远航;王亚鹏;刘万聪;张翔;李俊龙;王启卫
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】2022(30)9
【摘要】以环庚酮及环己(庚)胺为起始原料,经溴代、环化和脱硫等反应,以良好的收率合成了环烷基取代的新型噻唑骨架的氮杂环卡宾催化剂。

结果表明:在该催化剂催化下成功地实现了烯烃的自由基氟烷基酰化反应,并以中等收率完成了三种类型的γ-氟烷基取代酮的高效合成。

所得化合物通过^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(19)F NMR和HR-MS(ESI-TOF)进行表征。

【总页数】7页(P681-687)
【作者】代海渝;戴青松;何美浩;李青竹;杨四琳;田远航;王亚鹏;刘万聪;张翔;李俊龙;王启卫
【作者单位】成都大学机械工程学院;成都大学药学院(川抗所)抗生素研究与再评价四川省重点实验室;中国科学院成都有机化学研究所;西华大学理学院
【正文语种】中文
【中图分类】O62
【相关文献】
1.新型氮杂环卡宾-钌(Ⅱ)催化剂的合成及催化活性
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3.氟烷基化和氟烷氧基化的研究 32.铜存在下氟砜基二氟碘甲烷与烯烃
的反应——一个电子转移引发同时存在自由基和卡宾的过程4.氮杂环卡宾催化剂在催化多种交叉偶联反应中的应用5.烯烃配位的过渡金属卡宾配合物的研究——ⅩⅥ.四氟苯并双环[2.2.2]辛三烯三羰基铁的新奇开环反应——新型螯合双烯丙基二羰基铁配合物的合成和结构
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专利名称：一种N－杂环卡宾二氧化碳加合物催化制备生物柴油的方法
专利类型：发明专利
发明人：李振江,周继新,石倩,宋萍,秦慧敏,韦萍,欧阳平凯
申请号：CN200810235593.4
申请日：20081201
公开号：CN101418226A
公开日：
20090429
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种N－杂环卡宾二氧化碳加合物催化制备生物柴油的方法，属于生物油料合成、绿色可再生能源技术领域。

该方法采用低碳醇和植物油进行酯交换反应，以N－杂环卡宾二氧化碳加合物作为催化剂，反应温度为55～120℃，植物油和低碳醇的摩尔比为1∶6～1∶30，催化剂质量为植物油质量的0.1～5％，反应2～100分钟制备生物柴油。

该方法催化剂可控性好，反应活性高，反应速度快，反应条件相对温和，不引入金属离子，无设备腐蚀，产物后处理简单。

申请人：南京工业大学
地址：210009 江苏省南京市新模范马路5号
国籍：CN
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