酸碱中和滴定及曲线

专题46酸碱中和滴定及曲线1．【2022年6月浙江卷】25℃时，向20mL 浓度均为-10.1mol L ⋅的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入-10.1mol L ⋅的NaOH 溶液(醋酸的5a K =1.810-⨯；用-10.1mol L ⋅的NaOH 溶液滴定20mL 等浓度的盐酸，滴定终点的pH 突跃范围4.3～9.7)。

下列说法不正确．．．的是A ．恰好中和时，溶液呈碱性B ．滴加NaOH 溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：+-2H +OH =H OC ．滴定过程中，()()()--33c Cl =c CH COO +c CH COOH D ．pH=7时，()()()()+--33c Na >c Cl >c CH COO >c CH COOH 【答案】B【解析】A ．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正确；B ．滴加NaOH 溶液至pH=4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：+-2H +OH =H O ，则滴加NaOH 溶液的体积为20mL ，则根据电离常数，-10.1mol L ⋅的醋酸中，c(H +)≈c(CH 3COO -3Kac(CH COOH)-50.05 1.8×10⨯=-3.5-1310mol L ⨯⋅>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H ++OH -=H 2O 和CH 3COOH+OH -=CH 3COO -+H 2O ，B 错误；C ．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：()()()--33c Cl =c CH COO +c CH COOH ，C 正确；D ．向20mL 浓度均为-10.1mol L ⋅的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入-10.1mol L ⋅的NaOH 溶液，当盐酸的体积为20ml 时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH 溶液的体积为30mL 时，溶液为NaCl 和等浓度的CH 3COONA ．CH 3COOH ，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=-14-5=Kw10Ka 1.8×10可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有()()()()+--33c Na >c Cl >c CH COO >c CH COOH ，D 正确；故答案为：B 。

酸碱中和滴定曲线分析常温下，用0.1000mol·L－１NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000mol·L－１HA 溶液，溶液pH随NaOH溶液体积( V )的改变而变化的滴定曲线如图所示：【认识酸碱中和滴定曲线的相同点和不同点】高。

②突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(或强酸与弱碱反应) ．③滴定终点的酸碱性不同，pH不同：室温下,当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时,pH＝７;但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时,pH＞７(或pH＜７) ．④指示剂的选择不同：强酸滴定弱碱用甲基橙,强碱滴定弱酸用酚酞;强酸与强碱的滴定,用甲基橙和酚酞即学即用1.(2016·全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。

已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D.N点处的溶液中pH<122.室温时，向20 mL 0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液中滴加0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。

下列有关叙述错误的是()A.忽略H2C2O4的第二步电离，由题给信息，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数B.A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点C.A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na＋)＜c(OH－)＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－4)D.在B点溶液中，生成的含钠化合物有两种，且c(HC2O－4)＋2c(C2O2－4)＝0.100 0 mol·L－13.下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是()提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化A NaOH溶液CH3COOH溶液酚酞无色→浅红色B HCl溶液氨水酚酞浅红色→无色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液无无色→浅紫红色【其他滴定】1．(2017·全国卷Ⅱ)草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后，用KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为MnO－4＋H＋＋H2C2O4―→Mn2＋＋CO2↑＋H2O。

微专题14酸碱中和滴定图像分析解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、恰好反应点、中性点、反应一半点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。

以下面室温时用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。

关键点离子浓度关系点①——起点起点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1HA溶液pH>1，说明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)点②——反应一半点两者反应得到等物质的量的NaA和HA，由图中溶液pH<7，可知HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)点③——中性点由图所示，该点溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－) 点④——恰好完全反应点此时二者恰好完全反应生成NaA，NaA为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋) 点⑤——过量点NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)1．(2020·宜宾市叙州区第二中学高二月考)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液所得滴定曲线如图。

下列说法不正确的是()A．HA的电离平衡常数K a＝10－5 mol·L－1B ．点①所示的溶液中：2c (Na ＋)＝c (A －)＋c (HA)C ．点③所示的溶液中：c (HA)>c (OH －)－c (H ＋)D ．点④所示的溶液中：2c (OH －)－2c (H ＋)＝c (A －)＋3c (HA)答案 C解析 HA 的电离平衡常数K a ＝10－3×10－30.1mol·L －1＝10－5 mol·L －1，A 正确；点①所示的溶液，n (NaA)＝n (HA)，2n (Na ＋)＝n (A －)＋n (HA)，所以2c (Na ＋)＝c (A －)＋c (HA)，B 正确；点③所示的溶液中，HA 与NaOH 刚好完全反应，此时溶质为NaA ，在溶液中存在以下两个平衡：A －＋H 2O HA ＋OH －、H 2O H ＋＋OH －，c (HA)＝c (OH －)－c (H ＋)，C 错误。

酸碱中和滴定1 酸碱中和滴定的定义和原理（1）酸碱中和滴定的定义依据中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方法叫酸碱中和滴定。

（2）酸碱中和滴定的原理①中和反应：酸＋碱→盐＋水。

中和反应的实质：H＋＋OH－===H2O。

②酸碱中和滴定的原理：酸碱中和滴定以酸碱中和反应为基础，通过滴定中用去的已知浓度的酸或碱的体积，利用化学方程式所表示的酸碱之间的计量关系，求得待测碱或酸的物质的量浓度。

2 酸碱中和滴定的仪器与操作（1）仪器酸式滴定管（精确到0.01 mL）、碱式滴定管（精确到0.01 mL）、烧杯、滴定管夹、铁架台、锥形瓶（用来盛装待测溶液）等。

图3－2－3名师提醒（1）酸式滴定管下端为玻璃活塞，能耐酸和强氧化剂的腐蚀，可用于盛装酸性或强氧化性溶液，但不能盛装碱性溶液。

（2）碱式滴定管下端为乳胶管和玻璃珠，乳胶管易被酸性或强氧化性溶液腐蚀，所以碱式滴定管一般只盛装碱性溶液。

（3）滴定管的“0”刻度在最上面，越往下数值越大，因为下端有一部分没有刻度，所以滴定管的实际容积大于它的标定容积。

滴定管读数时要精确到0.01 mL。

注意量筒与滴定管的区别。

（4）滴定管使用前必须检查是否漏液。

对于酸式滴定管，先关闭活塞，装水至“0”刻度以上，直立约2分钟，仔细观察有无水珠滴下，然后将活塞转动180°，再直立约2分钟，观察有无水珠滴下，若均无水珠滴下，则不漏水。

对于碱式滴定管，装水后直立约2分钟，观察是否漏水即可。

如果出现漏水或酸式滴定管活塞转动不灵活的情况，应将酸式滴定管活塞拆下重新涂抹凡士林，碱式滴定管需要更换玻璃珠或乳胶管。

（5）滴定管在加入反应液前要用所盛装的反应液润洗2～3遍，不然滴定管内壁附着的蒸馏水会将反应液稀释，使溶液浓度降低，影响测定结果。

（2）指示剂的选择①中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。

为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。

1．（2020·全国高考真题）以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L −1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸H 2A 溶液。

溶液中，pH 、分布系数δ随滴加NaOH 溶液体积V NaOH 的变化关系如图所示。

[比如A 2−的分布系数：δ(A 2-)=c(A 2-)c(H 2A)+c(HA -)+c(A 2-)]下列叙述正确的是A ．曲线①代表δ(H 2A)，曲线②代表δ(HA -)B ．H 2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L −1C ．HA −的电离常数K a =1.0×10−2D ．滴定终点时，溶液中c (Na +)<2c (A 2-)+c (HA -)【答案】C【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入40mLNaOH 溶液时，溶液的pH 在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 约为1，说明H 2A 第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA -)，曲线②代表δ(A 2-)，根据反应2NaOH+H 2A=Na 2A+2H 2O ，c (H 2A)=0.1000mol/L ×40mL2×20.00mL =0.1000mol/L ，据此分析作答。

A ．根据分析，曲线专题42 酸碱中和滴定及曲线①代表δ(HA -)，曲线②代表δ(A 2-)，A 错误；B ．当加入40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H 2A=Na 2A+2H 2O ，c (H 2A)=0.1000mol/L ×40mL 2×20.00mL =0.1000mol/L ，B 错误；C ．根据曲线当δ(HA -)=δ(A 2-)时溶液的pH=2，则HA -的电离平衡常数K a =c (A 2-)⋅c (H +)c (HA -)=c (H +)=1×10-2，C 正确；D ．用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH 范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c (OH -)＞c (H +)，溶液中的电荷守恒为c (Na +)+c (H +)=2c (A 2-)+c (HA -)+c (OH -)，则c (Na +)＞2c (A 2-)+c (HA -)，D 错误；答案选C 。