ICI蒙德法详细评价过程
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1 蒙德法的评价程序ICI公司蒙德部门对火灾、爆炸、毒性指标的评价法编制了技术守则,其方法如下。
1)评价要点蒙德部门对火灾、爆炸、毒性指标的评价要点如图1所示。
图1 1CI蒙德火灾、爆炸、毒性指标评价要点2)火灾、爆炸、毒性指标计算蒙德部门关于火灾、爆炸、毒性指标计算的公式和用表见表1。
表1 ICI蒙德火灾、爆炸、毒性指标计算用表2 蒙德法特殊说明和考虑1)装置单元的划分方面对于特定的单元划分,其判断标准可以从设备与相邻设备之间设置的隔离屏障(墙、地板或空间)来确定。
这种隔离屏障能够把装置分隔为相当多的单元,这样做就可以把各工程、贮存和输送操作与其他操作分别开来进行评价,因此在不增加危险性潜能的情况下,常把具有类似危险性潜能的单元也可归并为一个比较大的单元。
2)单元内的重要物质的性质重要物质危险性潜能和该物质在大气中混合扩散的状态有关,氢气泄漏时在很多情况下只有很小的危险性,这是由于氢气相当轻,容易扩散的缘故,具有可燃性且粘度高的物质,比很多可燃性气体及蒸气的危险性小,因此,关于混合及扩散特性的系数,可以用来补偿氢气及其他几种燃料的过高评分。
引起火灾及其他事故的重要物质的着火特性,可由危险区域的电气设备分类中给出的系数加以改善。
(最后为了更明确爆炸分解及气体爆炸的定义,对凝缩性爆炸性物质加了附加系数。
)3)一般工艺危险性在这部分作了两点改进:一是根据单元内反应的类型,分别考虑使用装卸配管时及液体敞开输送的危险性;二是考虑使用输送用的容器、车辆等有关的危险性,在调查火灾爆炸事故时得知,多数与单元的输送液体和气体充填和卸载作业有关,说明单元中的装卸操作危险性较高。
4)特殊工艺的危险性(1)高压操作。
它提出了标准设计之外压力以上的装置设计应增加危险性。
(2)高温操作。
对物质的可燃性的特性作了扩充,增加了对结构(管子、容器)高温影响危险性系数的评价。
(3)腐蚀及侵蚀效果。
特别考虑到了小腐蚀速度以及中等腐蚀速度和高速的腐蚀,加上应力腐蚀裂纹以及塑料膨润等关键因素造成的腐蚀及侵蚀影响。
危害、危险辨识与评价之————危险性分析评价法之——帝国化学危险度评价法一、帝国化学公司(IDI)危险度评价法1974年英国帝国化学公司(IDI)蒙德(Mond)部门对道化学公司方法的主要补充如下:(1)可对较广范围内的工程及贮存设备进行评价:(2)包括具有爆炸性的化学物质的使用管理;(3)采用补偿办法以便能够区别给定的燃料与别的反应物(如氢气与空气、氯气或氧气);(4)根据事故案例的研究,考虑了对危险性水平有相当影响的几个特殊工程类型的危险性;(5)评价中采用了毒性的观点;该方法为装置的良好设计及管理、安全仪表控制系统,重新确定了某些补偿系数,对处于各种安全项目水平之下的装置,可以进行单元设备现实危险性水平的评价。
二、帝国化学公司(ICI)危险度评价法-蒙德法安全评价程序(一)1974年英国帝国化学公司(ICI)蒙德部在对现有装置及设计建设中装置的危险性研究中,既肯定了道化学公司的火灾爆炸指数法,又在其定量评价基础上作了重要的改进和扩充,其要点是:①引进了毒性概念和计算;②发展了某些补偿系数。
运用这种方法先进行初期评价,再在采取了安全措施后进行最终评价,从而从理论上判断装置的安全水平,这就是蒙德(Mond)法。
Mond法评价的基本程序如图1。
图1 ICI蒙德法安全评价程序此法是分阶段进行的,先进行初期危险性评价,然后再作出危险度最终评价。
三、帝国化学公司(ICI)危险度评价法-初期危险度评价:因素(二)初期危险度评价就是在没有实施任何安全措施时,单元所固有的潜在危险性评价。
评价因素包括物质系数(B),特殊物质危险性(M),一般工艺危险性(P),特殊工艺危险性(S),物量的危险性(Q),配置危险性(L),毒性危险性(T)。
各项因素取值见表1。
场所c.低温a)(炭钢-10℃15~10℃)装置b)(炭钢30~100-10℃以下)DOW/ICI全体指标D(或D1)计算值:DOW/ICI总指标D表示的危险性其危险程度见表2。
ICI蒙德法一、蒙德法的计算过程1单元危险系数的确定1)单元内的重要物质及其物质系数B=△H C×1.8×4.186/1000式中:△H C为物质的燃烧热,kJ/mol。
(1)氧化剂。
无(2)与水反应产生可燃性气体的物质。
无(3)混合及扩散特性。
硫铵生产工艺单元中存在低密度的可燃气体氨,故取值-20。
(4)自然发热性物质。
无(5)自然聚合性物质。
聚合成型工艺单元中存在甲基丙烯酸甲酯,故取值50。
(6)着火灵敏度。
仓储罐区、单体生产工艺和聚合成型工艺单元取值25,硫铵生产工艺单元取值-25。
(7)发生爆炸分解的物质。
无(8)气体爆轰性物质。
无(9)具有凝聚相爆炸性的物质。
无(10)具有其他异常性质的物质。
无3)一般工艺流程危险性仓储罐区:仅是使用和单纯物理变化,有完备的堤坝、与装卸作业隔离的可燃性物质的贮存(取值10),且有物质输送(取值50)。
单体生产工艺:单一连续反应(取值50),且有物质输送(取值50)。
硫铵生产工艺:单一连续反应(取值50),且有物质输送(取值50)。
聚合成型工艺:单一连续反应(取值50),且有物质输送(取值50)。
4)特殊工艺危险性(1)低压。
无(2)高压。
无(3)低温。
无(4)高温。
仓储罐区和硫铵生产工艺单元取值25。
(5)腐蚀和侵蚀的危险物。
仓储罐区单元取值10,其它单元取值20。
(6)接头和填料的危险性。
有可能微量泄漏的泵、填料密封,危险性系数取20。
(7)振动及循环负荷疲劳危险性以及基础或支持吊架的破损。
无(8)难控制的工艺或反应。
聚合成型工艺单元取值20。
(9)在燃烧极限附近操作。
用无排气孔的密闭容器贮存可燃性液体时,由于蒸气挥发,容器空间内可能偶然会达到燃烧极限,危险性系数取25。
(10)比平均爆炸危险性大的情况。
可燃性液体从装置排出后急速气化,能在建筑物及周围大气的大部分区域内形成可燃性浓度,在该温度压力下采用使用可燃性液体和液化可燃性气体的工艺,危险性系数用40。
ICI蒙德法详细评价过程4.2ICI 蒙德⽕灾、爆炸、毒性指标法4.2.1初期评价各系数取值4.2.1.1单元中的重要物质及物质系数重要物质是指在单元中以较多数量存在的危险性较⼤的物质。
物质系数是指在标准状态(25℃,0.1 MPa )的⽕灾、爆炸或放出能量的危险性潜能的⼀个尺度。
⼀般可燃性物质的物质系数可按下式计算:10008.1??c H B =式中:B ——物质系数△H R ——该物质的燃烧热值,单位为kcal/kg各评价单元的重要物质及其物质系数的分析计算如下: 1)原辅料配置单元本单元的重要物质为VCM 。
其他辅料虽然也有⼀定的危险性,但与VCM 相⽐数量⼩得多;只有2.2’-偶氮双2,4-⼆甲戊腈属易燃固体,爆炸下限为0.0018%(爆炸上限⽆资料)。
VCM 的物质系数:10008.1??c H B ==(4452×1.8)÷1000=8.012)聚合单元本单元的重要物质为VCM ,B=8.01。
3)卸料脱除单元本单元的重要物质为VCM ,B=8.01。
4)VCM 回收精馏单元本单元的重要物质为VCM ,B=8.01。
5)产品⼲燥包装单元本单元的重要物质为PVC,取B=0.1。
6)码头槽区单元本单元的重要物质为VCM,B=8.01。
表4- 42 各单元重要物质及其物质系数4.2.1.2特殊物质的危险性决定特殊物质的危险性时,要对重要物质的特殊性质、重要物质在单元与催化剂等其他物质混合的情况重新进⾏评价。
评价中可根据该单元重要物质的数量、在⽕灾或可能出现⽕灾的条件下对其特定性质所产⽣的影响来决定特殊物质危险性系数的选取标准。
评价出的危险性系数是所研究单元重要物质使⽤环境的⼀个函数,蒙德法中分为⼗个因素,本评价报告中各单元有关的因素分述如下:1)原辅料配置单元①氧化剂辅料中有四种过氧化物,但数量较少,取系数5。
②混合及扩散特性按规定液化可燃性⽓体,临界温度在-10℃以上,沸点为30℃以下的可燃物质,其系数可取为30。
4.2ICI 蒙德火灾、爆炸、毒性指标法4.2.1初期评价各系数取值4.2.1.1单元中的重要物质及物质系数重要物质是指在单元中以较多数量存在的危险性较大的物质。
物质系数是指在标准状态(25℃,0.1 MPa )的火灾、爆炸或放出能量的危险性潜能的一个尺度。
一般可燃性物质的物质系数可按下式计算:10008.1⨯∆c H B =式中:B ——物质系数△H R ——该物质的燃烧热值,单位为kcal/kg各评价单元的重要物质及其物质系数的分析计算如下: 1)原辅料配置单元本单元的重要物质为VCM 。
其他辅料虽然也有一定的危险性,但与VCM 相比数量小得多;只有2.2’-偶氮双2,4-二甲戊腈属易燃固体,爆炸下限为0.0018%(爆炸上限无资料)。
VCM 的物质系数: 10008.1⨯∆c H B = =(4452×1.8)÷1000=8.012)聚合单元本单元的重要物质为VCM ,B=8.01。
3)卸料脱除单元本单元的重要物质为VCM,B=8.01。
4)VCM回收精馏单元本单元的重要物质为VCM,B=8.01。
5)产品干燥包装单元本单元的重要物质为PVC,取B=0.1。
6)码头槽区单元本单元的重要物质为VCM,B=8.01。
表4- 42 各单元重要物质及其物质系数4.2.1.2特殊物质的危险性决定特殊物质的危险性时,要对重要物质的特殊性质、重要物质在单元与催化剂等其他物质混合的情况重新进行评价。
评价中可根据该单元重要物质的数量、在火灾或可能出现火灾的条件下对其特定性质所产生的影响来决定特殊物质危险性系数的选取标准。
评价出的危险性系数是所研究单元重要物质使用环境的一个函数,蒙德法中分为十个因素,本评价报告中各单元有关的因素分述如下:1)原辅料配置单元①氧化剂辅料中有四种过氧化物,但数量较少,取系数5。
②混合及扩散特性按规定液化可燃性气体,临界温度在-10℃以上,沸点为30℃以下的可燃物质,其系数可取为30。
故本单元的主要物质液态VCM取系数30。
2)聚合单元与原辅料配置单元相同。
3)卸料脱除单元本单元的重要物质为气态VCM,不存在蒙德法有关特殊物质危险性的十个方面因素,故取系数为0。
4)VCM回收精馏单元本单元的重要物质为气态VCM,不存在蒙德法有关特殊物质危险性的十个方面因素,故取系数为0。
5)产品干燥包装单元本单元的重要物质为PVC,不存在蒙德法有关特殊物质危险性的十个方面因素,故取系数为0。
6)码头槽区单元按规定液化可燃性气体,临界温度在-10℃以上,沸点为30℃以下的可燃物质,其系数可取为30。
故本单元的主要物质液态VCM取系数30。
表4- 43 各单元重要物质及其物质系数4.2.1.3一般工艺的危险性这类危险性与单元进行的工艺及其操作的基本类型有关,蒙德法中列出了六种基本类型(“仅是使用及单纯物理变化”、“单一连续反应”、“单一间歇反应”、“反应多重性或在同一装置里进行不同的工艺操作”、“物质输送”、“可搬动的容器”),再根据具体工艺及操作的不同选取不同的危险性系数。
本报告各单元的一般工艺的危险性系数经分析取值如下(并将合计值列于表4-44中)。
1) 仅是使用及单纯物理变化原辅料配置单元和产品干燥包装单元仅是使用,取系数10;卸料脱除单元和VCM回收精馏单元仅为减压蒸馏分离,取系数10;码头槽区单元仅为贮存且有完备的堤坝,取系数10;产品干燥包装单元有离心分离等工艺,取系数30。
2)单一连续反应及单一间歇反应聚合单元为聚合反应且属单一间歇反应,取系数50+10=60;产品干燥包装单元有固体物质干燥工艺取系数50。
3)物质输送聚合单元取系数50+50=100;其他各单元均取系数50。
迭加后,原辅料配置单元、卸料脱除单元、VCM回收精馏单元和码头槽区单元的系数均为60;聚合单元的系数为160;产品干燥包装单元的系数为130。
表4-44 各单元一般工艺危险性系数合计4.2.1.4特殊工艺危险性系数的确定这类危险性是在重要物质和基本的工艺及操作所评价的评分基础上,结合会使总体危险性增加的工艺操作、贮存、输送等特性而决定的系数。
蒙德法中给出了“低压”、“高压”、“低温”、“高温”、“腐蚀和侵蚀的危险物”、“接头和填料的危险性”、“振动及循环负荷疲劳危险性以及基础或支持吊架的破损”、“难控制的工艺或反应”、“在燃烧极限附近操作”、“比平均爆炸危险性大的情况”、“粉尘或雾滴爆炸的危险性”、“使用强气相氧化剂的工艺”、“工艺着火的灵敏度”、“静电的危险性”等14个因素来综合确定特殊工艺危险性系数。
本项目各单元特殊工艺危险性系数的分析取值如下(并将合计值列于表4-45中)。
1)低压聚合单元和卸料脱除单元取系数50。
2)高压聚合单元取系数30。
3)高温聚合单元取系数20。
4)腐蚀和侵蚀的危险物VCM回收精馏单元取系数10。
5)接头和填料的危险性原辅料配置单元、聚合单元、码头槽区单元、卸料脱除单元、VCM回收精馏单元均取危险性系数50;产品干燥包装单元取危险性系数30。
6)振动及循环负荷疲劳危险性以及基础或支持吊架的破损VCM回收精馏单元取危险性系数30;产品干燥包装单元取危险性系数20。
7)难控制的工艺或反应聚合单元取危险性系数120。
8)静电的危险性原辅料配置单元、聚合单元、码头槽区单元均取危险性系数60;VCM回收精馏单元取危险性系数50。
迭加后,原辅料配置单元取危险性系数110;聚合单元取危险性系数330;卸料脱除单元取危险性系数100;VCM回收精馏单元取危险性系数140;产品干燥包装单元取危险性系数50;码头槽区单元取危险性系数110。
表4-45 各单元特殊工艺危险性系数合计4.2.1.5数量的危险性蒙德法规定,在处理大量的可燃性、着火性和分解性物质时,要给以附加的危险性系数。
单元危险性物质的总量应包括反应器、管道、供料槽、塔等设备管道的全部危险性物质。
单元危险性物质的数量与单元的危险性有密切的联系,蒙德法用“量系数”来表示,并给出了量系数与单元危险性物质总量的关系图,根据这些关系图,本评价报告中的各单元的量系数见下表。
表4-46 各单元危险性物质总量和量系数Q4.2.1.6布置上的危险性单元布置引起的危险性系数主要是考虑大量危险性物质在单元存在的高度与作业区域大小。
单元的高度是指装置及其输送物料的配管顶部距地面的高度。
作业区域是指与本单元有关的构造物的计划区域。
蒙德法提出了“结构设计”、“多米诺效应”、“地下设施”、“地面排水沟”、“其他”等5个方面的危险性因素。
现将本报告中各单元的“布置上危险性”的分析如下(并将其结果列于表4-47中)。
1)原辅料配置单元原辅料贮槽的安装高度在7米以上,危险性物质总量大于5吨,并为开放式构筑物,结构设计系数取50;周围有排水沟,地面排水沟系数取50;合计100。
2)聚合单元聚合釜的安装高度在7米以上,危险性物质总量大于5吨,并为开放式构筑物,结构设计系数取50;属室装置,按通风状况,室装置系数取20;其他因素取系数75;合计145。
3)卸料脱除单元卸料槽等设备安装高度在7米以上,危险性物质总量大于5吨,并为开放式构筑物,结构设计系数取50;属室装置,按通风状况,室装置系数取20;合计70。
4)VCM回收精馏单元气柜等设备高度在7米以上,危险性物质总量大于5吨,并为敞开式布置,结构设计系数取50;有压缩机室,结构设计系数取40;周围有排水沟,地面排水沟系数取50;合计140。
5)产品干燥包装单元属室装置,按通风状况,室装置系数取20;另取工艺结构系数10;合计30。
6)码头槽区单元球罐高度在7米以上,危险性物质总量大于5吨,并为敞开式布置,结构设计系数取50;多米诺效应附加系数取20;其他因素取系数75;合计145。
表4-47 各单元高度、作业区域及布置上的危险性系数L4.2.1.7毒性危险性毒性危险性是蒙德法关于毒性危险性的相对评分及其对综合危险性评价的影响。
分析评价主要从“TLV”、“物质的类型”、“短时间暴露”、“皮肤吸收”、“物理因素”几个方面来进行。
1)TLV值TLV值即指阈限值,是指以每周40小时,每天8小时劳动为标准时间,大多数工人在长期、反复接触该浓度的情况下,不致引起有害作用时,有害物质在车间空气中的阈限值。
蒙德法中采用TLV-TWA值,即时间加权平均浓度阈限值。
它用于评价通常存在的泄漏造成的危险性及通常维修或者工艺操作引起的危险性。
蒙德法对最危险物质的确认原则为:TLV最低或毒性危害(如皮肤吸收)最大,而又大量存在的物质。
这种物质也许与单元中的重要物质不一样。
各单元的TLV取值系数如下表。
表4-48 各单元的TLV取值系数注:上表中TLV-TWA值均采用ACGIH的数据。
2)物质的类型这里主要是指物质存在的状态。
对各单元中最危险的物质,根据其类型确定系数如下。
表4-49 各单元的物质类型系数3)皮肤吸收毒性物质可被皮肤吸收时,应考虑采用附加系数,系数围为0-300,并且系数最小限度与TLV系数为同值。
本报告中各单元的皮肤吸收系数如下。
表4-50 各单元的皮肤吸收系数注:“短时间暴露”及“物理因素”两项在本项目中影响不大,故不作考虑。
根据上述几个方面的毒性危害性分析,合计后,各评价单元的毒性危害性系数T见下表。
表4-51 各单元毒性危害性系数T4.2.2初期评价的计算结果综合上述危险性系数分析,各单元的初期评价各项系数合计于下表。
表4-52 各单元初期评价各项系数汇总初期评价的计算按以下公式进行:1)各单元的全体指标D值D=B×(1+M/100)×(1+P/100)×[1+(S+Q+L)/100+T/100] 2)各单元的火灾负荷F值F=(B×K/N)×205003)各单元的毒性指标U值U=(T/100)×[1+(M+P+S)/100]4)各单元的主毒性事故指标C值C=Q×U5)各单元的部装置爆炸指标E值E=1+[(M+P+S )/100] 6)各单元的地区爆炸指标A 值A=B ×(1+m/100)×Q×H×E×(t/300)×[(1+p)/1000] 7)各单元的全体危险性评分R 值)+(=10001AE UF D R ⨯⨯⨯⨯表4-53 各单元指标汇总及其等级畴4.2.3火灾爆炸毒性危险性初期评价结果分析1)分析DOW/ICI总指标D值的结果,六个单元中除产品干燥包装单元属“缓和的”以外,码头槽区单元和聚合单元均属“高度灾难性的”;原辅料配置单元属”非常极端的”;卸料脱除单元和VCM回收精馏单元均属“重的”。
说明码头槽区单元、聚合单元和原辅料配置单元这三个单元具有非常严重的潜在火灾、爆炸、毒性危险性。