CSM 08 01 25 05-2005高炉渣—氧化锰含量的测定—高碘酸钾氧化光度法

CSM 08 01 25 05－2005高炉渣—氧化锰含量的测定—高碘酸钾氧化光度法1 范围本推荐方法用高碘酸钾光度法测定高炉渣中氧化锰的含量。

本方法适用于高炉渣中质量分数大于0.05%～3%的氧化锰含量的测定。

2 原理试料用酸溶解,残渣用混合熔剂熔解，用盐酸浸取。

在硫酸-磷酸介质中，加高碘酸钾将锰氧化为Mn 7+离子，在分光光度计上于波长530nm 处测量其吸光度，计算出氧化锰的质量分数。

3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。

3.1 碳酸钠-硼酸混合熔剂取3份无水碳酸钠和2份的硼酸混匀，研磨。

如果比例不对，熔融温度需要大于1000℃。

3.2 盐酸，ρ 约1.19g/mL 、1＋13.3 氢氟酸，ρ 约1.15g/mL3.4 硫酸-磷酸混合酸将150mL 硫酸缓缓加入到700mL 水中，边加边搅拌，稍冷，加150mL 磷酸，混匀。

3.5 高碘酸钾溶液，60g/L称取30g 高碘酸钾溶于400mL 硝酸（1+4）中，加热至完全溶解，冷却后以水稀释至500mL 。

3.6 氧化锰标准溶液3.6.1 氧化锰储备液，1.00mg/mL称取2.1277g 在105C 烘过1小时并冷却过的硫酸锰（质量分数大于99.99%），精确至0.0001g 。

置于250mL 的烧杯中，加水约100mL ，10mL 硫酸（1+1），加热溶解，冷却后，转于1000mL 的量瓶中，稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含1.00mg 氧化锰。

3.6.2 氧化锰标准溶液，100μg/mL移取50.00mL 氧化锰储备液（1.00mg/mL ），于500mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含100μg 氧化锰。

4 操作步骤4.1 称样称取0.10～0.50 g 粒度不大于0.097mm 的试样，精确至0.0001g 。

4.2 空白试验随同试料做空白试验。

4.3 试料分解将试料置于250mL 烧杯中，加入20～30mL 盐酸（1+1），低温加热使试料分解。

矿渣、磷渣、水泥、矿微粉中MnO的测定
一、适应范围：含Fe2O3在1%以下的磷渣、矿渣、水泥、矿微粉（本厂）可用本方
法快速测定MnO。

二、试剂：
1、盐酸ρ：1.19g/cm3
2、硝酸ρ：1.42g/cm3
3、硫酸（1+1）
4、高碘酸钾（固体）
三、分析步骤：
1、取试样0.0500g入250ml高腰烧杯中；
2、加少许水湿润，加10mlHCl，加热助溶；
3、加5mlHNO3，加热助溶，蒸发至10 ml左右；
4、加5mlH2SO4（1+1），加热至冒SO3白烟溶液变清；
5、取下冷却，加水至30ml，加热溶解（如浑浊严重应用快速滤纸过滤）；
6、加10滴H2SO4（1+1）加热至沸，取下加0.3gKIO4，加热沸（微沸）10-15min；
7、取下冷却定容（50 ml容量瓶），用1cm比色皿于530nm处测定；
8、带标样平行测定。

四、计算：
MnO%=C标*E样/E标
C标：标样中MnO的百分含量；
E样：标样吸光度；
E样：样品吸光度。

五、注意事项：
1、用高腰烧杯或高腰三角烧杯（250ml-300ml）；
2、用纯锰标样应做曲线或相近锰含量测吸光度；
3、加热时防止暴沸；
4、如遇含铁高应加酒石酸钾钠掩蔽；
5、溶液浑浊过滤时应控制溶液总体积在40 ml以下。

实验五十试样中氧化锰含量的测定【实验目的】掌握分光光度法测定试样中微量锰的原理和方法。

【实验原理】在酸性溶液中将Mn2+氧化成MnO4－是一个高灵敏度的特效反应，适用于MnO含量在0.005~1.0%范围样品的测定；大于1%的可用原子吸收分光光度法测定。

高碘酸钾（钠）比色法是在硫酸－磷酸混酸存在下，加KIO4（或NaIO4）、(NH4 2S2O8和AgNO3混合显色剂，水浴加热将Mn2+氧化成紫红色的MnO4－：2Mn2+ ＋ 5IO4－＋ 3H2O ＝ 2MnO4－＋ 5IO3－＋ 6H＋采用标准曲线法可计算试样中MnO的含量。

【仪器和试剂】1.仪器：刻度移液管、电炉、水浴锅、比色管。

2.试剂：显色剂混合液（5mL H2SO4加5mL H3PO4，用水稀释至100mL。

称取1g NaIO4于此混合酸中，微热溶解后，加0.5g过硫酸铵和0.05g硝酸银，搅拌使其溶解及混匀。

使用前配制）、锰标准溶液（100 µg·mL-1）（准确称取0.2186g MnSO4溶于水，加10mL 3mol·L-1H2SO4硫酸，用水定容于1000mL容量瓶中。

）【实验步骤】1.系列标准溶液的配制及显色分别移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL锰标准溶液于50mL比色管中，加10mL显色剂混合液，沸水浴中加热20分钟，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。

2.吸收曲线的绘制在分光光度计上，用1 cm吸收池，以试剂空白溶液为参比，在480～580 nm之间，每隔10 nm测定一次4号锰标准溶液的吸光度A，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制吸收曲线，从而选择测定锰的最大吸收波长。

（最大吸收波长525nm）3.标准曲线的测绘以试剂空白溶液为参比，用1 cm吸收池，在选定波长下测定2～6号各显色标准溶液的吸光度。

在坐标纸上，以锰的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

4.试样测定移取适量已分解好的试液于25mL比色管中，加10mL显色剂混合液，沸水浴中加热20分钟，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。

CSM 08 01 23 01－2005高炉渣—五氧化二钒含量的测定—高锰酸钾氧化亚铁滴定法1 范围本推荐方法用硫酸亚铁铵滴定法测定高炉渣中五氧化二钒的含量。

本方法适用于高炉渣中质量分数大于0.1%五氧化二钒的含量的测定。

2 原理试料用盐酸氢氟酸分解，在硫酸介质中，先用亚铁将钒、钒还原，再用高锰酸钾将钒(Ⅳ)氧化至钒(Ⅴ)，在脲存在下，用亚硝酸钠还原过量的高锰酸钾。

以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液滴定，计算出五氧化二钒的质量分数。

3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。

3.1 氢氟酸，ρ 约1.15g/mL3.2 盐酸，1+13.3 硫酸，1+1、5+953.4 磷酸，1+13.5 硫酸亚铁溶液（50g/L ）称取5g 硫酸亚铁溶于适量的硫酸（5+95）中，并以硫酸（5+95）稀至100mL ，混匀。

3.6 高锰酸钾溶液，20 g/L3.7 亚硝酸钠溶液，10 g/L3.8 脲溶液，100 g/L3.9 N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液，2 g/L称取0.2g N-苯代邻氨基苯甲酸及0.2g 碳酸钠溶于微热的100mL 水中，储于棕色瓶中。

3.10 五氧化二钒标准溶液，0.500mg/mL称取0.5000g 预先在105℃烘过的五氧化二钒（质量分数大于99.9%），精确至0.0001g 。

置于200mL 烧杯中，加50mL 硫酸（1+1），加热溶解，取下稍冷，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含0.500mg 五氧化二钒。

3.11 亚铁标准滴定溶液，c (Fe 2+)＝0.003 mol/L3.11.1 配制称取1.2g 硫酸亚铁铵[(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O]溶解于1000mL 硫酸（5+95）中，混匀。

3.11.2 标定分取10.00 mL 五氧化二钒标准溶液（0.500mg/mL ）3份，分别置于250 mL 锥形瓶中，加62mL 硫酸（1+1），加磷酸5mL ，加水稀释至200mL 。

1.锰含量的测定——高碘酸钾氧化分光光度法(水质分析规程)1 适用范围本方法适用于天然水中锰含量的测定，测定范围为0.05～2.5mg/L。

2 分析原理用高碘酸钾氧化低价锰为紫红色的高锰酸盐，于波长525nm处进行光度测定。

在酸性介质中，用高碘酸钾氧化需长时间加热煮沸才能完成；本方法在中性（PH7.0～8.6）溶液中，有焦磷酸钾—乙酸钠存在时，高碘酸钾可于室温下瞬间将低价猛氧化为高锰酸盐，且色泽稳定16小时以上。

3 试剂3.1 1+9硝酸3.2 焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液：称取230g焦磷酸钾(K4P2O7·3H2O)和结晶乙酸钠136g溶解于热水中，冷却后定容至1000ml。

此液焦磷酸钾浓度为0.6mol/L，乙酸钠为1.0 mol/L。

3.3 20g/L高碘酸钾溶液：称取2g高碘酸钾（KIO4,优级纯）溶解于100ml1+9的硝酸溶液中。

3.4 锰标准工作溶液（0.010mgMn2+/ml）：称取0.1439g基准高锰酸钾于50ml水中溶解，加入2ml浓硫酸在搅拌下滴加10%亚硫酸氢钠溶液至红色褪尽。

煮沸除去过量的二氧化硫，冷却后稀释至1000ml。

吸取此液100ml稀释至500ml即可。

4 仪器4.11ml 、2ml 、5ml、10 ml分刻度吸管4.2 50ml比色管；1000 ml容量瓶4.3 可见光分光光度计附5cm比色皿5 分析步骤5.1 标准曲线的绘制分别吸取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml锰标准工作液于6支50ml比色管中，用水稀释至约25ml，加入10 ml焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液，摇匀后加3ml高碘酸钾溶液，用水稀释至刻度，摇匀。

放置10分钟后用3cm或5cm比色皿在525nm处，以试剂空白为参比分别测定吸光度。

以所测得的吸光度扣除编号为“0”的空白值为纵座标，以相应的锰含量（m g）为横坐标绘制标准曲线。

5.2 水样的测定吸取适量水样于50ml比色管中，其余操作同标准曲线的绘制。

《含铁尘泥氧化锰含量测定高碘酸钾（钠）分光光度法》编制说明2020年《含铁尘泥氧化锰含量测定高碘酸钾（钠）分光光度法》编制说明一、项目概况1 项目来源根据《工业和信息化部2018年第三季度行业标准制修订计划》，由山东省冶金科学研究院有限公司、冶金工业信息标准研究院等负责起草制定《含铁尘泥氧化锰含量的测定高碘酸钾(钠)分光光度法》（计划编号2018-2005T-YB）行业标准。

2 工作过程接到任务后，公司安排专人负责，认真做好标准制定与技术创新、试验验证、应用推广的统筹协调。

按照制定标准的规范性、完整性、科学性的要求，经过收集相关资料、反复探讨研究形成了标准草案。

2019年8月8日全国钢标准化技术委员会冶金固废资源分技术委员会在银川召开了该标准计划落实和标准研讨会。

会上就该标准主要内容、目前的工作情况进行详细汇报，与会专家确定了标准主要试验验证内容及试验验证承担单位，并对标准草案进行了讨论，提出了修改意见，并就共同精密度试验样品准备及参加试验单位进行确定。

根据会议精神和专家的意见，做了如下工作：1、将物料粒度定为120目；2、质量分数由w MnO改为ωMnO；3、称料量及分取量和校准曲线氧化锰移取量用表格表示。

校准曲线氧化锰由7个点增加到8个点。

表1称料量及分取量表2 氧化锰移取量(mL)4、增加了比色皿的可选择规定。

5、自行准备了5个水平的精密度试验样品。

经过试验测定，在2019年9月20日前陆续1发给相关试验单位进行共同精密度试验。

2019年12月底前，各实验室完成验证反馈试验数据。

6、2020年2月前完成标准征求意见稿，并开展征求意见；7、2020年4月完成标准送审稿。

参加共同精密度试验的单位山东省冶金科学研究院、马鞍山钢铁股份有限公司、上海梅山钢铁股份有限公司、欧品检测技术（山东）有限公司、舞阳钢铁有限责任公司、鞍钢集团钢铁研究院、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所。

3标准起草单位和工作人员二、制定本标准的必要性含铁尘泥是指钢铁生产过程中对所排烟尘进行干法除尘、湿法除尘和废水处理后的固体废物, 是钢铁工艺生产过程中产生的主要固体废物之一。

CSM 08 05 12 02－2005含钒、钛渣—氧化镁含量的测定—CyDTA 滴定法1 范围本推荐方法用CyDTA 滴定法测定含钒、钛渣中氧化镁的含量。

本方法适用于含钒、钛渣中质量分数大于1%的氧化镁含量的测定。

2 原理试样以碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，用铜试剂-六次甲基四胺分离铁、铝、钛等干扰元素，以EGTA （乙二醇二乙醚二胺四乙酸）掩蔽钙，以酸性铬蓝K-萘酚绿B 混合指示剂，用CyDTA （环已烷二胺四乙酸）标准滴定溶液滴定。

根据所消耗CyDTA 标准滴定溶液的体积，计算氧化镁的质量分数。

3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。

3.1 碳酸钠-硼酸混合溶剂取3份无水碳酸钠和 2份硼酸研磨混匀。

3.2 过硫酸钾（或过硫酸铵）3.3 铜试剂3.4 抗坏血酸3.5 盐酸，ρ 约1.19g/mL 1+1 5+953.6 氨水，ρ 约0.90g/mL 1+13.7 六次甲基四胺溶液，200g/L3.8 氢氧化钠溶液，200g/L3.9 三乙醇胺溶液，1+43.10 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH 10称取67.5氯化铵溶于200mL 水中，加570mL 氨水，用水稀释至1000mL ，混匀。

3.11 甲基橙指示剂溶液，1g/L3.12 酸性铬蓝K 指示剂溶液，5g/L用三乙醇胺溶液（1+1）配制。

3.13 萘酚绿B 指示剂溶液，5g/L用三乙醇胺溶液（1+1）配制。

3.14 EGTA 标准溶液，0.01mol/L称取3.8g 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA ）置于250mL 烧杯中，分次加适量的氢氧化钾溶液（300g/L ），稍加热至刚好溶解，冷却至室温，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.15 氧化镁标准溶液，1.000mg/mL称取1.0000g 经850℃灼烧1h 并冷至室温的基准氧化镁（质量分数大于99.95%）精确至0.0001g。

加20mL 盐酸（1+1）溶解后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。