第6章 化学平衡习题解答

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x
x
1 x
1 x
平衡分压: 1 x p 1 x
xp 1 x
xp 1 x
K
p p C6H5CHCH2 (g) p p
H2 (g)
pC6H5CH2CH3 (g)
[( x p) / p]2

1 x (1 x p) / p
p
1 x
(1)当反应压力为 100kPa 时,即: p p 100kPa ,

2

(46.19)]

89.13KJ

mol1
rSm(298K ) [188.72 104.60] [213.64 2 192.50] 305.32J mol1 K1
r Gm (298 K
)

r
H
m

Tr
Sm

89.13
1000

298
0
平衡时: 1-x
2x
量分数: 1 x 1 x
平衡分压: 1 x p 1 x
2x
1 x 2x p 1 x
n总 1 x
K

( pNO2 ( g ) / p )2 p / p
N2O4 (g )

( 2x )2 1 x 1 x

4x2 (1 x)2
1 x 1 x

4x2 1 x来自(305.32)
1855.4J

mol1
K erGm / RT e1855.4 /(8.314298) e0.7489 0.4729 [答:1861 J·mol-1;0.472]
4. 银可能受到 H2S 气体的磨蚀而发生下列反应: H2S(g)+2Ag(s) Ag2S(s)+H2 (g)
解:(1)rGm f Gm(Ag2S, s) f Gm(H2S, g) 40.26 (33.02) 7.24kJ mol1
K erGm / RT e(7240) /(8.314298) e2.922 18.58
Jp

pH2 (g) / p pH2S( g ) / p
2 2.51
5.02
-15.119.87 0.950 5.02
[答:(1)77.6%;(2)96.8%;(3)95.0%]
平衡分压: 1 x p 11 x
xp 11 x
xp 11 x
K
p p C6H5CHCH2 (g) p p
H2 (g)
pC6H5CH2CH3 (g)
[( x p) / p]2

11 x ( 1 x p) / p
( x )2 11 x
x2
1.51
解: 3H2 (g) N2 (g) 2NH3(g)
初始时:3
1
0
平衡时:3-3x 1-x
2x n 总=4-2x
yNH 3

2x 4 2x

0.0385 ,解得:
x

0.2567mol
yN2 1 0.2567 0.7433 , yH2 3 0.77 2.23 平衡时各物质的分压为:
Jp

pH2 (g) / p pH2S( g ) / p
18.58
pH2 ( g ) 18.58 pH2S( g )
yH2S( g )

pH2S( g )
p p H2S( g )
H2 (g)
1 1 18.58
1 19.58
0.05107
[答:(1)会被腐蚀;(2)0.051]
K

( x 10 )2 1 x 100 (1 x 10 )

x2 (1 x)2
1 1 x 10 1 x

x2
10(1
x2)
1.51
1 x 100
x2 15.1(1 x2 ) 15.115.1x2
16.1x2 15.1
x 15.1 0.9379 0.9684 16.1

0.01482 11.09 0.7433
1.798 104
3. 已知 298K 时的下列数据
[答:(1)1.64×10-4 ;(2)1315.6kPa]
CO2(g) NH3(g) H2O(g) CO(NH2)2(s)

f
H
m
/(
kJ·mol-1)
-393.51
-46.19
-241.83
5. 反应 N2O4(g) ⇌2NO2(g)在 60℃时 K =1.33。试求算在 60℃及标准压力时
(1) 纯 N2O4 气体的解离度;
(2)1mol N2O4 与 2mol 惰性气体中,N2O4 的解离度。
解:(1)设 N2O4 气体的解离度为 x:
N2O4(g) ⇌2NO2(g)
初始时: 1
[答:(1)0.500;(2)0.652]
6. 苯乙烯工业化生产是从石油裂解得到的乙烯与苯作用生成乙苯,再由乙苯直
接脱氢而制得:
C6H5CH2CH3 (g)
C6H5CH=CH2(g)+H2(g)
如反应在 900K 下进行,其 K =1.51。试分别计算在下述情况下,乙苯的平衡转
化率。
(1) 反应压力为 100kPa;

4x2 (3 x)2
3 x 1 x

4x2 (3 x)(1 x)
1.33
3 x
即: 4x2 1.33(3 2x x2 ) 1.33 3 2.66x 1.33x2
5.33x2 2.66x 3.99 0
x 2.66 2.662 4 5.33 (3.99) 0.6509 2 5.33
第 5 章 化学平衡习题解答
1. 有理想气体反应 2SO2(g)+O2(g) ⇌ 2SO3(g),在 1000K 时 K =3.45。试计算
SO2(g)、O2(g)和 SO3(g)的分压分别为 2.03×104Pa、1.01×104Pa,和 1.01×105 Pa
的混合气中,发生上述反应的 rGm ,并判断反应进行的方向。若 SO2(g)和 O2(g) 的分压仍分别为 2.03×104Pa 及 1.01×104Pa,未使反应正向进行,SO3 的分压最大 不得超过多少?
/1105 )

1.012 1105 2.032 1.01104

10.1 4.121

2.45
r Gm

RT
ln
Jp K

8.314 1000 ln
2.45 3.45

2.85kJ
K

[
[ pSO2 ( g )
pSO3 ( g ) / p]2
/ p]2 [ pO2 (g )
(2) 反应压力为 10kPa; (3) 反应压力为 100kPa,且加入水蒸气使原料气中水与乙苯蒸气的物质的量之比
为 10:1。
解:设乙苯的平衡转化率为 x: C6H5CH2CH3 (g) C6H5CH=CH2(g)+H2(g)
初始时: 1
0
0
平衡时: 1-x
x
x
n总 1 x
量分数: 1 x 1 x
N2O4(g) ⇌2NO2(g) 惰性气体
初始时: 1
0
2 mol
平衡时: 1-x
2x
2
n总 3 x
量分数: 1 x
2x
3 x
3 x
平衡分压: 1 x p 2x p
3 x
3 x
K

( pNO2 ( g ) / p )2 p / p
N2O4 (g )

( 2x )2 3 x 1 x
pNH3 1000000 0.0385 3.85 104 Pa
pN2 1000000 0.7433 7.433105 Pa
pH2 1000000 2.23 2.23106 Pa
K

(
(
pNH 3 p
pH 2 p
)3 (
)2
pH 2 p
)

0.03852 2.233 0.7433
[答:3.56×104J·mol-1;1.19×104Pa]
2. 合成氨反应为 3H2(g)+N2(g) ⇌ 2NH3(g),所用反应物氢气和氮气的摩尔比
为 3:1,在 673K 和 1000kPa 压力下达成平衡,平衡产物中氨的摩尔分数为 0.0385。
试求:(1)该反应在该条件下的标准平衡常数; (2)在该温度下,若要使氨的摩尔分数为 0.05,应控制总压为多少?
K

( x )2 1 x (1 x )

x2 (1 x)2
1 1
x x

1
x
2
x
2
1.51
1 x
x2 1.51(1 x2 ) 1.511.51x2
2.51x2 1.51
x 1.51 0.6016 0.7756 2.51
(2)当反应压力为 10kPa 时,即: p p 100kPa ,
/
p]

(2.03 10 4
( pSO3 (g) /1105 )2 /1105 )2 (1.01104
/1105 )

3.45
( pSO3 (g) )2 3.45 (2.03104 )2 0.101 1.436 108
p SO3 (g) 1.436 108 1.198 104 Pa
解: rGm rGm RT ln J p RT ln K RT ln J p
Jp