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2005全国高中化学奥林匹克(省级赛区)试题及答案

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[化学试卷]2005年浙江省高中学生化学竞赛试题及答案

[化学试卷]2005年浙江省高中学生化学竞赛试题及答案

2005年浙江省高中学生化学竞赛试题考生须知:1.全卷分为试题卷和答题卷两部分。

试题共有六大题，27小题，满分150分。

考试时间120 分钟。

2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。

必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。

一．选择题（本题包括10小题，每小题4分，共40分，每小题只有1个正确答案）1．常温时，以下4种溶液pH最小的是(A)0.01 mol·L-1醋酸溶液(B)0.02 mol·L-1醋酸与0.02 mol·L-1NaOH溶液等体积混合液(C)0.03 mol·L-1醋酸与0.01 mol·L-1NaOH溶液等体积混合液(D)pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合液2．某有机物分子组成为C9H12，它不能使溴水褪色，但可以使酸性KMnO4溶液褪色，其可能结构有多少种(A)6 (B)7 (C)8 (D)93．测定相对分子质量的常用方法之一是凝固点下降法。

例如水是常用的溶剂，当水中溶解了某种不挥发的溶质时，水的凝固点（即冰点）即会下降，海水在0℃时不会结冰就是这个原因。

凝固点下降的程度与溶质的分子数有关，而与溶质是何种物质无关。

当溶剂的量确定时，凝固点的降低值与溶质分子数成正比。

已知10.0 g樟脑中溶解0.412 g萘，凝固点下降了13℃，即么，组成为C7H6O2的有机物0.23 g溶于15.6 g樟脑中，凝固点下降约多少？（已知萘的相对分子质量为：128）(A)5℃(B)8℃(C)7℃(D)12℃4．已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构，若其中有两个NH3分子分别被Cl-和H2O取代，所形成的[Co(NH3)2Cl2(H2O)2]3+的几何异构体种数有（不考虑光学异构）几种(A)3种(B)4种(C)5种(D)6种5．由解放军总装备部军事医学研究所研制的小分子团水，解决了医务人员工作时的如厕难题。

中国化学会全国高中学生化学竞赛省级赛区答案

中国化学会全国高中学生化学竞赛省级赛区答案

中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛答案1、（9分） 1．n 1021********832At He Bi +=+（2分）2．＜ AtI 是极性分子（1.5分）3．＞ 形成X 3－离子的能力I 3－＞Br 3－＞Cl 3－（1.5分）4．AtI ＋2I 2＋5Ag ＋＋3H 2O ＝5AgI ＋AtO 3－＋6H ＋（2分，把I 2改为I 3－也可，但仍应配平）AtO 3－与Pb(IO 3)2共沉淀（1分）。

5．＞ AtCH 2COOH 分子中的砹的吸电子效应比ICH 2COOH 中的碘小（1分） 2、（12分）1．input ：输入 hot ：热（端） cold ：冷（端） heat flow ：热流 I ：电流强度 n ：n 型半导体 p ：p 型半导体 i ＋：正电流（各0.25分）向热电材料构成的半导体的n －p 结的远端输入外电流，半导体发生空穴导电，电流流经n －p 结时发生复合，外电流输入的能量转化为热流，使n －p 结的温度越来越低，而其远端的温度越来越高，即有类似冰箱制冷的效应。

（4分）2．化学式：LaFe 4Sb 12（2分）（写La 2Fe 8Sb 24扣1分） 铁的氧化态：9/4＝2.25（1分）晶胞里有2个La 原子（处于晶胞的顶角和体心）；有8个Fe 原子（处于锑形成的八面体的中心）；锑八面体是共顶角相连的，平均每个八面体有6/2＝3个锑原子，晶胞中共有8个八面体，8×3＝24个锑原子；即：La 2Fe 8Sb 24。

（3分，其他合理过程也可）3、（10分）1．OOO O（4分，，分子中C －O －O －C 不在一个平面上）2．C 9H 18O 6＝3CH 3COCH 3＋O 3（2分，或3/2O 2）3．爆炸反应不是燃烧反应，能量改变不大，是由于生成大量气态小分子导致的熵增加效应，因而称为“熵炸弹”。

4．O OOO（）B 是双聚分子，分子的六元环不能满足过氧团的正常键角（C －O －O －C 面间角和C －O －O 键角）的需要，导致分子张力太大而不稳定。

2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题参考答案与评分标准

2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题参考答案与评分标准

・５６・化学教育２００５年第４期２００５年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题参考答案与评分标准上海市化学化工学会华东理工大学命题组第１题０ｌＩｌ一１ｘ的结构式：Ｈｏ一卜ＮＨ２０Ｏｘ的化学名称氨基磺酸。

（答磺酸酰胺也可。

）１—２化学方程式：２Ｈ２Ｓ０４＋ＣＯ（ＮＨ２）２＝＝一Ｈ３Ｎ０３Ｓ＋ＮＨ４ＨＳ０４＋Ｃ０２ｌ一３化学方程式：Ｈ３Ｎ０３Ｓ＋ＨＣｌ＋ＮａＮ０２一Ｎ２＋Ｈ２Ｓ０４＋ＮａＣｌ＋Ｈ２０１—４化学方程式：Ｈ５１０６＋２Ｉ一＋Ｈ＋—＝＝１２＋１０３一＋３Ｈ２０１０３一＋５Ｉ一＋６Ｈ＋＝＝＝－３１２＋３Ｈ２０１—５注入甲醇的作用：注入甲醇与水形成氢键后破坏了油气分子与水分子形成的包合物。

第２题２—１ｈｔｔｐ：／／ｗｌｗｗ．ｃｃｓ．ａｃ．ｃｎ／ｕｐｌｏａｄｊｓ／３８ｓｔ．ｄｏｃ２—２有旋光性的异构体是编号为Ｄ、Ｅ的异构体。

２—３取代速率最慢的是编号为Ｄ的异构体。

你对这种性质的理解是：对于Ｄ，当负一价阴离子取代氯时，无论从上方，还是从下方进攻中心ｃｏ”时，均受到甲基空间的位阻，因此，取代的速率最慢。

第３题３—１ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｃｓ．ａｃ．ｃｎ／ｕｐｌｏａｄｊｓ／３８ｓｔ．ｄｏｃ３—２化学式：ＬｉＣｏＯ，。

３—３晶胞里有三个锂原子，三个钴原子和』个氧原子。

３—４电极反应方程式：Ｉｊ。

一；ｃ。

ｏ：＋菇“＋＋算ｅ一堂皇“ｃ。

ｏ：（理想）３—５化学式：“Ｍｎ２０４３—６相邻“＋离子之间有多个未填“＋离子的八面体及四面体空隙，在电场的作用下，形成“离子通道”。

充电时，锂锰氧化物中部分Ｌｉ＋离子沿着“离子通道”移出晶体，晶体中锂离子的个数减少，Ｍｎ的氧化态升高。

当放电时，“＋离子沿着““＋离子通道”从电解质流回锂锰氧化物晶体，晶体中锂离子的个数增加，Ｍｎ的氧化态降低。

．‘．充电时，放出并“＋，ｂ＋离子沿着如图３—２的箭头方向从Ｌｉ＋离子通道流向电解质。

第４题４一ｌＡｌＹ一＋６Ｆ一＝ＡｌＦ６３一＋Ｙ４一Ｃｕ—ＰＡＮ＋Ｙ４一＝ＣｕＹ＋ＰＡＮ４—２还应存在Ｃｕ—ＰＡＮ。

2005年全国高中化学竞赛(安徽赛区)试题及答案

2005年全国高中化学竞赛(安徽赛区)试题及答案

年全国高中化学竞赛（安徽赛区）初赛试题（考试时间3小时，满分150分）H 1.008 元素周期表He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－La注意：答案必须写在答题卷上，写在试题卷上无效．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．。

一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。

每小题有1个或2个选项符合题意。

若该题只有1个选项合题意，多选或错选均不得分。

若该题有2个选项合题意，选对1个得1分，选对2个得2分；选错1个，该题不得分。

⒈我国有些煤矿的坑道中具有丰富的可燃性气体。

目前已建成利用坑道气的发电厂，这样既充分利用了能源，又保证了煤矿的安全生产，坑道中的可燃性气体是A.H2B.COC.CH4D. CH4和CO的混合气体⒉A是烷烃，B是单烯烃，B分子中的碳原子数比A分子中多。

2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题参考答案与评分标准

2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题参考答案与评分标准

1 ( PO 2 / p ) 1 /2
- 1 /2
因为 △r Gm < 0 或 K 很大 ,所以在 298. 15 K下采用此法 制甲醛极为有利 。
(只根据 △r Hm 或 △r Sm 的正 、 负进行分析不给分 )
101325 × 0. 21 3 100 × 10
µ0
∴不是由于 Ag被氧化生成 Ag2 O 所致 。 6 - 5 以 1 mol CO 为基准进行计算 ,则 :
= - 219. 232 J ・K ・mol
-1 -1
-1
-1
△r Sm = (188 . 825 +197 . 674 - 218 . 77 = 65. 16 J ・K - 1
1 -1 × 205 . 138) J ・K 2
-3
△r Sm, 298K, ② = - 223. 28J ・K - 1 ・mol - 1 △r Gm, 773K, ① = 79. 33 kJ ・mol - 1
・56・
化 学 教 育 2005 年第 4 期
2005 年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题
参考答案与评分标准
化学 奥林匹克
第 1题
O
上海市化学化工学会 华东理工大学命题组
4 - 1 4 - 2 4 - 3
A lY
-
+ 6F
-
= A lF6
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
3-
+ Y
4-
-3 -1 = [ 92. 09 - 298. 15 × 109. 64 × 10 ] kJ ・mol
化学式 : L i M n2 O4
相邻 L i + 离子之间有多个未填 L i + 离子的八面体及四面 体空隙 ,在电场的作用下 ,形成“ 离子通道 ” 。充电时 ,锂锰氧 化物中部分 L i + 离子沿着“ 离子通道 ” 移出晶体 ,晶体中锂离 子的个数减少 ,M n的氧化态升高 。 当放电时 , L i 离子沿着“L i 离子通道 ” 从电解质流回锂 锰氧化物晶体 , 晶体中锂离子的个数增加 , M n 的氧化态降 低。 ∴ 充电时 ,放出 x L i + , L i + 离子沿着如图 3 - 2 的箭头方 向从 L i 离子通道流向电解质 。 第 4题

B3中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)备用试题

B3中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)备用试题

磋砣莫遗韶光老，人生惟有读书好中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）备用试题（2005年10月9日9︰00－12︰00 共计3小时）●竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。

●试卷装订成册，不得拆散。

所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。

●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

第一题（12分）将H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固体A，A是一种盐类，其阴离子呈八面体结构。

1．A的结构简式，生成A的化学方程式。

2．A不稳定，能定量分解，B是产物之一，其中亦含有八面体结构，B的结构简式为。

3．若将H2S气体通入SbF5的HF溶液中，则得晶体C，C中仍含有八面体结构，写出C的结构简式。

生成C的化学反应方程式是。

4．将H2O2滴入液氨中得白色固体D，D是一种盐，含有正四面体结构，写出D的结构式和生成反应方程式。

5．比较H2O2和H2S的性质异同。

第二题（12分）锂电池由于其安全可靠的性能，体积小、质量轻、高效能及可逆等卓越品质被广泛应用于移动电话、笔记本电脑、数码相机等便携式电子器材中。

下图为锂电池工作原理图，阴极材料由LiMO2（M＝Co，Ni，V，Mn)构成，阳极材料由石墨构成，阴、阳两极之间用半透膜隔开，充电时锂离子由阴极向阳极迁移，放电时则相反，电池可表示为：(－)C n/LiClO4/LiMO2(＋)1．写出锂电池充放电时的可逆电极反应。

2．根据上图所示的LiMO2的尖晶石结构，写出氧的堆积方式，并指出Li和M占据何种空隙，画出以氧为顶点的一个晶胞。

3．锂离子在阳极与石墨形成固体混合物，试推测并画出锂离子嵌入石墨的可能结构。

4．早期的阳极材料用的是锂金属，试指出锂金属作阳极材料的不足，并说明还可以用什么物质替代石墨作阳极材料？第三题（10分）固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。

湖南2005年高中学生化学竞赛试卷-瑞金一中

湖南省2005年高中学生化学竞赛试卷（2005.9.3）(时量：150分钟满分150分)特别提醒：完成本卷不得使用计算器。

可能用到的相对原子质量： H(1) C(12) N(14) O(16) S(32)C1(35．5) K(39) Na(23) Cu(64) Fe(56)一、选择题(本题共16分，每小题2分。

每小题只有1个选项符合题意)1．2005年6月5日是第34个世界环境日，联合国环境署确定今年的活动主题是“营造绿色城市，呵护地球家园”，我国环保总局确定的主题是“人人参与，创建绿色家园”。

下列措施不符合．．．这一主题的是 ( ) A．推广垃圾分类存放，分类回收，分类处理B．改革传统采煤时将煤层气(瓦斯气，主要成分甲烷)直接排人空气的做法，采用先开采和综合利用煤层气，然后再采煤的方法C. 推广使用液化石油气(LPG)替代汽油和柴油作公交车和出租车的燃料D．将工厂的烟囱造高，以减少工厂周围的大气污染2．最新科技报道，美国夏威夷联合天文中心的科学家发现了新型氢粒子，这种粒子是由3个氢原子核(只有质子)和2个电子构成。

对于这种粒子，下列说法中正确的是 ( ) A.是氢的一种新的同分异构体 B．是氢的一种新的同位素C.它的组成可用H3表示 D．它比一个普通H2分子多一个氢原子核3．香皂一般呈碱性，长期用香皂洗脸容易造成面部油脂层破坏，皮肤老化；而洗面奶一般呈弱酸性，和皮肤酸碱性相似，有利于皮肤健康。

“蔓秀雷登”推出了新型化妆品——活性炭男士洗面奶，针对男士面部毛孔粗大容易吸纳污垢而开发，此产品主要利用了活性炭 ( ) A.具有还原性 B．具有漂白性 C.具有吸附性 D．具有弱酸性4．下列关于胶体的认识错误的．．．是 ( ) A.鸡蛋清溶液中加入饱和(NH4)2SO4溶液生成白色沉淀，此白色沉淀可溶于清水B．将一束强光通过淀粉溶液，也能产生丁达尔现象C．水泥厂、冶金厂常用高压电除去烟尘，是因为烟尘微粒带有电荷D．纳米材料微粒直径一般从几纳米到几十纳米(1nm＝10-9m)，因此纳米材料属于胶体5．生活中的问题常涉及到化学知识，下列叙述中正确的是 ( ) A. 铁制品在干燥的空气中易生锈B．使用明矾可以对水进行消毒、杀菌C.硫酸钡难溶于水和酸，可作X光透视肠胃的药剂D.棉花、蚕丝和人造丝的主要成分是纤维素6．食品安全是近期的焦点问题。

2005年中国高中化学竞赛奥林匹克(初赛)试题及答案、评分标准与细则


（4 分）
2-2 根据上图所示的 LiMO2 的尖晶石结构, 写出氧的堆积方式, 并指出 Li 和 M 占据何种空隙, 画出以氧为顶点的一个晶胞。
O: 立方面心密堆积; Li 和 M 占据八面体空隙;
（1 分）
以氧为顶点的一个晶胞表示如下:
（2 分） 2-3 锂离子在阳极与石墨形成固体混合物, 试推测并画出锂离子嵌入石墨的可能结构。
中国化学会 2005 年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）备用试题 2005 年 10 月 9 日 共 页
3
（锂金属作阳极材料的不足, 并说明还可以用什么
物质替代石墨作阳极材料?
锂活泼, 易与电解质反应, 形成锂的枝状晶体, 导致电池被侵蚀或爆炸。 （1 分）
姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
学校
赛场
省 市 自治区 报 名 号
第 1 题（12 分）将 H2O2 慢慢加入到 SbF5 的 HF 溶液中得一白色固体 A，A 是一种盐类，其 阴离子呈八面体结构。
1-1 A 的 结 构 简 式 [H3O2]+[SbF6]-
还可用低熔点的金属如 Si, Bi, Pb, Sn, Cd 等与锂掺杂形成金属合金, 或用电解质如液体
电解质 LiPF6, LiBF6, LiAsF6 及 LiOSO2CF3(用有机溶剂不能含水), 以及固体电解质等。 （1 分）
第 3 题（10 分）固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。在基质中掺
(2 分 ) ， 生 成 A 的 化 学 方 程 式
H2O2+HF+SbF5=[H3O2]+[SbF6]-

第19届(2005年)全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)预赛试题

21．已知S2Cl2分子结构与H2O2相似，请写出S2Cl2的电子式_______。
22．装置a中应放试剂为_______，其作用为_______；装置c为何水平放置_______；装置d的名称是_______，它的作用是_______。
23．该实验的操作顺序应为_______(用序号表示)
①加热装置c②通入Cl2③通冷凝水④停止通Cl2⑤停止加热装置c
硫酸铜溶液
ⅠⅡⅢⅣ源自加入的无水硫酸铜（g）2.5
4.0
6.0
8.0
析出的硫酸铜晶体（g）
0.10
2.8
6.4
10.0
A．2.56gB．3.42gC．3.88gD．6.82g
三、原理综合题
实验室中制备正溴丁烷步骤如下：取正丁醇8g、NaBr13g、浓硫酸15mL、水10mL，加热回流0.5小时，蒸出粗产物，再经洗涤、干燥等纯化步骤处理，最后蒸馏得到9.6g正溴丁烷。请回答：
二、单选题
8．过氧苯甲酸 与H2O2的分子结构中都有“—O—O—”。过氧苯甲酸可作为食品漂白剂，但它能破坏食品中的维生素C(俗名抗坏血酸)、维生素E(俗名生育酚)等，从而降低食品的营养价值，这个过程主要应是维生素C、维生素E等
A．酸性被中和B．碱性被中和C．被氧化D．被还原
9．痕检是公安机关提取犯罪嫌疑人指纹的一种重要方法，AgNO3显现法就是其中的一种：人的手上有汗渍，用手动过白纸后，指纹就留在纸上。如果将溶液①小心地涂到纸上，溶液①中的溶质就跟汗渍中的物质②作用，生成物质③，物质③在光照下，分解出的银粒呈灰褐色，随着反应的进行，银粒逐增多，由棕色变成黑色的指纹线。用下列化学式表示这三种物质都正确的是
30．此金属离子是_______。
31．需要加入多少摩尔的EDTA恰好除去Dnase中的金属离子？写出计算过程_______。

2005去全国化学初赛试题及答案

2005年全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)预赛试题相对原子质量：H：1.01 C：12.01 N：14.01 O：16.00 Na：22.99 S：32.06 K：39.10 Ca：40.08 Cu：63.55 Br：79.90 Y：88.91 Ag：107.9 I：126.9 Ba：137.3 1．本试卷共26题，用2小时完成，全卷共150分；2．可使用计算器。

一、选择题(每小题有1-2个选项符合题意；每题4分，共15题，共60分) 1．2004年诺贝尔化学奖授予以色列科学家阿龙·切哈诺沃、阿夫拉姆·赫什科和美国科学家欧文·罗斯，以表彰他们发现了泛素调节的蛋白质降解机理。

蛋白质降解时发生了( )A．氨基酸的酯化反应B．肽键的水解反应C．碳氧键的断裂D．碳氮键的断裂2．过氧苯甲酸与H2O2的分子结构中都有“—O—O—”。

过氧苯甲酸可作为食品漂白剂，但它能破坏食品中的维生素C(俗名抗坏血酸)、维生素E(俗名生育酚)等从而降低食品的营养价值，这个过程主要应是维生素C、维生素E等( )A．酸性被中和B．碱性被中和C．被氧化D．被还原3．痕检是公安机关提取犯罪嫌疑人指纹的一种重要的方法，AgNO3显现法就是其中的一种：人的手上有汗渍，接触过白纸后，手指纹线就留在纸上。

如果将溶液①小心地涂到纸上，溶液①中的溶质就跟汗渍中的物质②作用，生成物质③，物质③在光照下，分解出的银粒呈灰褐色，随着反应的进行，银粒逐渐增多，由棕色变成黑色的指纹线。

则①②③的化学式是( )4．下列操作或实验数据记录正确的是( ) A．1mol／L的AgNO3溶液和1mol／L的KI溶液混合制碘化银胶体B．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸用去NaOH溶液23.10mLC．用pH试纸测得氯水的pH为2D．在试管中制备Fe(OH)2时，将吸有NaOH溶液的滴管插入试管里FeSO4溶液的底部5．下列说法正确的是( ) A．Na2O2、Na2O均能吸收CO2并放出氧气B．Mg、Al、Fe均能在冷的浓硝酸中钝化C．SO2和Cl2的漂白原理相同D．SiO2既能与NaOH又能与Na2CO3反应生成Na2SiO36．下列哪种物质的中心原子的最外层不是8电子结构( ) A．CO2B．NF3C．PF5D．OF27．Al(OH)3是一种难溶于水的物质，只要溶液中Al3+ 物质的量浓度(mol／L)和OH—物质的量浓度(mol／L)3次方的乘积大于1.9×10-33，就会析出Al(OH)3沉淀，则0.10mol／L AlCl3不产生沉淀的最大OH—物质的量浓度(mol／L)为( ) A．1.9×10-33B．2.7×10-11C．8.7×10-8D．1.2×10-118．某溶液可能含有Na+、Ag+、Al3+、AlO2—、S2—、CO32—、SO32—、NO3—等离子中的数种。

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中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2005年9月11日9︰00－12︰00 共计3小时）●竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。

●试卷装订成册，不得拆散。

所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

－现有砹的共沉淀。

写出有关化学方程式，解释上述实验现象。

5．已知室温下ICH2COOH的p K a＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的p K a 3.12（填＞，＜或＝）；理由是。

第ii题（12分）为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年，今年被定为国际物理年。

本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的，即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。

1．左上图是热电效应之一的图解。

给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。

2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。

图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。

按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。

给出计算过程。

提示：晶胞的6个面的原子数相同。

设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？第iii题（10分）等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，产物分子总数是反应物分子总数的2/3。

A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。

1．A分子中氧的化学环境相同。

画出A的立体结构（H原子不必画出）。

2．A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。

写出爆炸的反应方程式。

3．为什么A被称为“熵炸弹”？4．合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。

画出B的结构；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解？（注：在H2O2分子中的H—O—O夹角约95℃，面夹角约112℃。

）第iv题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。

1．PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为：2．BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：第v题（8分）气态废弃物中的硫化氢可用下法转化为可利用的硫：配制一份电解质溶液，主要成分为：K4[Fe(CN)6]（200g/L）和KHCO3（60g/L)；通电电解，控制电解池的电流密度和槽电压，通入H2S气体。

写出相应的反应式。

已知：φ (Fe(CN)63－/Fe(CN)64－)＝0.35V；KHCO3溶液中的φ(H＋/H2)～－0.5V；φ(S/S2－)～－0.3V第vi题（13分）写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。

CH2COOH2COOHA(等摩尔）B HBr CB是两种几何异构体的混合物。

第vii题（8分）1．给出下列四种化合物的化学名称：A：H CON(CH3)2B：CH3OCH2CH2OCH3C：N OHD：H32．常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。

3．选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）：A：Cr(H2O)62＋B：Fe(CO)5C：N2O－ON2D：[N(C6H4OCH3)3]＋第viii题（12分）LiCl和KCl同属NaCl型晶体，其熔点分别为614℃和776℃。

Li＋、K＋和Cl－的半径分别为76pm、133pm和181pm。

在电解熔盐LiCl以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的KCl晶体，可使电解槽温度下降至400℃，从而使生产条件得以改善。

1．简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因；2．有人认为，LiCl和KCl可形成固溶体（并画出了“固溶体的晶胞”）。

但实验表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体！）。

请解释在固相中完全不混溶的主要原因。

3．写出计算LiCl和KCl两种晶体密度之比的表达式（须包含离子半径的符号）；4．在KCl晶体中，K＋离子占据由Cl－离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。

5．实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。

请通过计算加以说明。

第ix题（12分）一种鲜花保存剂（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制备：把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1，4－二氧六环（溶剂）中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A用1︰1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点152～153℃（分解），可溶於水，与AgNO3溶液形成AgCl沉淀。

用银定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：①用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液，同时配置250mL浓度相近的NH4SCN溶液。

②准确称量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。

③用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中，加入4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为6.30mL。

④用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴过量的AgNO3，三次实验结果平均为1.95mL。

⑤准确称量84.0mg产品B，转移到50毫升锥瓶中，加适量水使其溶解，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。

⑥重复操作步骤⑤，称量的B为81.6mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77mL；称量的B 为76.8mg，消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。

1．按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量。

用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。

2．试写出中间产物A和目标产物B的结构式。

第x题（10分）据世界卫生组织统计，全球约有8000万妇女使用避孕环。

常用避孕环都是含金属铜的。

据认为，金属铜的避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物S，另一种是酸A。

酸A含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性，能杀死精子。

1．写出铜环产生A的化学方程式。

2．画出A分子的立体结构。

3．给出难溶物S和酸A的化学名称。

4．A是一种弱酸，p K＝4.8。

问：在pH＝6.8时，A主要以什么形态存在？参考答案第i 题（9分）1．n 102118542209832At He Bi +=+（2分）2．＜ AtI 是极性分子（1.5分）3．＞ 形成X 3－离子的能力I 3－＞Br 3－＞Cl 3－（1.5分）4．AtI ＋2I 2＋5Ag ＋＋3H 2O ＝5AgI ＋AtO 3－＋6H ＋（2分，把I 2改为I 3－也可，但仍应配平）AtO 3－与Pb(IO 3)2共沉淀（1分）。

5．＞ AtCH 2COOH 分子中的砹的吸电子效应比ICH 2COOH 中的碘小（1分） 第ii 题（12分）1．input ：输入 hot ：热（端） cold ：冷（端） heat flow ：热流 I ：电流强度 n ：n 型半导体 p ：p 型半导体 i ＋：正电流（各0.25分）向热电材料构成的半导体的n －p 结的远端输入外电流，半导体发生空穴导电，电流流经n －p 结时发生复合，外电流输入的能量转化为热流，使n －p 结的温度越来越低，而其远端的温度越来越高，即有类似冰箱制冷的效应。

（4分）2．化学式：LaFe 4Sb 12（2分）（写La 2Fe 8Sb 24扣1分） 铁的氧化态：9/4＝2.25（1分）8个Fe 原子（处于锑形成的八面6/2＝3个锑原子，晶胞中共有8分，，分子中C －O －O －C 不在一个平面上）（2分，或3/2O ．爆炸反应不是燃烧反应，能量改变不大，是由于生成大量气态小分子导致的熵增加分子的六元环不能满足过氧团的正常键角（C －O －O －C 面间角和C －O －O 键角）的需要，导致分子张力太大而不稳定。

（3分）第iv 题（6分）1．2H 2[PtCl 4(OH)2]＋2NH 3＝(NH 4)2[PtCl 6]＋H 2[PtCl 2(OH)4]或H 2[PtCl 6]＋(NH 4)2[PtCl 2(OH)4]或NH 4H[PtCl 6]＋NH 4H[PtCl 2(OH)4]（3分） 2．2Ba[PtCl 6]＋5Ba(OH)2＝2Ba[PtCl(OH)5]＋5BaCl 2（3分）第v 题（8分）阳极反应：[Fe(CN)6]4－－e －＝[Fe(CN)6]3－（2分）阴极反应：2HCO 3－＋2e －＝2CO 32－＋H 2（2分）涉及硫化氢转化为硫的总反应：2Fe(CN)63－＋2CO 32－＋H 2S ＝2Fe(CN)64－＋2HCO 3－＋S（4分）第vi 题（13分）A ：OOOB ：OOO（E －）和O OO（Z －）C ：33和3对应于E －式 对应于Z －式 A 式1分；B 式4分（每式1分，标示各1分）；C 式8分（每式1分，标示各0.5分）对应错误或标示错误均不得分。

第vii 题（8分）1．A ：N ，N －二甲基甲酰胺 B ：的名称：乙二醇二甲醚C ：丁内酰胺或α－吡咯烷酮D ：二甲亚砜或2－氧代四氢吡咯（2分，各0.5分） 键，分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化，因而Li 和K 的电负性差别也有限。

（2分，关键要回答出()()=⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⨯+⨯+⨯=-+-+322Cl Li Cl K KCl LiCl r r r r M MKCl LiCl M ()⎥⎦⎢⎢⎣+-+Cl Li ClK r r 分，只写出最后的表达式也可） 4．a 22＝22()2⨯+-+Cl K r r ＝22(133＋181)×2pm ＝444pm（2分；方法正确但结果算错扣0.5分）5．可按如下思路说明：离子晶体能够导电是由于离子离开原位而迁移到距离最近的空位所致。