实验-常见阴离子未知液的定性分析
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常见无机阴离子的分离与鉴别 一、实验目的
1、熟悉常见阴离子的有关性质并掌握它们的鉴别反应
2、进一步培养观察实验和分析现象中所遇到的问题的能力 二、实验原理
1、常见阴离子有以下13种：SO 42-、、PO 43-、CO 32-、SO 32-、S 2O 32-、S 2-、Cl -、Br -
、I -、Ac －
、NO 3-、NO 2
-
在阴离子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化还原而不能共存。故阴离子的分析有以下两个特点：
（1） 阴离子在分析过程中容易起变化，不易于进行手续繁多的系统分析。 （2） 阴离子彼此共存的机会很少，且可利用的特效反应较多，有可能进行分
别分析。
在阴离子的分析中，主要采用分别分析方法，只有在鉴定时，在某些阴离子发生相互干扰的情况下，才适当采取分离手段。但采用分别分析方法，并不是要针对所研究的全部离子逐一进行检验，而是先通过初步实验，用消去法排除肯定不存在的阴离子，然后对可能存在的阴离子逐个加以确定。
由于阴离子间的相互干扰较少，实际上许多离子共存的机会也较少，因此大多数阴离子分析一般都采用分别分析的方法，只有少数相互有干扰的离子才采用系统分析法，如S 2-、SO 32-、S 2O 32-；Cl -、Br -、I -等。
混合阴离子分离与鉴定举例：
[例] SO 42-、NO 3-、Cl -、CO 32-混合液的定性分析
(分析：由于这四个离子在鉴定时互相无干扰，均可采用分别分析法)
方案：
SO 42-、NO 3-、Cl -、CO 32-
稀HCl 酸化、BaCl 2 稀HCl FeSO 4、H 2SO 4 稀HNO 3、AgNO 3
BaSO 4↓(白色) CO 2 [Fe(NO 3)]2+ AgCl ↓(白)
初步试验包括挥发性实验、沉淀实验、氧化还原实验等，具体为：
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A 沉淀实验
（1） 与 BaCl 2的反应
在13支离心试管中分别滴加SO 42
、SiO 32
、 PO 43-、SO 32-、 CO 32-、 S 2O 32
、S 2-、Cl -
、Br -、I -、NO 3-、NO 2-、Ac -,各2滴，然后滴加一滴0.5M BaCl 2。 反应方程式：
1) Ba 2+
+ SO 42-=BaSO 4↓（白） BaSO 4↓+HCl= 不反应 2) Ba 2+
+ SiO 32-=BaSiO 3↓（白）
BaSiO 3+2HCl=H 2SiO 3↓(胶状)+BaCl 2 3) 3 Ba 2+
+2 PO 43-=Ba 3(PO 4)2↓（白）
Ba 3(PO 4)2+3 HCl= BaCl 2+H 3PO 4 4) Ba 2+
+ CO 32-=BaCO 3↓（白）
BaCO 3+2 HCl= BaCl 2+H 2O+CO 2↑ 5) Ba 2+
+ SO 32-=BaSO 3↓（白）
BaSO 3+2HCl= BaCl 2+H 2O+SO 2↑ 6) Ba 2+
+ S 2O 32-=BaS 2O 3 ↓（白） BaS 2O 3+2 HCl= BaCl 2+H 2O+SO 2↑+S↓
而S 2-、、Br -、I -、NO 3-、NO 2-、Ac -中加入BaCl 2后无现象。
(2) 与AgNO 3的反应
反应方程式：
7) 2Ag +
+ SO 42-
=Ag 2SO 4 ↓（白）
Ag 2SO 4+HNO 3= 不反应
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8) 2Ag ++ SiO 32-
=Ag 2SiO 3 ↓（白）
Ag 2SiO 3+2HNO 3=H 2SiO 3+2AgNO 3
9) 3 Ag +
+ PO 43-
=Ag 3PO 4 ↓（黄）
Ag 3PO 4+3 HNO 3= AgNO 3+ H 3PO 4
10）2Ag +
+ CO 32-=AgCO 3 ↓（白）
AgCO 3+2HNO 3=2AgNO 3+H 2O+CO 2↑ 11) 2Ag +
+ SO 32-=Ag 2SO 3 ↓（黄）
Ag 2SO 3+2HNO 3=2AgNO 3+H 2O+ SO 2↑ 12) 2Ag +
+ 2S 2-=Ag 2S↓（黑） 13）Ag +
+ Cl -=AgCl↓（白）
AgCl+ HNO 3= 不反应 14) Ag +
+ Br -=AgBr↓（黄） AgBr+ HNO 3= 不反应 15) Ag +
+ I -=AgI ↓（黄） AgI+ HNO 3= 不反应
其它离子如NO 3-、NO 2-、Ac -无明显现象。
B 挥发性实验
待检离子：SO 32-、 CO 32-、 S 2O 32
、S 2-、NO 2-
反应方程式：
16）2H +
+ CO 32-= H 2O+CO 2↑ 17) 2H +
+ SO 32-= H 2O+SO 2↑
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18) 2H ++ S 2O 32-
= H 2O+SO 2↑+S↓（黄） 19) 2H +
+ S 2-
= H 2S↑ 20) 2H +
+ NO 2-=NO↑+ H 2O C 氧化还原性试验 （1） 氧化性试验
21） 2I -+ 4H +
+ 2NO 2-= 2NO↑+ 2H 2O+I 2 其余离子无明显现象。 （2） 还原性试验
KMnO 4试验
22）2MnO 4-+ 5SO 32-
+ 6H +
=2Mn 2+
+ 5SO 42-
+3H 2O 23) 4MnO 4-+ 5S 2O 32-+ 9H +
= 10SO 42-+4Mn 2+
+18H 2O 24) 2MnO 4
-+ 10Br -+ 16H +
=2Br 2
+2Mn 2+
+8H 2
O
25) 2MnO 4-+ 10 I -+ 16H + =2I 2+2Mn 2+
+8H 2O 26) 2MnO 4-+ 5NO 2-+ 16H +
= 5NO 3-+2Mn 2+
+8H 2O 27) 2MnO 4-+ 10Cl -+ 16H +
=5Cl 2+2Mn 2+
+8H 2O 28) 2 MnO 4-+ 5S 2-+ 16H +
= 5S↓（黄）+2Mn 2+
+8H 2O 其余离子无明显现象 I 2-淀粉试验
I 2 + S 2-
= 2I -
+ S↓ I 2 + 2S 2O 32-
= 2I -
+ S 4O 62
H 2O + I 2 + 2SO 32-
= 2H +
+ 2I -
+ SO 42
