精细化工课堂ppt1

国内的生产研究开始于上世纪90年代中后期，与其他国家 比起来起步晚。现今依旧处于实验室阶段没有形成工业化生产， 个别生产出来的产品也与国外的有相当 大差距。
三、实验室制备
任何工业生产都必须有强大的理论基础作为依 据。其中实验室较为常见的合成方法是：在装有电 动搅拌器的滴液漏斗和温度计的250ml四颈烧瓶中加 入二苯醚和烷基化催化剂，加热至60℃。按n（二苯 醚）：n（十二烷溴代烷）=1:1或1:2（制备双十二 烷基二苯醚）计算加入一溴代烷的放入量，放入滴 液漏斗中，控制滴加时间为0.5h左右。然后60℃下 反应3h。反应结束后进行冷却过滤洗涤蒸馏得到十 二烷基二苯醚。十二烷基二苯醚经过磺化最后与碱 中和制得十二烷基二苯醚二磺酸钠。
子。C12-MADS分子恰恰具有这种结构，二苯醚的醚氧原 子具有孤立电子，与一个磺酸基配合可络合金属离子形
成平面六元环，而另一个磺酸基则成为游离的亲水基。
所以， C12-MADS在硬水中仍具有优良的去污性能。LAS
分子没有此类结构，故去污力随着水硬度的升高而减弱。
由上左图可见，C12一MADS的降解包括几个不同的阶段。先是 经过第1天的缓滞期，在第2天快速降解，第3天仍快速降解，到 第4天降解度已达93％；C12一DADS的降解有所不同，第l天即快 速降解，第2天降解趋于平缓，但至第3、4天降解速度加快，第 4天最终降解率可达91％。
实验中二苯醚与溴代十二烷在烷基化催化剂催化加热60 ℃下反应生成十二烷基二苯醚。这里要注意控制溴代十二烷的 量，溴代十二烷过量就会生成双烷基二苯醚，与预期不符。
十二烷基二苯醚与氯磺酸在浓H2SO4 脱水剂磺化反应生 成十二烷基二苯醚二磺酸。
反应中要注意反应的时间。
四、工业制备
工业上因为要考虑到经济效益、环境保护等多方面的原 因。不能通过二苯醚与溴代十二烷烷基化后磺化制的。为了控 制成本，我们设计了如下的方案。
5、中和制备
前一步得到的十二烷基二苯醚与NaOH 中和反应生成最终的产物十二烷基二苯醚 苯磺酸钠。
五、项目可行性分析
项目的成功与否必须要有充分的市场调研来作为依据。 （一）根据我们的市场调查，煤油每吨售价为3500元，溴
化氢每吨售价1230元。我们用煤油在分子筛和尿素络合技术
下分离出C9~C15馏分的正构烷烃。正构烷烃脱氢生成正构烷烯， 正构烷烯与溴化氢反应生成溴代烷供后面的步骤使用。
（三）生成制的二苯醚与溴代十二烷在烷基化催化剂作用 下，反应生成烷基二苯醚，生成的溴化氢经过处理后了供前面 反应使用，降低成本。
最后苯酚与氯苯在苛性碱（KOH）环境下在铜粉作为催化 剂缩合而得。 氢氧化钾、苯酚、氯苯按摩尔比配比 0.4:0.43:0.56混合，加入铜粉在常压180℃苯酚与氯苯反应生 产二苯醚的转化率为86% 。
3、烷基化
二苯醚与溴代十二烷在AlCl3 作为催 化剂反应生成烷基十二苯醚。
4、磺化
磺化反应SO3液体经过气化室进入6与干空气混合进入7。9 号罐内的十二烷基二苯醚进入7成膜状向下滴， SO3 与十二 烷基二苯醚在极短的时间内磺化反应生成产物。产物中的飞起 经过6剔除排出。最后的道的产物需要经过老化器老化，经过 水解器中和得到最终的产物。反应中多余的磺酸则储存备用。 磺化转化率可达90%。
十二烷基二苯醚二磺酸钠
表面活性剂作为精细化工中最具发展潜力的产业，近二十
年在国内已得到了长足的发展。它是一种加入极少量就能显著 改变物质的表面张力，家用洗涤剂生产、石油开采、涂料、染 料、粘合剂等各个方面都有它的身影。
其中早期的洗涤剂生产中，如白猫洗涤剂添加的表面活性 剂就是十二烷基苯磺酸钠。这种表面活性剂现今的用量也十分 可观。可是随着时间的推移，它也具有一定的局限性。在某些 方面性能不是很强，这样就需要新型表面活性剂的研究开发， 我们今天讨论的十二烷基二苯醚二磺酸钠就是一种新型的表面 活性剂。
二、现状
当前国际上该系列产品的公司主要是三家，即日本的旭化 成株式会社、美国的道康宁公司和法国的罗纳公司。从美国的 道康宁公司1958年申请专利至今，公司的技术严格保密、他 们一直垄断着世界市场。以上公司销售的产品是十二烷基二苯 醚二磺酸钠，生产工艺是十二烯于二苯醚在催化剂作用下反应 生产十二烷基二苯醚，然后磺化、中和等其他工艺得到 十二 烷基二苯醚二磺酸钠，活性物含量大于45%（Wt）。
1、溴代十二烷的制备
煤油进入1号塔，使用分子筛分离了出 需要的正构烷烃后缩合得到正构烷烯。进入 三号分离器分离出产物中的二氧化碳等杂质。
HBr液体经过6号干燥室与5号反应塔中 的正构烷烯生成溴代烷。转化率可达97%。
2、二苯醚制备
1号罐的氯苯与2号罐的水在4号反应釜内在磷酸钙与磷石 灰作催化剂400~500 ℃温度下生成苯酚。这一过程的转化率为 70%。4号反应釜得到的产物可分离提取出部分的二苯醚。
一吨的煤油可以分离提取得到正构烷烃0.95吨，正构烷烃 在催化剂作用下转化为正构烷烯，正构烷烯与溴化氢反烃的价格为4914。
（二）市售二苯醚的售价为11000元/吨。氯苯售价为5800
元/吨。我们用氯苯水解制备苯酚，后于氯苯反应制取二苯醚。 最终二苯醚一吨的价格为16662.11元/吨。
一、简介
十二烷基二苯醚二磺酸钠是一种具有广泛应用前 景和经济性的特殊双亲水基行阴离子表面活性剂。 其优异性能包括优良的水溶性、偶联性和表面活性， 在强酸、强碱及浓盐溶液中的稳定性，良好的螯合 钙镁离子能力，优良的低温洗涤性能和在硬水中的 优异洗涤性能，以及很好的生物降解性等。
该产品可应用于三次采油、微乳聚合制备功能 性材料。作为印染匀浆料、农药润湿剂、高效乳化 剂以及环保高效型洗涤剂组分。
上图反应的是烷基二苯醚二磺酸钠的表面张力以及它们的临届胶束浓度。可以 看出烷基二苯醚二磺酸钠的优异性能。
上图可以看到烷基二苯醚二磺酸钠的泡沫性能相 较于LAS有一定的差距，但是乳化性能则强于LAS。
对多价金属离子有很好螯合作用的表面活性剂分子
至少要带有3个络合基团，其中两个与多价金属离子发生
螯合作用，而第3个则作为亲水基，与亲油基组成双亲分