第三节
沉淀的形成和沉淀的纯度延边大学农学院化学教研室
朴守凤主讲
沉淀外观
沉淀内部离子排列杂乱无章，结构疏松，难以沉降。（胶状沉淀）
含水多、体积大、杂质多、难过滤洗涤。
沉淀内部，离子按晶体结构有规则的
排列，结构紧密，易沉降于容器底部。颗粒大、体积小、杂质少、易过滤洗涤。第八章重量分析法
沉淀的主要区别是颗粒的大小。粗略地分为：
沉淀的分类实例
BaSO4 （细晶形）MgNH4PO4 (粗晶形)
AgCl
Fe2O3.nH2OAl2O3.nH2O沉淀颗粒半径
介于中间0.1～1m
0.02m大
小大小一. 沉淀的类型和形成过程
无定形沉淀凝乳状沉淀沉淀的类型主要决定于：
沉淀自身性质沉淀时的条件沉淀的后处理希望获得一定粒度的晶形沉淀，必须了解沉淀
形成的过程和沉淀条件对颗粒大小的影响。
究竟生成哪一种类型的沉淀，
（外因）（内因）
(2) BaCl
2 0.3M Na2SO4 0.1M (×100K)100nm
(1) BaCl2 0.3M Na2SO4 0.1M (×40K)100nm沉淀时的条件
纯水中沉淀20%乙醇中沉淀BaSO4沉淀的TEM(透射电子显微镜）成像
/teach/fxhx/index.htm厦门大学. 分析化学.郭祥群. 2004年度“国家精品课程”。资料来源超细硫酸钡(<200nm)当溶液处于过饱和时，则聚集的倾向大
于分解的倾向，聚集体逐步长大，形成
晶核
。构晶离子成核作用
晶核构成↓的离子，如Ba2+、SO42-
成核作用：由构晶离子的静电作用力而缔合起来。沉淀的形成过程
沉淀的形成过程，包括晶核的形成和沉淀颗粒的生长两个过程：
晶核的形成机理：
分子分子群离子对离子聚集体聚集静电引力互相缔和形成
分解聚集分子或离子分子群或离子聚集体2.1.
3.沉淀的形成过程，包括晶核的形成和沉淀颗粒的生长两个过程：晶核的形成
构晶离子成核作用
晶核成核作用：分为均相成核和异相成核。
1 电化学分析
注：黄色背景部分不作要求。
一 选择题
1 在方程 id = 607nD1/2m2/3t1/6c中，id 是表示_____。
A 极限电流
B 扩散电流
C 残余电流
D 平均极限扩散电流
2 极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中_____而得到消除。
A 通入氮气
B 通入氧气
C 加入硫酸钠固体
D 加入动物胶
3 经典极谱法中由于电容电流的存在，测定的试样浓度最低不能低于_____，否则将使测定发生困难。
A 10-2 mol/L
B 10-8 mol/L
C 10-6 mol/L
D 10-5 mol/L
4 用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。
A 金属电极
B 参比电极
C 指示电极
D 电解电极
5 对于一价离子的电极电位值测定误差ΔE，每±1mV将产生约______的浓度相对误差。 2 A ±1%
B ±4%
C ±8%
D ±12%
二 填空题
1 以测定电解过程中的电流—电压曲线（伏安曲线）为基础的一大类电化学分析法称为伏安法，通常将使用_________电极的伏安法称为极谱法。
2 在极谱波中，波的高度与溶液中待测离子的浓度有关，因而可作为_______________的基础。电流等于扩散电流一半时的滴汞电极的电位则称为_________________，它可作为极谱_______________的依据。
3 在一硫酸铜溶液中，浸入两个铂片电极，接上电源，使之发生电解反应。若通过电解池的电流强度为24.75mA，通过电流时间为284.9s，在阴极上应析出________mg的铜。
三 判断题
1 阳极就是正极，阴极就是负极，此说法是错误的。
2 使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比
-1.2V更负的物质就不能测定。
3 在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。
第九章
临床电化学分析仪器
习
题
习 题 名词解释 选择题 简答题
一、名词解释
1. 电化学分析法
2. 离子选择性电极
3. 电解质分析仪
4. 血气分析仪
5. 定标或校准
6. 气路系统
7. 压缩气瓶供气方式
8. 气体混合器供气方式
9. 基流
10. PO2电极
11. PCO2电极
二、选择题
【A型题】 在五个选项中选出一个最符合题意的答案（最佳答案）。
1. 不是电化学分析仪器测量的特性为（ ）
A. 电位
B. 电流
C. 电导
D. 光导
E. 电量
2. 电化学分析法中将被测物质的浓度转变成电学参数的变换器为（ ）
A. 电极 B. 标本盘
C. 微机系统
D. 对数转换器
E. 数模转换器
3. 电化学分析仪器所使用的电极中，常用的内参比电极是（ ）
A. 铂电极
B. 银电极
C. 银-氯化银电极
D. 甘汞电极
E. 饱和甘汞电极
4. 能够指示血液样本中pH值大小的电极是（ ）
A. 铂电极
B. 玻璃电极
C. 银-氯化银电极
D. 甘汞电极
E. 饱和甘汞电极
5. pH玻璃电极对样本溶液pH的敏感程度取决于（ ）
A. 电极的内充液
B. 电极的内参比电极
C. 电极外部溶液
D. 电极的玻璃膜
E. 电极外部溶液的pH值
6. 由于电极的制造的差异，pH玻璃电极使用时常用下列的哪种溶液进行校正?（ ）
电化学分析习题及答案
1．电位测定法的根据是什么？
答：对于一个氧化还原体系：Ox + ne- = Red
根据能斯特方程式：
对于纯金属，活度为1，故上式变为：
可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度(或浓度)，这就是电位测定法的理论依据。
2．何谓指示电极及参比电极？试各举例说明其作用
答：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。
参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。
3．为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？
答：因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成。
可以用选择性电极的选择性系数来表征。
称为j离子对欲测离子i的选择性系数。
4．为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？
答：离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性。
可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性。
5．直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减免之？
答：误差来源主要有：
(1)温度：主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。
