东华大学2007年硕士研究生入学考试试卷高分子物理及化学

629华南理工大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：物理化学(一)适用专业：高分子化学与物理 无机化学 分析化学 有机化学 物理化学 计算题：1．将装有0.1摩尔乙醚液体的微小玻璃泡，放入充满氮气（压力为101325 Pa ）的恒容恒温（10 dm 3，35℃）容器中。

将小玻璃泡打碎后，乙醚完全汽化，此时形成一混合理想气体。

已知乙醚在101325 Pa 时的沸点为35℃，其汽化焓为25.104 kJ·mol -1。

请计算：（1）混合气体中乙醚的分压；（2）氮气变化过程的∆H ，∆S ，∆G ；（3）乙醚变化过程的∆H ，∆S ，∆G 。

（15分）2．某气体的状态方程为 (p +a /V m 2)V m =RT ，式中a 为常数，V m 为摩尔体积。

试求1 mol 该气体从（2×105 Pa ，10 dm 3，300K ）状态恒温可逆变至体积为40 dm 3状态时的W ，Q ，ΔU ，ΔH 。

已知：V p T p T T C U V V d ])/([d d -∂∂+= （15分）3．已知有关氧化物的标准生成自由能为：f m G ∆(MnO)＝(-3849102 + 74.48 T /K) J·mol -1， f m G ∆(CO)＝(-1163102 - 83.89 T /K) J·mol -1， f m G ∆(CO 2)＝-3954102 J·mol -1。

试计算：（1）在0.133 33 Pa 的真空条件下，用炭粉还原固态MnO 生成纯Mn 及CO 的最低还原温度是多少？（2） 在（1）的条件下还原反应能否按下列方程式进行？2MnO(s)＋C(s)＝2Mn(s)＋CO 2(g) （15分）4．由A 和B 组成的液态混合物为理想混合物，在85℃、101325 Pa 下，混合物达到沸腾，试求刚沸腾时液相组成。

(A)催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态
(D) f C 0 )
4.化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：( (A) 对任何反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 有定值。 ( (A) (A) ) (B)
(B) 对某些反应在任何温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内
2.下面对于催化剂 的特征的描述，哪一点是不正确的? ( (B)催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变 (C)催化剂不能改变平衡常数 (D)催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应 3.对于渗透平衡体系，相律的形式为： (A) f C 3 (B) f C 2 ( ) (C) f C 1
9.反应 A + B → C 的速率方程为： cA/dt = kAcAcB/cC， -d 则该反应的总级数是 ____ 级。 若浓度为 mol·dm-3，时间以 s 为单位，则速率常数 kA 的单位是 ________ 。 10.同浓度的 KCl，KOH 和 HCl 三种溶液，其中摩尔电导率最大的是________溶液。 11.1mol 单原子理想气体从 p1、V1、T1 等容冷却到 p2、V2、T2，则△U W 0。 （填 >，<，＝ 号） 级反应。 有关，而与 无关。 0, △S 0,
12.某化学反应反应掉 7/8 是反应掉 3/4 所需时间的 1.5 倍， 则该反应是 13.卡诺热机的效率只与
14.液体 A 和 B 可形成理想液体混合物。在外压为 101325 Pa 时，该混合物于温度 T 沸腾，该温度下 p 为 40 kPa，p 为 120 kPa, 则在此平衡状态下，液相组成为 A B
xB=
;

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高分子化学部分一、名词解释1、诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。

原来的链自由基或简单自由基在生成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。

由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率下降。

2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。

3、立构规整度：立构规整聚合物所占总聚合物的分数。

4、扩链反应：端基为异氰酸酯的结构预聚物与双官能团活性氢化合物反应可形成更长链的聚合物，这样的反应称为扩链反应。

5、活性聚合：在适当的条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100%，增值链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在。

二、问答题1、下列哪些单体只能进行自由基聚合，哪些单体只能进行离子聚合，哪些单体既能进行自由基聚合，又能进行离子聚合？解释原因。

（1）CF2=CF2；（2）CH2=CHC6H5；（3）CH2=CHNO2；（4）CH2=CCH3COOCH3;（5）CH3CH=CHCOOCH3答：（1）适合自由基聚合。

虽然结构对称，极化程度低，但是F原子体积小。

（2）可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。

因为共轭体系π电子的容易极化和流动。

（3）只可进行阴离子聚合。

因为NO2是很强的吸电子基团。

（4）适合自由基聚合和阴离子聚合。

1,1双取代基，甲基体积小，COOCH3为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。

（5）一遍不易均聚。

因为结构对称，极化度低，还有位阻效应。

2、在自由基聚合中，何为引发剂效率？为什么引发剂效率一般小于1？答：引发剂效率指由引发剂分解产生的初级自由基引发单体聚合的百分率。

因为不是全部初级自由基打开单体双键而引发，有一部分初级自由基发生其它反应而被消耗。

一是引发剂的诱导分解，自由基向引发剂的转移反应，使得自由基失活；二是初级自由基的副反应，在未扩散前发生偶合终止或形成了稳定的自由基。