无机化学第八章作业参考答案

精心整理第八章水溶液8-1现需1200克80%（质量分数）的酒精作溶剂。

实验室存有浓度为70%的回收酒精和95%的酒精，应各取多少进行配置？解：令用浓度为70%的酒精X 克，95%的酒精Y 克。

（70%X+95%Y ）/（X+Y ）＝80%①X+Y ＝1200②由①②得，X ＝720Y ＝4808-2（1（2（3（4解：（1所以c （2(3)(4)同理c(NH 3)＝)()(233O H n NH n +=18/)28100()17/28(-+×100%＝29.17% 8-3如何将25克NaCl 配制成质量分数为0.25的食盐水溶液？解：令加水X 克，依题意得0.25=25/(25+X),所以X ＝75克所以加水75克，使25克NaCl 配成25%的食盐水。

8-4现有100.00mLNa 2CrO 4饱和溶液119.40g ，将它蒸干后得固体23.88g ，试计算：（1）Na 2CrO 4溶解度；（2）溶质的质量分数；（3）溶液的物质的量浓度；（4）Na2CrO4的摩尔分数。

解：（1）令Na2CrO4溶解度为S所以S/（S+100）＝23.88g/119.40g 所以S＝25g(2)ω(Na2CrO4)=23.88g/119.40g×100%＝20%(3)M(Na2CrO4)=162g/mol;molgg3)/162/(88.23-－1(4)8-5在-1H2SO4g/100g （H2O8-6纯甲解：m8-7解：由解得：8-8⑴胰岛素的摩尔质量；⑵溶液蒸气压下降Δp（已知在25℃时水的饱和蒸气压为3.17kPa）。

解:(1)C＝Π/RT＝4.34KP a/8.314P a·L·mol-1×(273+25)K＝0.00175mol·L－1摩尔质量=0.101g/0.00175mol·L－1×0.01L＝5771.43g/mol(2)△P＝P B*×X A＝3170P a×n1/（n1+n2）≈3170P a×n1/n2＝3170P a×（0.101g/5771.43g/mol）×（18g/mol）/（10×1g）＝0.0998P a8-9烟草的有害成分尼古丁的实验式为C5H7N，今有496mg尼古丁溶于10.0g水中，所得溶液在101kPa下的沸点为100.17°C，求尼古丁的相对分子质量。

第8 章氧化还原8.1 用氧化数法配平下列方程式。

(1) KClO3→KClO4+KCl(2) Ca5(PO4)3F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+CO(3) NaNO2+NH4Cl→N2+NaCl+H2O(4) K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O(5) CsCl+Ca→CaCl2+Cs↑解：(1) KClO3→KClO4+KClKClO3：Cl(+5) +5 →+7 7－5＝2 ×3KClO3：Cl(+5) +5 →－1 (－1)－5＝－6 ×14 KClO3 ＝3KClO4 + KCl(2) Ca5(PO4)3F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+COC ：C（0）0 →+2 2－0＝2 ×30Ca5(PO4)3F ：P (+5) +5→0 (0－5) ×(3×4)＝－60 ×14 Ca5(PO4)3F + 30C +18SiO2＝18CaSiO3+2CaF2+3P4+30CO(3) NaNO2+ NH4Cl→N2+NaCl+H2ONH4Cl ：N( －3) －3→0 0－(－3)＝3 ×1NaNO2：N( +3) +3→0 0－(+3)＝－3 ×1NaNO2+NH4Cl＝N2+NaCl+H2O(4) K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2OFeSO4 ：Fe(+2) +2→+3 3－2＝1 ×6K2Cr2O7 ：Cr(+6) +6→+3 (3－6) ×2＝－6 ×1K2Cr2O7+6FeSO4+4H2SO4＝Cr2(SO4)3+2Fe2(SO4)3+K2SO4+4H2O(5) CsCl +Ca → CaCl2 + Cs↑Ca ：Ca(0) 0→+2 2－0＝2 ×1CsCl ：Cs (+10) 1→0 0－1＝－1 ×22CsCl +Ca＝CaCl2 + 2Cs↑将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式，然后分解为两个半反应式8.2(l) 2H2O2＝2H2O + O2(2) Cl2 + H2O ＝HCl + HClO(3) 3Cl2 + 6KOH ＝KClO3 + 5KCl+ 3H2O(4) 4KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4＝2K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 4MnSO4 + 8H2O(5) K2Cr2O7 + 3H2O2 + 7H2SO4＝K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3O2 + 7H2O解：(l) H2O2→H2O + O2H2O2＝O2+2H++2e－+) H2O2+2H++2e ＝2H2O2H2O2＝2H2O + O2(2) Cl2 + H2O → HCl + HClO1/2Cl2 + e－＝Cl－+) 1/2Cl2 + H2O ＝HClO+ H+ + e－Cl2 + H2O ＝H+ + C l－+ HClO(3) Cl2+ KOH → KClO3 + 5KCl+ H2O5×) 1/2 Cl2 + e－＝Cl－+) 1/2Cl2 + 6OH－＝ClO3－+ 3H2O+5e－3Cl2 + 6OH－＝ClO3－+ 5Cl－+ 3H2O(4) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4→K2SO4 + Fe2(SO4)3+ MnSO4 + H2OMnO4－+8H++ 5e－＝Mn2++ 4H2O5×) Fe2+＝Fe3++ e－MnO4－+8H++ 5e－＝Mn2++ 5Fe3++4H2O(5) K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4→K2SO4 + Cr2(SO4)3 + O2 + H2OCr2O72－+14H++ 6e－＝2 Cr3++7H2O3×) H2O2＝O2 +2 H++ 2e－Cr2O72－+ 3H2O2 + 8H+＝2 Cr3+ + 3O2 + 7H2O8.3用半反应式法(离子－电子法)配平下列方程式：(1) K2Cr2O7 + H2S+ H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2O(2) MnO4－+ H2O2 → O2 +Mn2+(酸性溶液)(3) Zn+ NO3－+OH－→ NH3+ Zn(OH) 42－(4) Cr (OH)4－+ H2O2 → CrO42－(5) Hg+ NO3－+ H+ → Hg22++ NO解：(1) K2Cr2O7 + H2S+ H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2OCr2O72－+14H++ 6e－＝2 Cr3++7H2O3×) H2S ＝S +2 H++ 2e－Cr2O72－+3H2S+ 8H+＝2 Cr3+ + 3S + 7H2O(2) MnO4－+ H2O2 → O2 +Mn2+(酸性溶液)2×) MnO4－+8H++ 5e－＝Mn2++4H2O5×) H2O2＝O2 +2 H++ 2e－2 MnO4－+6H++ 5H2O2 ＝2Mn2++5O2 +8H2O(3) Zn+ NO3－+OH－→ NH3+ Zn(OH)42－NO3－+ 6H2O+ 8e－＝NH3+ 9 OH－4×) Zn+4OH－＝Zn(OH)42－+ 2e－4Zn+ NO3－+7OH－+ 6H2O＝NH3+ 4Zn(OH)42－(4) Cr(OH)4－+ H2O2→CrO42－3×) H2O2+ 2e－＝2OH－4×) Cr(OH)4－+ 4OH－＝CrO42－+ 4H2O+3e－2Cr(OH)4－+ 3H2O2+2OH－＝2CrO42－+8H2O(5) Hg+ NO3－+ H+→Hg22++ NO2×) NO3－+4H++3e－＝NO+2H2O3×) 2 Hg ＝2Hg22++2e－6Hg+ 2NO3－+ 8H+＝3Hg22++ 2NO+4H2O8.4 ．将下列反应设计成原电池，用标准电极电势判断标准状态下电池的正极和负极，电子传递的方向，正极和负极的电极反应，电池的电动势，写出电池符号。

第八章思考题与习题参考答案一、选择题1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

（1）已知sp K (AB)＝4.0×10-10；sp K (A 2B)＝3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S （AB ）< S （A 2B ） B. S （AB ）＞S （A 2B ）C. S （AB ）＝S （A 2 B ）D. 不能确定不能确定 （2）Mg （OH ）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. 纯水纯水 B. 在0.1mol ·L -1 HCl 中C. 在0.1mol ·L -1 NH 4Cl 中D. 在0.1mol ·L -1 Mg Cl 2 中（3）莫尔法测定Cl -和Ag +时，所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO 3，Na Cl B. AgNO 3，AgNO 3C. AgNO 3，KSCN D. AgNO 3，NH 4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl -时，所选用的指示剂为( D ) A. K 2CrO 4 B. 荧光黄荧光黄 C. 曙红曙红 D. 铁铵矾铁铵矾（5） 佛尔哈德法测定Cl -时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( A ) A. 偏低偏低 B.偏高偏高 C.无影响无影响 D. 正负误差不定正负误差不定 二、填空题2．相同温度下，HAc 在N a Ac 溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO 3在Na 2CO 3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。

来解释。

3．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型类型 有关，而且还与溶液中相应离子相应离子 浓度浓度 有关。

； 4．BaSO 4和Mg(OH)2的θsp K 分别为1.1×10-10和5.6×10-12，两者在水中溶解度为 1.05×1.05×1010-5 ， 1.1×1.1×1010-4 。

第八章 配位平衡与配位滴定法2、人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下：(1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的0313233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3]4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少?=2.16×10–3)mol.L (22.21002.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-33-1233=⨯⨯=⨯⋅=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -15①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙=Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙=Ksp*K （稳）Ag 2S 的Ksp<<AgBr 的Ksp ∴溶解反应的K 会很小]/)Ag ([])/(NH []/)Ag ([]/)Cl ([])/])([Ag(NH [])/(NH []/)Cl ([]/])Ag(NH [[θ2θ3θθθ232θ3θθ23c c c c c c c c c c c c c c c c K ++-+-+⋅⋅⋅=⋅=③Fe 与SCN -会生成血红色的配合物 ④略6、0. l0mol ∙L -1的AgNO 3溶液50mL ，加密度为0．932g ∙ mL -1含NH 3 18.24%的氨水30mL ，加水稀释到100mL ，求算这溶液中的Ag +浓度。

第八章 思考题与习题8-2 判断题 （1）√ （2）× （3）√8-3 填空题（1）1.51 ，1.509，MnO 42-，Mn 3+ ； (4) 0.86±0.0592/2；(5) 5.6×104 ； (6) 高锰酸钾， 重铬酸钾， 碘量 ；(7) H 2SO 4 ，Mn 2+ ， 75~85 ， 自身指示剂 ， 无， 红。

8-4 选择题1 A ;2 B ;3 B ;4 A ;5 B ;6 B ;7 D ; 8 D ; 9 C ; 10 C ; 11 B ; 12 D.8-5用离子电子法配平下列电极反应解 （1）MnO -4+ 2H 2O + 3e = MnO 2 +4OH - （碱性介质）（2）CrO -24+ 4H 2O + 3e = Cr(OH)3 + 5OH - （碱性介质）（3）H 2O 2+ 2H + + 2e = 2H 2O （酸性介质）（4）H 3AsO 4+ 2H + + 2e = H 3AsO 3 + H 2O （酸性介质）（5）O 2+ 2H + + 2e = H 2O 2(aq) （酸性介质）8-6计算题1.解 ：（1）查表：φθ(Cl 2/Cl -)=1.358、φθ(Br 2/ Br -)=1.066、φθ(I 2/ I -)=0.536、φθ(Fe 3+/Fe 2+)=0.771、φθ(MnO 4-/Mn 2+)=1.5072解：(1) 电极反应： (+)：MnO 2 + 4H + + 2e -=Mn 2+ + 2H 2O ( -)：Cl 2 + 2e -= 2Cl - 或 2Cl - - 2e= Cl 2如果设计成原电池，则原电池符号为：（-）Pt | Cl 2（p 1）| Cl - （c 1）|| Mn 2+ (c 2) , H +（c 3）| MnO 2 | Pt (+)(2) 查表得：φθ(MnO 2/Mn 2+)=1.22V φθ(Cl 2/Cl -)=1.36V ，εө=φθ(MnO 2/Mn 2+)-φθ(Cl 2/Cl -)=1.22-1.36= -0.14<0，在标态下该反应不能正向自发进行。

第八章原子结构一、选择题（每题3分，共30分）1. 第四周期元素原子中未成对电子数最多可达（A）4个（B）5个（C）6个（D）7个2. 下列元素中，原子半径最接近的一组是（A）Ne，Ar，Kr，Xe；（B）Mg，Ca，Sr，Ba;（B）B，C，N，O；（D）Cr，Mn，Fe，Co。

3. 下列基态原子的电子构型中，正确的是（A）3d94s2（B）3d44s2（C）4d105s0（D）4d85s24. 具有下列电子构型的元素中，第一电离能最小的是（A）n s2n p3（B）n s2n p4（C）n s2n p5（D）n s2n p65.镧系收缩使下列各对元素中性质相似的是（A）Mn和Tc （B）Ru和Rh （C）Nd和Ta （D）Zr和Hf6. 氢原子的3d和4s能级的能量高低是：（A）3d > 4s（B）3d < 4s（C）3d = 4s（D）无3d，4s轨道,无所谓能量高低7. 下列各组元素按电负性大小排列正确的是（A）F＞N＞O（B）O＞Cl＞F（C）As＞P＞H（D）Cl＞S＞As8. 下列各对元素中，第一电子亲和能大小排列正确的是（A）O＞S（B）F＜C（C）Cl＞Br（D）Si＜P9. P区元素的电子排布特征结构是：(A) np6(B) ns2 np1~ 6(C) ns2(n-1)p6(D) ns2(n-1)d10np610、下面是一些电子的量子数，能量最高的电子是：(A) 3，0，0，–1/2（B）3，2，0，+1/2(C) 4，0，0，–1/2（D）3，1，–1，–1/2二、填空题（每空1分，共25分）1. 4P亚层中轨道的主量子数为，角量子数为，该亚层的轨道最多可以有种空间取向，最多可容纳个电子。

2. 周期表中最活泼的金属为，最活泼的非金属为。

3. 某元素基态原子失去3个电子后，3d轨道半充满，其原子序数为。

它在第周期，族，属于区元素。

4. 核外电子排布的三原则是；；。

第八章 沉淀溶解平衡各小节目标：第一节：溶度积常数1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。

2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。

第二节：沉淀生成的计算利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。

(SP Q K θ>将有沉淀生成)第三节：沉淀的溶解和转化1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解）2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。

用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。

习题一 选择题1. Ag 3PO 4在0.1 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = 8.9×10-17）A. 7.16×10-5B.5.7×10-6C. 3.2×10-6D. 1.7×10-62.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为1.7×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 1.0×10-30B. 1.1×10-28C. 5.0×10-30D. 1.0×10-123.已知Zn （OH ）2的容度积常数为3.0×10-17，则Zn （OH ）2在水中的容度积为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 2.0×10-6mol/LB. 3.1×10-6 mol/LC. 2.0×10-9 mol/LD. 3.1×10-9 mol/L4.已知Mg（OH）2的K0sp =5.6×10-12，则其饱和溶液的pH为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 3.65 B3.95 C. 10.05 D. 10.355.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag3PO4B. AgClC. Ag BrD. AgI6.CaCO3在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. NH4AcB. CaCl2C. NH4ClD. Na2CO37.难溶盐Ca3（PO4）2在a mol/L Na3 PO4溶液中的溶解度s与容度积K0sp关系式中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. K0sp =108s5B. K0sp =(3s）3 +（2s + a）2C. K0sp = s5D. s3·（s + a）28.下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大和最小的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag2CrO4和AgClB. Ag2CrO4和AgSCNC. AgSCN和Ag2C2O4D. Ag2C2O4和AgSCN9. AgCl和Ag2CrO4的容度积分别为1.8×10-10和1.1×10-12，则下面叙述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. AgCl与Ag2CrO4的容度积相等B. AgCl的容度积大于Ag2CrO4C. AgCl的容度积小于Ag2CrO4D. 都是难溶盐，容度积无意义10.BaSO4的相对分子质量为233，K0sp = 1.1×10-10，把1.0×10-3mol的BaSO4配成10dm3溶液，BaSO4未溶解的质量为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 0.0021gB.0.021gC.0.21gD. 2.1g11.向Mg（OH）2饱和溶液中加入MgCl2，使Mg2+浓度为0.010mol/L，则该溶液的pH为（）（已知Mg（OH）2的K0sp = 5.6×10-12）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 9.1B.9.4C. 8.4D. 4.612.在0.10 mol/LFe2+溶液中通入H2S至饱和（0.10 mol/L），欲使Fe2+不生成FeS 沉淀，溶液的pH应是（）（已知FeS的K0sp =6.3×10-18；H2S的K0a1·K0a2 =1.4×10-20) (《无机化学例题与习题》吉大版)A. pH≥2.33B. pH≥3.53C. pH≤3.53D. pH≤2.3313.混合溶液中KCl，KBr，KSCN和K2CrO4浓度均为0.010 mol/L，向溶液中滴加0.010 mol/L AgNO3溶液时，最先和最后沉淀的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag2CrO4，AgClB. AgSCN ，AgClC. AgBr，Ag2CrO4D. AgCl，Ag2CrO414.下列叙述正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.容度积大的难溶盐，其容度积肯定大B.向含AgCl固体的溶液中加入少量水，溶液达到平衡后，AgCl溶解度不变C.难溶电解质在纯水中溶解达到平衡时，其离子浓度的乘积为该物质的容度积D. AgCl的导电性弱，所以为弱电解质15.下列各对离子的混合溶液中均含有0.30 mol/L HCl，不能用H2S进行分离的是（）（已知K0sp：PbS 8.0×10-28,Bi2S31.0×10-97,CuS 8.0×10-36,MnS 2.5×10-13,CdS 8.0×10-27,ZnS 2.5×10-22）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.Cr3+，Pb2+B.Bi3+，Cu2+C. Mn2+，Cd2+D. Zn2+，Pb2+16.已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c (Ca2+)=2.0×10-6 mol•L-1, c (PO43-)=2.0×10-6 mol•L-1，则Ca(PO4)2的KӨSP为( )A.2.0×10-29B.3.2×10-12C.6.3×10-18D.5.1×10-2717.已知KӨsp（CaF2）=1.5×10-10, 在0.2501L mol•L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2( )A. 1.0×10-5gB. 3.8×10-4gC. 2.0×10-5gD. 1.0×10-4g18.已知KӨsp（Ag2SO4）=1.8×10-5, KӨsp（AgCl）=1.8×10-10, KӨsp（BaSO4）=1.8×10-10, 将等体积的0.0020 mol•L-1 Ag2SO4与2.0×10-6 mol•L-1的BaCl2的溶液混合，将会出现( )A. BaSO4沉淀B. AgCl 沉淀C. AgCl和BaSO4沉淀D.无沉淀19.下列有关分步沉淀的叙述中正确的是（）A.溶度积小者一定先沉淀出来B.沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来C.溶解度小的物质先沉淀出来D.被沉淀离子浓度大的先沉淀20.欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的方法是（）.A.1.0mol•L-1 Na2CO3 B.加入2.0mol•L-1 NaOHC. 0.10mol•L-1CaCl2D.降低溶液的PH值21.向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述中正确的是( )A. AgCl的溶解度增大 B .AgCl的溶解度、Ksp均不变C .AgCl的Ksp增大D .AgCl溶解度增大22.已知K（ZnS）=2×10-2 。

无机及分析化学第八章选择题及答案16. Al3+与EDTA形成（ C）A. 非计量化合物B. 夹心化合物C. 鳌合物D. 聚合物17. 下列几种物质中最稳定的是（ A）A. [Co(en)3]Cl3B. [Co(NH3)6] (NO3)3C. [Co(NH3)6]Cl2D. Co(NO3)318. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是（D）A. [Fe(C4)]3- B. [AlF6]3-C. [Mn(NH3)6]2+ D. [AgCl2]-13． AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生沉淀主要是 ( A)A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)38. AgCl在1mol?L?1氨水中比在纯水中的溶解度大。

其原因是：（ B ）（A）盐效应（B）配位效应（C）酸效应（D）同离子效应10. 在下列浓度相同的溶液中，AgI具有最大溶解度的是：（ D）A．NaCl B. AgNO3 C. NH3· HO D. KCN7. 下列物质，能在强酸中稳定存在的是 ( D )A. [Ag(S2O3)2]3- B. [Ni(NH3)6]2+C. [Fe(C2O4)3]3- D. [HgCl4]2-9. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是：（D ）A．指示剂-金属离子配合物的颜色 B. 游离指示剂的颜色C. EDTA-金属离配合物的颜色D. （B）和（C）的混合颜色8．下列说法何种错误（C ）A.配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。

B.螯合物以六员环、五员环较稳定。

C.配位数就是配位体的个数。

D.二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。

14.在配位反应中，一种配离子可以转化成（）配离子，即平衡向生成（）的配离子方向移动。

（ C）（A）不稳定的更难解离的（B）更稳定的更易解离的（C）更稳定的更难解离的（D）不稳定的更易解离的11、下列说法何种欠妥C（1）配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。

第8章 配位化合物与配位平衡一、选择题8-1 下列配合物的命名不正确的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： B8-2 下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： D 8-3 的名称是： （ ）(A) 三氯化一水二吡合铬（III ） (B) 一水合三氯化二吡合铬（III ） (C) 三氯一水二吡合铬（III ） (D) 一水二吡三氯合铬（III ） 答案： C8-4 下列哪种物质是顺磁性的： （ ）(A)(B) (C)(D) 答案： B 8-5用溶液处理再结晶，可以取代化合物中的，但的含量不变，用过量处理该化合物，有氯含量的氯以沉淀析出，这种化合[]()3233K Co(NO )Cl III 三氯三硝基合钴酸钾[]()3233K Co(NO )Cl III 三硝基三氯合钴酸钾()()()2323Co OH NH Cl Cl III ⎡⎤⎣⎦氯化二氯一水三氨合铬[]()26H PtCl IV 六氯合铂酸3+Sc 3+Cr 3+Fe 3+La ()()232Cr py H O Cl ⎡⎤⎣⎦()234Zn NH +⎡⎤⎣⎦()336Co NH +⎡⎤⎣⎦[]4TiF ()336Cr NH +⎡⎤⎣⎦33CoCl 4NH ⋅24H SO 2-4SO -Cl 3NH 3AgNO 1/3AgCl物应该是： （ ）(A)(B) (C)(D)答案： A 8-6 羰基合物的磁矩为零，它的空间构型为： （ ）(A) 三角双锥形 (B) 四方形(C) 三角锥形 (D) 四方锥形 答案： A8-7 配离子的磁矩为： （ ） (A) 3.88(B) 2.83 (C) 5.0 (D) 0 答案： D8-8 配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是： （ ）(A)(B)(C) (D) 答案： B 8-9 化合物的磁矩为，而的磁矩为，对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释： （ ）(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) 氰离子比氟离子引起更多的轨道分裂 (C) 氟比碳、氮具有更大的电负性 (D) 氰离子是弱的电子授体 答案： B8-10 某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其电子分布可以有1个未成对电()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()5Fe CO ⎡⎤⎣⎦()32Cu NH +⎡⎤⎣⎦()B.M.()()33266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦()()32266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤>⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤=⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦[]36K FeF 5.9B.M.()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦2.4B.M.d d子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： C8-11 根据晶体场理论，高自旋配合物的理论判据是： （ ） (A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 > 成键能 (D) 分裂能 < 成对能 答案： D8-12 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为 4.9 B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中心金属离子可能是： （ ） (A) (B) (C)(D) 答案： D二、计算题和问答题8-13 用晶体场理论判断配离子，，，（，Co(III) 的电子成对能）是高自旋还是低自旋，并计算配合物的磁矩以及晶体场稳定化能（CFSE ）。

第八章 水溶液8-1现需1200克80%(质量分数）的酒精作溶剂。

实验室存有浓度为70%的回收酒精和95%的酒精,应各取多少进行配置？解：令用浓度为70％的酒精X 克，95％的酒精Y 克。

（70％X+95％Y ）/（X+Y ）＝80％ ①X+Y ＝1200 ②由①②得,X ＝720 Y ＝480所以应取70%的回收酒精720克，95％的酒精480克。

8—2下列各种商品溶液都是常用试剂，试计算它们的物质的量浓度和摩尔分数：（1）浓盐酸 含HCl 37%（质量分数，下同），密度1。

19g/mL 。

（2）浓硫酸 含H 2SO 4 98％，密度1.84g/mL 。

(3)浓硝酸 含HNO 3 70%，密度1。

42g/mL 。

(4）浓氨水 含NH 3 28% ，密度0.90g/mL 。

解：（1)根据c ＝n/V ＝m/MV ＝ρω/M所以c （HCl)＝（1。

19g/mL ×37％ ×103）/（36.5g/mL ） ＝12.06molL －1因为100g 溶液中含37gHCl,所以χ（HCl ）＝)()()(2O H n HCl n HCl n +=18/)37100()5.36/37(5.36/37-+×100%≈22。

46%（2）同理 c （H 2SO 4）＝ρω/M ＝(1.84g/mL ×98%×103）/（98g/mol) ＝18.4molL －1χ（H 2SO 4）=)()()(24242OH n SO H n SO Hn +=18/)98100()98/98(98/98-+×100%＝90％（3） 同理c （HNO 3)＝ρω/M ＝（1。

42g/mol ×70%×103）/(63g/mol)≈15。

78molL －1χ（HNO 3）＝)()()(233O H n HNO n HNOn +=18/)70100()63/70(63/70-+×100%＝40％(4） 同理c （NH 3) ＝)()()(233O H n NH n NH n +=18/)28100()17/28(17/28-+×100％＝29。

第八章水溶液8-1: 现需1200g 80%（质量分数）的酒精溶剂。

实验室存有浓度70%的回收酒精和95%的酒精，应各取多少进行配置？8-2: 下列各种商品溶液都是常用试剂，试计算它们的物质的量浓度和摩尔分数: （1）浓盐酸含HCL 37%（质量分数，下同），密度1.19g/mL。

（2）浓硫酸含H2SO498%，密度1.84g/mL。

（3）浓硝酸含HNO370%，密度1.42g/mL。

（4）浓氨水含NH328%，密度0.90g/mL。

8-3 : 如何将25g 配制成质量分数为0.25的食盐水溶液？8-4:现有100.00mL Na2CrO4饱和溶液119.40 g，将它蒸干后得固体23.88 g，试计算：（1）Na2CrO4的溶解度；（2）溶质的质量分数；（3）溶液的物质的量浓度；（4）Na2CrO4的摩尔分数。

8-5: 在 2.3456g水中通入 NH3气至饱和，溶液称重为3.018g，在该溶液中加入50.0ml 0.500mol.L-1H2SO4溶液，剩余的酸用20.8ml 0.500 mol.L-1NaOH 中和，试计算该温度下 NH3在水中的溶解度[ 用g/100g（H2O）为单位]。

8-6: 101mg胰岛素溶于10.0ml 水，该溶液在 25℃时的渗透压为4.34 kPa，求：（1）胰岛素的摩尔质量；（2）溶液蒸气压下降△p （已知在 25℃时水的饱和蒸气压为3.17 kPa）。

8-7: 烟草的有害成分尼古丁的实验式为C5H7N ，今有496 mg 尼古丁溶于10.0g水中，所得溶液在101 kPa 下的沸点为100.17℃，求尼古丁的相对分子质量。

8-8: 今有葡萄糖（C6H12O6）蔗糖（C12H22O11）和氯化钠三种溶液，它们的质量分数都是1%，试比较三者渗透压的大小。

8-9取0.324g Hg(NO3)2溶于100g 水中，其凝固点为–0.0588℃；0.542gHgCl2溶于 50g 水中，其凝固点为–0.0744℃，用计算结果判断这两种盐在水中的离解情况。

16. Al3+与EDTA形成（ C）A. 非计量化合物B. 夹心化合物C. 鳌合物D. 聚合物17. 下列几种物质中最稳定的是（ A）A. [Co(en)3]Cl3B. [Co(NH3)6] (NO3)3C. [Co(NH3)6]Cl2D. Co(NO3)318. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是（D）A. [Fe(C2O4)]3- B. [AlF6]3-C. [Mn(NH3)6]2+ D. [AgCl2]-13． AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生沉淀主要是 ( A)A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)38. AgCl在1mol⋅L−1氨水中比在纯水中的溶解度大。

其原因是：（ B ）（A）盐效应（B）配位效应（C）酸效应（D）同离子效应10. 在下列浓度相同的溶液中，AgI具有最大溶解度的是：（ D）A．NaCl B. AgNO3 C. NH3· H2O D. KCN7. 下列物质，能在强酸中稳定存在的是 ( D )A. [Ag(S2O3)2]3- B. [Ni(NH3)6]2+C. [Fe(C2O4)3]3- D. [HgCl4]2-9. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是：（D ）A．指示剂-金属离子配合物的颜色 B. 游离指示剂的颜色C. EDTA-金属离配合物的颜色D. （B）和（C）的混合颜色8．下列说法何种错误（C ）A.配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。

B.螯合物以六员环、五员环较稳定。

C.配位数就是配位体的个数。

D.二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。

14.在配位反应中，一种配离子可以转化成（）配离子，即平衡向生成（）的配离子方向移动。

（ C）（A）不稳定的更难解离的（B）更稳定的更易解离的（C）更稳定的更难解离的（D）不稳定的更易解离的11、下列说法何种欠妥C（1）配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。

第8章习题1 回答下列问题：(1) 指出下列离子中，哪些能发生歧化反应？Ti3＋、V3＋、Cr3＋、Mn3＋。

解：Mn3＋。

(2) Cr3＋与Al3＋有何相似及相异之处？若有一含Cr3＋及Al3＋的溶液，你怎么样将它们分离？解：均显两性，前者易生成配合物而后者不易。

可加入氨水，前者生成氨的配合物溶液，后者生成Al(OH)3沉淀。

(3) 为什么氧化CrO2－只需H2O2或Na2O2而氧化Cr3＋则需强氧化剂？解：CrO2－的还原性强于Cr3＋。

此外，它们的氧化产物都是含氧酸盐，但在由CrO2－和Cr3＋变成含氧酸盐对过程中，前者因本身含的O多，所以消耗的水(或OH－)少于后者，消耗水(或OH－)的过程中的能量效应(耗能)对它们的电极电势值、亦即它们的还原性将产生影响。

(4) 铁、钴、镍氯化物中只见到FeCl3而不曾见到CoCl3、NiCl3；铁的卤化物常见的有FeCl3而不曾见到FeI3。

为什么？解：Co3＋、Ni3＋具有强氧化性和Cl－具有还原性，所以CoCl3、NiCl3不能稳定存在，Fe3＋的氧化性稍弱但I－的还原性很强，故FeI3也不能稳定存在。

(5) 为什么往CuSO4水溶液中加入I－和CN－时能得到Cu(I)盐的沉淀，但是Cu2SO4在水溶液中却立即转化为CuSO4和Cu？解：由于φθ(Cu＋/Cu)＜φθ(Cu2＋/Cu＋)，Cu＋在水溶液中有自发进行岐化反应的倾向，所以Cu2SO4在水溶液中能立即转化为CuSO4和Cu。

但φθ(CuI/Cu)＞φθ(Cu2＋/CuI)和φθ(CuCN/Cu)＞φθ(Cu2＋/CuCN)，所以CuI、CuCN可以稳定存在，不会发生歧化。

这是因为Cu＋被I－、CN－束缚到了沉淀之中，降低了Cu＋的浓度，亦即改变了Cu＋/Cu和Cu2＋/Cu＋电对的电极电势之故。

(6) 为什么d区元素容易形成配合物？而且大多具有一定的颜色。

解：①过渡元素有能量相近的属同一个能级组的(n－1)d、ns、np九条价电子轨道。

第八章 配位化合物与配位滴定习题1：配位化合物部分1 无水CrCl 3和氨作用能形成两种配合物A 和B ，组成分别为CrCl 3·6NH 3和CrCl 3·5NH 3。

加入AgNO 3,A 溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl ，而B 溶液中只有2/3的氯沉淀出来。

加入NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。

试写出这两种配合物的化学式并命名。

解：因加入AgNO 3，A 溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl ，可知A 中的三个Cl -全部为外界离子，B 溶液中只有2/3的氯沉淀出来，说明B 中有两个Cl -为外界，一个Cl -属内界。

加入NaOH ，两种溶液无氨味，可知氨为内界。

因此A 、B 的化学式和命名应为，A ：[Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B ：[Cr(NH 3)5Cl]Cl 2 二氯化一氯五氨合铬（Ⅲ）2 指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。

解：3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。

解：（1）CoF 63-和Co(CN)63-CoF 63-为外轨型，空间构型为正八面体，顺磁性，磁矩=B μ90.4)24(4=+。

Co(CN)63-为内轨型，空间构型为正八面体，抗磁性，磁矩为零。

（2）Ni(NH 3)42+和Ni(CN)42-Ni(NH 3)42+为外轨型，正四面体型，顺磁性，磁矩=B μ83.2)22(2=+。

Ni(CN)42-为内轨型，平面正方型，抗磁性，磁矩为零。

4 将0.1mol·L -1ZnCl 2溶液与1.0 mol·L -1NH 3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH 3)42+和Zn 2+的浓度。

解：等体积混合后，ZnCl 2和NH 3各自的浓度减半，生成的Zn(NH 3)42+的浓度为0.05 mol·L -1，剩余的NH 3的浓度为0.3 mol·L -1，设Zn 2+的浓度为x mol·L -1。