Fenton试剂法的氧化机理和影响因素
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文章标题:深度剖析:芬顿氧化法水处理技术工程案例在当今社会,水污染已经成为严重的环境问题之一。
为了解决水体中各种有机和无机污染物的问题,人们提出了各种水处理技术。
其中,芬顿氧化法作为一种有效的水处理技术,被广泛应用于工业废水处理和饮用水净化领域。
本文将对芬顿氧化法水处理技术进行深入剖析,并结合工程案例进行具体分析。
1. 芬顿氧化法的原理芬顿氧化法是一种基于氢氧根离子和羟基自由基生成的高活性的氧化剂,通过Fenton试剂在酸性条件下催化氧化有机物的方法。
其主要反应方程式为:Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + •OH + OH-。
在这个过程中,Fe2+是Fenton试剂的主要来源,而H2O2则是氧化剂。
通过这种氧化还原反应,芬顿氧化法可以高效去除水体中的有机物、重金属离子和某些难降解有机物。
2. 芬顿氧化法的工程应用案例深圳某电镀厂位于工业区,每天产生大量的含有重金属离子的废水。
由于重金属离子对环境和人体健康造成严重危害,该电镀厂急需一种高效的水处理技术。
经过专业的工程师分析,最终采用了芬顿氧化法作为水处理的主要技术。
在工程实施中,首先收集排放的废水,接着将Fenton试剂和H2O2按一定比例加入废水中,经过搅拌和氧化反应后,通过沉淀、过滤等步骤,最终得到清洁的水体并安全排放。
3. 深度剖析芬顿氧化法的优势和局限芬顿氧化法的优势在于其操作简单、成本低廉、处理效果好等特点,因此在某些工业废水处理中具有很高的可行性。
然而,由于该方法产生的氢氧自由基具有高度活性,因此需要充分考虑对人员的安全防护和对环境的影响。
芬顿氧化法处理过程中生成的沉淀物也需要进行进一步的排放和处置,以免对环境造成二次污染。
总结回顾芬顿氧化法作为一种高效的水处理技术,具有较好的工程应用前景。
但在实际应用中,需要充分考虑其安全性和环保性,并结合具体的工程案例进行针对性的分析和调整。
希望通过本文的深度剖析,读者能够更加全面、深刻地了解芬顿氧化法水处理技术,并为相关工程实践提供有益的参考和借鉴。
芬顿试剂配比在各类废水处理中的经验总结一、芬顿氧化工艺简介芬顿(Fenton)试剂是一种化学催化氧化反应,因其具有很强的氧化能力且对反应条件要求较低、产物无二次污染常被用作一些含高浓度、难降解有机物废水的处理工艺,业界也称之为芬顿氧化法。
芬顿试剂的原理是二价铁离子(Fe2+)和过氧化氢(H2O2)的链反应生成烃基自由基(OH),OH自由基的氧化电位为2.8V,仅次于氟,具有超强的氧化能力,同时还具有很高的电负性或亲电性,其电子亲和力约为570KJ具有很强的加成反应特性,所以芬顿试剂可以毫无选择性的对绝大多数的有机物进行氧化分解反应,尤其是一些含有生物难降解或一般化学氧化难以分解的有机物废水的处理,芬顿试剂可以有效的氧化分解此类有机物,提高废水的可生化性,同时还具有非常明显的脱色除味效果。
所以芬顿氧化法特别适用于印染、医药、硝基苯、苯胺、有机硅、印刷线路板、焦化、垃圾渗滤液、石油化工、橡胶助剂化工以及含苯环化工类行业产生的污水的预处理或生化处理后出水的深度处理工艺。
二、影响芬顿氧化处理效果的因素决定芬顿氧化处理废水效果的因素主要有设备结构是否合理、芬顿试剂配比是否得当等,下面依次列举各因素在芬顿氧化反应中起到的作用。
1、反应设备构造芬顿氧化设备的构造应该能使废水与加入的试剂充分均匀的混合以利于芬顿反应进行的更充分全面,因加入的试剂中含有过氧化氢,而过氧化氢在化验废水水质时又能被当作COD提高废水的COD含量,所以设备的结构应保证已经加入试剂的废水从进水口进入设备内部到到达出水口流出设备时已经充分的将整个芬顿氧化过程完成,这就需要按照不同的水质、水量来确定合理的尺寸比例。
另外,由于芬顿氧化加入的试剂也是有药剂成本的,为了保证加入的药剂能与废水充分混合提高药剂的利用率和节省药剂成本,设备还应该具有合理的搅拌混合系统。
青州谭福环保经各种条件下的大量实验和在个类污水处理中的应用实践进行多次优化改良,研制出的FC型高效芬顿氧化塔具有根据水质水量确定的合理的尺寸规格、独立的曝气布水系统和药剂管道混合系统,合理的尺寸比例保证芬顿氧化在整个设备内部完成,独立的布水系统保证废水在设备内部分布更加均匀,曝气系统不仅对废水起到搅拌混合的作用还可提高废水的含氧量更加有利于芬顿反应条件,管道混合系统使药剂和废水在进入反应设备前已经充分均匀的混合提高药剂利用率减少药剂成本。
芬顿法处理工艺及其影响因素1 处理工艺1。
1 芬顿氧化法概述芬顿法的实质是二价铁离子(Fe2+)、和双氧水之间的链反应催化生成羟基自由基,具有较强的氧化能力,其氧化电位仅次于氟,高达2。
80V。
无机化学反应过程是,过氧化氢(H2O2)与二价铁离子(Fe2+)的混合溶液将很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态。
另外, 羟基自由基具有很高的电负性或亲电性,其电子亲和能高达 569。
3kJ具有很强的加成反应特性,因而 Fenton反应具有去除难降解有机污染物的高能力,在印染废水、含油废水、含酚废水、焦化废水、含硝基苯废水、二苯胺废水等废水处理中体现了很广泛的应用。
1.2氧化机理芬顿氧化法是在酸性条件下,H2O2在Fe2+存在下生成强氧化能力的羟基自由基(·OH),并引发更多的其他活性氧,以实现对有机物的降解,其氧化过程为链式反应。
其中以·OH产生为链的开始,而其他活性氧和反应中间体构成了链的节点,各活性氧被消耗,反应链终止。
其反应机理较为复杂,这些活性氧仅供有机分子并使其矿化为CO2和H2O等无机物。
从而使Fenton氧化法成为重要的高级氧化技术之一。
当芬顿发现芬顿试剂时,尚不清楚过氧化氢与二价铁离子反应到底生成了什么氧化剂具有如此强的氧化能力。
二十多年后,有人假设可能反应中产生了羟基自由基,否则,氧化性不会有如此强。
因此,以后人们采用了一个较广泛引用的化学反应方程式来描述芬顿试剂中发生的化学反应: Fe2++H2O2→Fe3++OH—+ OH•①从上式可以看出,1mol的H2O2与1mol的Fe2+反应后生成1mol的Fe3+,同时伴随生成1mol的OH-外加1mol的羟基自由基。
正是羟基自由基的存在,使得芬顿试剂具有强的氧化能力。
据计算在pH = 4 的溶液中,•OH自由基的氧化电势高达2.73 V。
在自然界中,氧化能力在溶液中仅次于氟气.因此,持久性有机物,特别是通常的试剂难以氧化的芳香类化合物及一些杂环类化合物,在芬顿试剂面前全部被无选择氧化降解掉。
Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制随着工业化和城市化的快速发展,废水处理成为环境保护的重要课题。
Fenton试剂作为一种高效的废水处理技术,被广泛应用于废水处理过程中。
废水中存在着各种有害物质和污染物,其中包括重金属离子、有机物以及微生物等。
在Fenton试剂处理废水中,各种影响因子对处理效果具有重要的作用,本文将重点探讨这些影响因子的作用机制。
首先,pH值是Fenton试剂处理废水效果的重要因素之一。
pH值的变化会影响到废水中重金属离子和有机物的溶解度,从而影响其在Fenton试剂处理过程中的反应速率。
一般来说,废水的pH值增加会导致重金属离子和有机物的溶解度降低,减慢其与Fenton试剂发生反应的速度。
而低pH值有利于形成更多的羟基自由基(•OH),增强氧化反应的强度。
因此,在Fenton试剂处理废水时,调节废水的pH值可以提高处理效果。
其次,废水中的氧气浓度也会影响Fenton试剂的处理效果。
氧气是生成羟基自由基的重要原料,因此,充足的氧气供应可以增强Fenton试剂处理废水的氧化能力。
在废水中溶解更多的氧气,可以提高Fenton试剂生成羟基自由基的速率,并促进有机物和重金属离子的氧化反应。
此外,废水中的金属离子也会对Fenton试剂的处理效果产生影响。
金属离子可以作为催化剂,参与Fenton试剂的产氢过程,进一步生成羟基自由基。
常见的金属离子如铁离子、钴离子等,可以有效地提高Fenton试剂的催化效率,加速废水中有机物和重金属离子的降解过程。
此外,废水中有机物的种类和浓度也会对Fenton试剂的处理效果产生重要影响。
不同种类的有机物在Fenton试剂处理过程中,其降解速度和降解程度会存在差异。
一般来说,含有芳香环结构的有机物更容易被Fenton试剂氧化降解,而饱和脂肪酸等饱和有机物的降解速率较慢。
另外,有机物的浓度越高,Fenton试剂处理的效果也会更好。
例析Fenton工艺在涂装废水的应用某电梯厂生产中需对零部件进行表面处理。
此过程中排放表面处理废水。
表面处理采用陶化剂在控制总磷及重金属方面有效。
该类陶化废水在生产线排出时CODcr值一般为1.5~2.5kmg/L左右,具有生物抑制性,如不解决好,将影响生化系统。
故采用Fenton处理工艺,利用强氧化反应对废水中难降解污染物进行作用。
本研究通过相异H2O2投加量、Fe2+投加量和反应时间,探讨降解陶化废水的最佳条件。
1 Fenton试剂反应机理Fenton试剂之所以具有很强的氧化能力,是因为其中含有Fe2+和H2O2组合。
反应机理如下:体系反应十分复杂,关键是通过Fe2+在反应中起激发和传递作用,使链反应能持续进行直至H2O2耗尽。
以上链反应产生的羟基自由基具有如下重要性质:(1)羟基自由基是一种很强的氧化剂,其氧化电极电位(E)为2.80V,在已知的氧化剂中仅次于F2;(2)具有较高的电负性或电子亲和能(569.3kJ),容易进攻高电子云密度点,同时·OH的进攻具有一定的选择性;(3)·OH还具有加成作用,当有碳碳双键存在时,除非被进攻的分子具有高度活泼的碳氢键,否则,将发生加成反应。
Fenton反应实质是羟基自由基与有机物反应。
2 Fenton试剂的影响因素据上述机理可知,·OH是氧化有机物的有效因子,而Fe2+、H2O2、OH-决定了·OH的产量,因而决定了与有机物反应的程度。
故影响因素包括pH值、H2O2投加量、催化剂种类、投加量、反应时间温度等。
以下是对该机理的验证。
3 试验方法3.1 试验仪器及药剂仪器:天平、锥形瓶、搅拌器、试剂瓶、量筒、pH计、消解仪药剂:PAC、PAM、稀H2SO4、NaOH、H2O2、Fe2+3.2 试验方法3.2.1 H2O2投加量的影响探讨。
25℃时,各取100mL水样于4个250mL容量瓶中,调pH值至3,投等量Fe2+,H2O2投加量不同,反应1小时后,调pH 至中性,加药沉淀,取清液分别测其CODcr值。
质的氧化。
Fenton试剂一般在pH =3.5下进行,在该pH值时羟基自由基生成速率最大。
Fenton试剂因其发音,又被称之为“粪桶试剂”(非专业用语)。
氧化机理Jeseph指出Fe 和Fe 都能与H202反应。
Fenton试剂反应过程如下:(1) H2O2+ Fe →OH- + Fe + OH-(2)Fe + OH- →Fe + OH-其中,产生·OH 的反应步骤(1) 控制了整个反应的速度,·OH通过反应方程(2) 与有机物反应而逐渐被消耗。
Fe能催化降解H2O2,使之变成O2和H2O,自由基链机理指出,对于单一的Fe3+系统(即除水外没有其他的络合物配位基),将产生·OH和HO2。
反应方程除(1) 、(2) 外,还有以下几个步骤:(3) H2O2+ Fe→Fe-OOH+ H(4) Fe-OOH →HO2+ Fe(5)HO2+ Fe →Fe + HO2(6)HO2+ Fe →Fe + O + H(7)·OH + H2O2→HO2+ H2O当H2O2过量时,由于反应方程(4)的反应速度远比反应方程(1) 的反应速度慢,所以[ Fe ]与[ Fe ] 的关系不大。
反应方程(7) 指出了·OH消耗的另一途径。
通过分离有机化合物中的H、填充未饱和的C - C键,羟基·OH能不加选择地同大多数有机物迅速反应,和·OH 比较起来HO2的反应活性微弱许多,而与之配对的O-几乎没有活性。
当有O2 存在时,·OH 与有机物反应产生的以碳为中心的自由基会与O2反应,产生ROO·自由基,并最终变成氧化产物。
除此之外,许多人提出了不同的Fe、PH、H2O2反应途径和中间产物。
Kan提出Fenton 反应会产生被水包围并与Fe 疏松连接的·OH,它能氧化大多数有机物。
DAVIDA 等很多研究提到高价铁-氧中间产物,如FeO3 +,(L) Fe4 = O ,(L·+ ) Fe4 = O,L为有机络和物,(L·+ )为带一个电荷的有机络和氧化物[2]。
最终版--芬顿试剂实验方案.芬顿试剂氧化技术应用实验一、实验目的:1、探究对芬顿试剂氧化能力的影响因素2、确定其最佳氧化条件。
二、实验原理:由亚铁离子与过氧化氢组成的体系,称为芬顿试剂,它能生成强氧化性的羟基自由基,在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏,最终氧化分解。
芬顿反应是以亚铁离子为催化剂的一系列自由基反应。
主要反应大致如下:2+3+-+HO·+HO==Fe +OHFe 223+ +HO+OH-==Fe2++H2O+HO·Fe 223+2++ +HO2 O +H==Fe Fe+H22HO2+HO==HO+O↑+HO·2222芬顿试剂通过以上反应,不断产生HO·(羟基自由基,电极电势2.80EV,仅次于F2),使得整个体系具有强氧化性,可以氧化氯苯、氯化苄、油脂等等难以被一般氧化剂(氯气,次氯酸钠,二氧化氯,臭氧,臭氧的电极电势只有2.23EV)氧化的物质。
根据上述Fenton试剂反应的机理可知,OH ·是氧化有机物2+-]决定了OH、]O、的有效因子,而[Fe][H[OH·的产量,因而决22定了与有机物反应的程度。
.影响该系统的因素包括溶液pH值、反应温度、HO投加量及22投加方式、催化剂种类、催化剂与HO投加量之比等。
22三、实验装置设备与药品试剂:装置与设备:1、锥形瓶;2、pH 计;3、容量瓶;4、烧杯;5、可见分光光度计;6摇床振荡器;7、电加热器;实验药品与试剂:1、FeSO.7HO;2、HO(30%);222423、甲基橙印染废水样品;4、稀硫酸;5、蒸馏水水样的选着:实验室采用浓度为50mg/L的甲基橙水溶液作为模拟有机废水。
选择甲基橙水溶液作模拟有机废水的原因,只采用甲基橙成分单一,而且甲基橙属于分析纯,相对于工业级的染料能更准确更容易地把握反应的规律和本质。
甲基橙操作液的配置:称取0.05g无水甲基橙固体,定容到1000ml的容量瓶即得所需50mg/L 操作液现配现用。
fenton试剂法的氧化机理和影响因素fenton试剂法是以亚铁离子(Fe2+)为催化剂用过氧化氢(H2O2)进行化学氧化的废水处理方法。
由亚铁离子与过氧化氢组成的体系,也称芬顿试剂,它能生成强氧化性的羟基自由基,在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏,最终氧化分解。
芬顿试剂的影响因素
根据Fenton试剂反应的机理可知,OH ·是氧化有机物的有效因子,而[Fe2+]、[H2O2]、[OH-]决定了OH·的产量,因而决定了与有机物反应的程度。
影响该系统的因素包括溶液pH值、反应温度、H2O2投加量及投加方式、催化剂种类、催化剂与H2O2投加量之比等。
芬顿氧化
试剂是由H2O2和Fe2+混合而成的一种氧化能力很强的氧化剂。
其氧化机理主要是在酸性条件下(一般pH<3.5),利用Fe2+作为H2O2的催化剂,生成具有很强氧化电性且反应活性很高的·OH,羟基自由基在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏,最终氧化分解。
同时Fe2+被氧化成Fe3+产生混凝沉淀,将大量有机物凝结而去除。
芬顿氧化法可有效地处理含硝基苯、ABS等有机物的废水以及用于废水的脱色、除恶臭。
芬顿反应是以亚铁离子为催化剂的一系列自由基反应。
主要反应大致如下:
Fe2+ +H2O2==Fe3+ +OH-+HO·
Fe3+ +H2O2+OH-==Fe2+ +H2O+HO·
Fe3+ +H2O2==Fe2+ +H+ +HO2
HO2+H2O2==H2O+O2↑+HO·
影响芬顿氧化处理效果的因素包括溶液pH值、反应温度、H2O2投加量及投加方式、催化剂种类、催化剂与H2O2投加量之比在pH为6.00, FeSO4.7H2O的投加量为2.5 g/L, H2O2的投加量为2.75(‰,V/V)的条件下, 搅拌25 min, CODCr值由预处理后的1 268.44 mg/L降至不足70 mg/L, CODCr去除率达到94.5%. 处理效果最佳。
主要投加的药剂包括:双氧水,铁盐,PAC/PAM, 酸,碱,硫化钠。
芬顿氧化的处理数据为:。
Fenton试剂法的氧化机理和影响因素
简介: Fenton试剂法是目前应用较多的一种催化氧化法。
能氧化许
多有机分子且系统不需要高温高压,对大数醇类、酮类、酯类等有较
好的氧化效果,苯酚、氯酚、氯苯等也能被氧化。
1894年,化学家Fenton首次发现有机物在(H202)与Fe2+组成的混
合溶液中能被迅速氧化,并把这种体系称为标准Fenton试剂。
在催
化剂作用下,过氧化氢能产生两种活泼的氢氧自由基,从而引发和传
播自由基链反应,加快有机物和还原性物质的氧化。
可以将当时很多
已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态,氧化效果十分明
显。
接下来我们将从Fenton试剂法的氧化机理和影响因素两个方面
做具体阐述,以便于更好的运用到今后的学习和工作当中去。
1.Fenton试剂法的氧化的机理为:
Fe2+ + H2O2→Fe3+ + OH- + •OH (1)
Fe2+ + •OH→Fe3+ + OH- (2)
Fe3+ + H2O2→Fe2+ +HO2•+ H+ (3)
HO2•+ H2O2→O2 + H2O + •OH (4)
RH + •OH→R•+ H2O (5) R•+ Fe3+→R+ + Fe2+ (6)
R•+ O2→ROO+⋯⋯→CO2 + H2O (7)
Fe2+与H2O2反应很快,生成•OH,其氧化能力仅次于氟,另外·OH
自由基具有很高的电负性或亲电性,其电子亲和能力具有很强的加成
反应特性。
在反应过程中同时有Fe3+生成,Fe3+可以与H2O2反应生成
Fe2+,生成的Fe2+再与H2O2反应生成•OH,可见在反应过程中Fe2+是很好的催化剂。
生成的•OH 可以进一步与有机物RH 反应生成有机自由基R•,R•进一步氧化,使有机物结构发生碳链断裂,最终氧化成为CO2和H2O。
2.Fenton试剂法的影响因素:
根据Fenton试剂反应的机理可知,OH·是氧化有机物的有效因子,而[Fe2+]、[H2O2]、[OH-]决定了OH·的产量,因而决定了与有机物反应的程度。
影响该系统的因素包括溶液pH值、Fenton试剂的配比、反应温度、H2O2投加量及投加方式、催化剂种类、催化剂与H2O2投加量之比等。
(1)溶液的pH值
Fe2+在溶液中的存在形式受制于溶液的pH值,在中性和碱性环境中,Fe2+不能催化H2O2产生·OH 。
普遍认为,当pH值在2一4时,处理效果较好。
(2)Fenton试剂的配比(Fe2+:H202)
在 Fenton反应中,Fe2+起到催化H202产生自由基的作用,在无Fe2+条件下,H2O2难于分解产生自由基,当Fe2+浓度很低时,反应速度很慢,自由基的产生量小,使整个过程受到限制;当Fe2+浓度过高时,会被氧化成Fe3+,造成色度增加。
(3)反应温度
温度对Fenton试剂处理废水的影响较为复杂。
适当的温度可以激活·OH自由基,温度升高·OH自由基的活性增大,COD去除率提高,
但也会使H202分解,不利于·OH的生成。
经研究表明最佳温度在30℃左右。
(4)H2O2的投加方式
保持H2O2总投加量不变,分批投加,可提高废水的处理效果。
因为分批投加(H202)/(Fe2+)的比值相对较低,从而使·OH的产率增加,提高了H2O2的利用率,提高了总的氧化效果。
(5)反应时间
Fenton 试剂处理有机废水时,反应开始阶段COD的去除率随时间的延长而增大。
一定时间后,COD的去除率接近最大值,而后基本稳定。
Fenton试剂处理难降解废水的反应时间与催化剂、废水pH值及所含有机物种类有关。
此外,Fenton试剂是否配用催化剂和絮凝剂对处理效果也有影响。
Fenton试剂反应最常用的催化剂是FeSO4.7H20,其他的催化剂如
Fe+/Ti02,Cu2+,Mn2+,活性炭等均有一定的催化能力,可以根据污染物的种类确定不同的催化剂。
优点:Fenton试剂是一种常用的高级氧化技术,相对其他氧化剂而言,具有操作过程简单、反应易得、费用便宜、无需复杂设备且对环境友好性等优点。
应用:Fenton试剂氧化法在废水处理中的应用研究是环境科学研究的主要方向之一,是化学氧化法处理废水的主要方法。
但目前的应用仍仅限于普通的Fenton试剂氧化法。
Fenton试剂氧化法在工业废水处理中的应用研究利用Fenton试剂催化氧化法对一工厂的染化废
水进行了预处理, 处理后废水的可生化性大大提高,为进一步的生化处理提供了必要的条件。
并利用脱氨-催化氧化-活性炭吸附的综合工艺对某一苯胺类生产的综合废水进行了处理,经联合工艺处理后,苯胺类物质及COD含量均达到了国家排放标准,比传统的单纯利用活性炭吸附处理节约了费用,为此类废水的处理提供了切实可靠的处理工艺。
参考文献:
1.刘勇弟、徐寿昌几种类fenton试剂的氧化特性及在工业废水处理中的应用上海环境科学,1994,13(3);26-28.
2.乌锡康《有机化工废水处理技术》,化学工业出版社,1999
2012年3月25日。