PH计使用基本知识

则表示电极重复性较差。
(4) 电极的测试读数应该在 30～60 秒内稳定，否则表示电极响应太慢。
10。何修复 PH 电极？
PH 复合电极的“损坏”，其现象是敏感梯度降低、响应慢、读数重复性差，可能由以下三种因素引起，
一般客户可以采用适当的方法予以修复。
（1） 电极球泡和液接界受污染，可以用细的毛刷、棉花或牙签等，仔去除污物。有些塑壳电极头部的
非可充 PH 复合电极的特点是维护简单使用方便，因此也得到广泛的应用。但作为实验室 PH 电极极
使用时，在长期和边续的使用条件下，液接界处的 KCL 浓度会减少，影响测试精度。因此非可充式 PH
复合电极不用时，应浸在电极浸泡液中，这样下次测试时电极性能会很好，而 而部分实验室 PH 电极都
不是长期和边续的测试，因此这种结构对精度的影响是比较小的。而工业的 PH 复合电极由于对测试精度
保护罩可以旋下，清洗就方便了，如污染严重，可按第 22 条的方法用清洁剂清洗。
（2） 外参比溶液受污染，有些电极的结构是可添加溶液的，此时，可用针筒将电极的外参比溶液抽净，
配制新的 3.3mol/L 或饱和 KCL 溶液，再加进去，注意第一、二次加进去时再要抽出来，以便将
电极内腔清洗净。
（3） 玻璃敏感膜老化：将电极球泡用 0.1mol/L 稀盐酸(9mL 盐酸用纯水稀释至 100mL)浸泡 24 小时用
PH 计使用基本知识
1． 什么是 PH 标准缓冲溶液？它有哪些特点？ PH 缓冲溶液是一种能使 PH 值保持稳定的溶液。如果向这种溶液中加入少量的酸或碱，或者在溶液
中的化学反应产生少量的酸或碱，以及将溶液适当稀释，这个溶液的 PH 值基本上稳定不变，这种能对抗 少量酸或大或稀释，而使 PH 值不变化的溶液就称为缓冲溶液。
以下的样品,可以采一点校准方法调整仪器,一般选用 PH6.86 或 PH7.00 标准缓冲溶液。有些仪器本
身只 0.2PH 或 0.1PH,因此仪器只设有一个定位调节旋扭.具体操作步聚如下:
(1) 测量标准缓冲液温度,查表确定该温度下的 PHS 值.将温度补尝旋钮调节至该温度下.
(2) 用纯水冲洗电极并甩干.
分析纯 KCL，适当加热，搅拌至完全溶解即成。
6． 可充式和非可充式 PH 复合电极有何区别？
PH 复合电极外壳有塑料和玻璃的区分。可充式 PH 复合电极即在电极外壳上有一加液孔，，重新补充 KCL 溶液。而非可充式 PH 复合电极内装凝胶状 KCL，
不易流失也无加液孔。
27 59．55 179
292
295
298
301
304
307
28 59．75 179
293
296
298
302
305
308
29 59．95 180
293
296
299
302
305
308
30 60．15 181
294
297
299
302
305
308
（2） 测试电极百分理论论斜率（PTS）
记录一步聚中的测试数据 186mV，将电极清洗后再插入 PH9.18 缓冲溶液中,稳定后读数,E2′
E1
K
△E
△E
△E
△E
△E
△E
℃
(零
（mV/PH） 点) （PTS=95%） （PTS=96%） （PTS=97%） （PTS=98%） （PTS=99%） （PTS=100%）
15 57．17 172
287
290
293
296
299
302
16 57．37 172
287
290
293
296
299
302
值:8/59.16=0.14PH（59.16mV/PH 是 25℃时的 K 值,见表格)。因此零点 PH 值合格。一般新电
极零电位误差≤±0.3PH，如零电位误差＞±0.5PH，电极的测试误差会比较大，尤其当测试
溶液温度变化较大时误差会更大。如果测试精度要求不高，则零电位误差值还可以大一些，
但最大不能超过 1PH。
复合电极。
8． PH 电极如何清洗？
球泡和液接界污染后先用以下溶剂清洗，再用去离子水洗去溶剂，将电极浸入浸泡液中活化。
污染物
清洗剂
无机金属氧化物
低于 1 mol/L 稀酸
有机油脂类物质
稀洗涤剂（弱酸性）
树脂高分子物质
稀酒精、丙酮、乙醚
蛋白质血球沉淀物
酸性酶溶液（食母生片）
颜料类物质
稀漂白液、过氧化氢
=111 mV(取绝对值), △E1′= E1′+ E2′=186+111=297 mV,与表格中的△E 对照,PTS=97%,
合格,一般新电极 PTS≥97%,使用长久的电极可以放宽一些,但一般应 PTS≥95%,除非测试精
度要求很低.
(3) 将电极清洗后再插入 PH4.00 缓冲液，将读数与步聚（1）中的数据比较，其误差应≤±2 mV，否
塑壳 PH 复合电极时，搅拌晃动要厉害一些，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸
入溶液后有时空腔中的气体来不及排除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接角不良，因此必须
用力搅拌晃动以排除气泡。
（4） 在粘稠性试样中测试之后，电极必须用去离子水反复冲洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的试样。
有时还需先用其它试剂洗去试样，再用水洗去溶剂，浸入浸泡液中活化。
（5） 避免接触强酸强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入时间，用后仔细清洗干净。
（6） 避免在无水乙醇、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会损坏球泡表面的水合凝胶层。
（7） 塑壳 PH 复合电极的外壳材料是聚碳酸酯塑料（PC）PC 塑料在有些溶剂中会溶解，如四氯化碳、
三氯乙烯、四氢呋喃等，如果测试中含有以上溶剂，就会电极外壳，此时应改用玻璃外壳的 PH
可充式 PH 复合电极的特点是参比溶液有较高的渗透速度率，液接界电位稳定重现，测量精度较高。
而且当参比电极减少或受污染后可以补充或更换 KCL 溶液，但缺点是使用较麻烦。可充式 PH 复合电极
使用时应将加液孔打开，以增加液体压力，加速电极响应，当电介液液面低于加液孔 2 厘米时，应及时补
充新的电介液。
22 58．56 176
290
293
296
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302
305
23 58．76 176
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306
24 58．96 177
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297
300
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306
25 59．16 178
291
294
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300
303
306
26 59．36 178
292
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307
(3) 将电极浸入缓冲溶液晃动后静止放置.待读数稳定后,调节定位旋钮使仪器显示该标准溶液 的 PHS 值.
(4) 取出电极冲洗并甩干. (5) 测量样吕温度,并将 PH 计温度补偿旋钮调节至该温度值. (6) 将电极浸入样品溶液,晃动后静止放置,显示稳定后读数. 12. 什么是 PH 计的二点校准? 对于精密级的 PH 计,除了设有“定位”和“温度补偿”调节外，还设电极“斜率”调节，它就需要用 二种标准缓冲液进行校准。一般先以 PH6.86 或 PH7.00 进行“定位”校准，然后根据测试溶液的酸碱情 况，选用 PH4.00（酸性）或 PH9.18 或 PH10.01(碱性)缓冲溶液进行“斜率校正。具体操作步聚为： （1） 电极极洗净并甩干，浸入 PH6.86 或 PH7.00 标准溶液中，温度补偿旋钮置于溶液温度处。待
中,检查仪器显示值和标准溶液的 PHs 值是否一致。 （3） 在一般精度测量时检 PH 计是否需要重新标定。PH 计标定并使用后也许会产生漂移或变化，因此
在测试前将电极插入与被测溶液比较接近的标准缓冲液中，根据误差大小确定是否需要重新标 定。 （4） 检测 PH 电极的性能。 5． PH 电极为何要浸泡？如何正确浸泡 PH 复合电极？ PH 电极使用前必须浸泡，因为 PH 球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表有一很薄的凝胶层，它只 有在充分湿润的条件下才能与溶液中的氢离子有良好的影响。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电 势大大下降并趋向稳定。PH 玻璃电极一般可以用蒸馏水或 PH4 缓冲溶液浸泡。通常用 PH4 缓冲溶液浸泡 更好上些，浸泡时间至 24 小时或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时，参比电极的 液接界也需要浸泡。因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定，参比电极的浸泡液必须和参比电 极的外参比溶液一致，即 3.3mol/L KCL 溶液或饱和 KCL 溶液，浸泡时间一般几小时即可。 因此，对 PH 复合电极而言，就必须浸泡在含 KCL 的 PH4 缓冲液在，这样才能对玻璃球泡和液接界 同时起作用。这里要特别提醒注意，因为过去人们使用单支的 PH 玻璃电极已习惯于用去离子水或 PH4 组 冲液浸泡，后来使用 PH 复俣电极时依然采用这样的浸泡方法，甚至在一些不正确的 PH 复合电极的使用 说明书中也会进行这种错误的指导。这种错误的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的 PH 复合 电极就成一支响应慢、精度差的电极，而且浸泡时间越长性能越差，因为经过长时间的浸泡，液接界内部 （例如砂芯内部）的 KCL 浓度已大大降低了，使液接界电势增大和不稳定。当然，只要在正确的浸泡溶 液中重新浸泡数小时，电极还是会复原的。 另外，PH 电极也不能浸泡在中性或碱性缓冲溶液中，长期浸泡在此类溶液中会使 PH 玻璃膜响应迟 钝。正确的 PH 电极浸泡液的配制：取 PH4.00 缓冲剂（250mL）一包，溶于 250mL 纯水中，再加入 56 克