2014年中医执业医师《中药化学》复习笔记总汇
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1.药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2.溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电常数(ε)来判断,ε越小,极性就越小,反之亦然。
3.常用溶剂极性大小顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿(三氯甲烷)<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)3.中药有效成分提取方法:1煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
2浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
3渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
4回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
5连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4.水蒸气蒸馏法的适用范围:1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。
2化合物的沸点100度以上,却有一定的蒸气压。
5.超临界萃取法:1萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。
2常用的提取物质:C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则:1)不与被结晶物质发生化学反应;2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去);4)溶剂沸点较低,容易挥发除去;5)无毒或毒性较小,便于操作。
7.判断结晶纯度的方法1)结晶形态和色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
2)熔点和熔距:单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃)。
3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。
4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱(LC或LLC)等。
9.分离因子β:1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;2)100>β≥l0,则需萃取10-12次;3)β≤2时,要想实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成;4)当β≈1时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
1.药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2.溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电常数(ε)来判断,ε越小,极性就越小,反之亦然。
3.常用溶剂极性大小顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿(三氯甲烷)<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)3.中药有效成分提取方法:1煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
2浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
3渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
4回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
5连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4.水蒸气蒸馏法的适用范围:1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。
2化合物的沸点100度以上,却有一定的蒸气压。
5.超临界萃取法:1萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。
2常用的提取物质:C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则:1)不与被结晶物质发生化学反应;2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去);4)溶剂沸点较低,容易挥发除去;5)无毒或毒性较小,便于操作。
7.判断结晶纯度的方法1)结晶形态和色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
2)熔点和熔距:单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃)。
3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。
4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱(LC或LLC)等。
9.分离因子β:1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;2)100>β≥l0,则需萃取10-12次;3)β≤2时,要想实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成;4)当β≈1时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
中药化学:是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的学科。
┌有效成分:有生物活性,有一定治疗作用的化学成分。
└无效成分:无生物活性,无一定治疗作用的化学成分(杂质)。
HMBC谱:通过1H核检测的异核多键相关谱,它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。
FD-MS(场解吸质谱):将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源,只要在细丝上通以微弱的电流,提供样品从发射体上解吸的能量,解吸出来的样品即扩散到高场强的场发射区域进行离子化。
苷类:糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
苷中苷元与糖连接的键称苷键;连接非糖物质与糖的原子称苷原子。
木脂素(lignans):一类由两分子苯丙素衍生物(即C6-C3单体)聚合而成的天然化合物。
香豆素(coumarins):具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。
在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。
黄酮类化合物(flavonoids):泛指两个芳环(A环、B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。
萜类化合物(terpenoids):一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。
挥发油(volatile oil):也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。
吉拉德(girard)试剂:是一类带季铵基团的酰肼,可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。
酯皂苷:三萜皂苷中的酯苷,又称酯皂苷(ester saponins)。
次皂苷:当原生苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。
强心苷(cardiac glycosides):生物界中普遍存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类,是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
第一章总论第一章总论(一)第一节绪论1.什么是中药化学?(中药化学的概念)中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。
2.中药化学研究什么?中药化学研究内容包括各类中药的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
此外,还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。
中药化学是专业基础课,中药化学的研究,在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。
3.中药化学研究的意义(注:本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义)(1)阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理(2)阐明中药发放配伍的原理(3)改进中药制剂剂型、提高临床疗效(4)控制中药及其制剂的质量(5)提供中药炮制的现代科学依据(6)开发新药、扩大药源(7)结构修饰、合成新药主要考试内容:1.中药有效成分的提取与分离方法,特别是一些较为先进且应用较广的方法。
2.各类化合物的结构特征与分类。
3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。
4.常用重要化合物的结构测定方法。
5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。
6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。
课程主要内容:内容总论绪论中药化学成分的一般研究方法**各论生物碱**糖和苷*醌类**香豆素和木脂素*黄酮**萜类和挥发油*皂苷**强心苷*主要动物药化学成分* 其他成分各论学习思路:学习方法:1.以总论为指导学习各论。
2.注意总结归纳,在掌握基本共同点的情况下,分类记忆特殊点。
3.注意理论联系实际,并以《药典》作为基本学习指导。
4.发挥想象力进行联想记忆。
第二节中药有效成分的提取与分离一、中药有效成分的提取注意:在提取前,应对所用材料的基源(如动、植物的学名)、产地、药用部位、采集时间与加工方法等进行考查,并系统查阅文献,以充分了解和利用前人的经验。
(一)溶剂提取法注意:一般如无特殊规定,药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
1.药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2.溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电常数(ε)来判断,ε越小,极性就越小,反之亦然。
3.常用溶剂极性大小顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿(三氯甲烷)<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)3.中药有效成分提取方法:1煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
2浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
3渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
4回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
5连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4.水蒸气蒸馏法的适用范围:1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。
2化合物的沸点100度以上,却有一定的蒸气压。
5.超临界萃取法:1萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。
2常用的提取物质:C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则:1)不与被结晶物质发生化学反应;2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去);4)溶剂沸点较低,容易挥发除去;5)无毒或毒性较小,便于操作。
7.判断结晶纯度的方法1)结晶形态和色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
2)熔点和熔距:单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃)。
3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。
4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱(LC或LLC)等。
9.分离因子β:1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;2)100>β≥l0,则需萃取10-12次;3)β≤2时,要想实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成;4)当β≈1时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
中药化学1、pH梯度萃取法:以pH成梯度的酸水(碱水)溶液依次萃取,以亲脂性有机溶剂溶解的碱性(酸性)2、成梯度的成分,使各成分依次分离的方法。
3、系统溶剂萃取法:将混合物(浸膏)分散于水依次以正己烷或石油醚、氯仿或乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,然后分别回收有机层,得到相应极性的中药成分;剩余水层浓缩至干,用甲醇或乙醇处理,得到可溶及不溶部分。
4、苷类:糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物,又称“配糖体”。
非糖部分称“苷元”或“配基”;连接的键称“苷键”;中间的原子称“苷原子”。
5、香豆素:具有苯骈a-吡喃酮母核的化合物的总称。
在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
6、黄酮:(1)经典含义:以2-苯基色原酮衍生的化合物的总称(2)现代含义:具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。
7、萜的含义和分类:凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
8、经验的异戊二烯法则:(IPP和DHAPP称“活性异戊二烯”)自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来,是异戊二烯的聚合体或衍生物,并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。
9、生源的异戊二烯法则:萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。
10、单萜类:由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群11、环烯醚萜:臭蚁二醛的缩醛衍生物。
12、倍半萜:由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。
13、二萜:14、二倍半萜:15、三萜:16、薁类:(鉴识:溴化(Sabety)反应、对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸反应)由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架。
17、挥发油:具有芳香气味的油状液体的总称。
在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏与水不相混溶。
18、酸值:代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。
以中和1克挥发油中含有游离羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数表示。
第一章绪论一、概念:1.中药化学:结合中医药根本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等探讨中药化学成分的学科2.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。
3.无效成分:没有生物活性和防病治病作用的化学成分。
4.有效部位:在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组构造相近的有效成分的提取别离部分,称为有效部位。
如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。
5. 一次代谢产物:也叫养分成分。
指存在于生物体中的主要起养分作用的成分类型;如糖类、蛋白质、脂肪等。
6.二次代谢产物:也叫次生成分。
指由一次代谢产物代谢所生成的物质,次生代谢是植物特有的代谢方式,次生成分是植物来源中药的主要有效成分。
7.生物活性成分:及机体作用后能起各种效应的物质二、填空:1.中药来自〔植物〕、〔动物〕和〔矿物〕。
2. 中药化学的探讨内容包括有效成分的〔化学构造〕、〔物理性质〕、〔化学性质〕、〔提取〕、〔别离〕和〔鉴定〕等学问。
三、单项选择题1.不易溶于水的成分是〔 B 〕A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E粘液质2.不易溶于醇的成分是〔 E 〕A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖3.及水不相混溶的极性有机溶剂是〔C 〕A 乙醇B 乙醚C 正丁醇D 氯仿E 乙酸乙酯4.及水混溶的有机溶剂是〔 A 〕A 乙醇B 乙醚C 正丁醇D 氯仿E 乙酸乙酯5.能及水分层的溶剂是〔 B 〕A 乙醇B 乙醚C 丙酮D 丙酮/甲醇〔1:1〕E 甲醇6.比水重的亲脂性有机溶剂是〔 C 〕A 苯B 乙醚C 氯仿D石油醚 E 正丁醇7.不属于亲脂性有机溶剂的是〔D 〕A 苯B 乙醚C 氯仿D丙酮 E 正丁醇8.极性最弱的溶剂是〔 A 〕A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮9.亲脂性最弱的溶剂是〔C 〕A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮四、多项选择1.用水可提取出的成分有〔〕A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙2.采纳乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的〔〕A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是〔〕A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分,常用的溶剂是〔〕A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚5.毒性较大的溶剂是〔〕A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯五、简述1.有效成分和无效成分的关系:二者的划分是相对的。
含量测定(高效液相色谱法)名称注意成分标准狗脊(烫狗脊)原儿茶酸不得少于0.020%。
细辛细辛脂素药材和饮片不得少于0.050%大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素总量不得少于1.5%。
虎杖大黄素不得少于0.60%避光操作虎杖苷不得少于0.15%。
何首乌避光操作2,3,5,4’-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷不得少于1.0%。
制何首乌不得过0.70%结合蒽醌(大黄素、大黄素甲醚) 总量不得少于0.10%。
制何首乌不得过0.05%游离蒽醌(大黄素、大黄素甲醚) 总量计,不制何首乌得少于0.10%。
牛膝β-蜕皮甾酮药材和饮片不得少于0.030%。
川牛膝杯苋甾酮药材和饮片不得少于0.030%。
商陆商陆皂苷甲不得少于0.15%。
太子参太子参环肽B 不得少于0.020%。
威灵仙齐墩果酸、常春藤皂苷元药材和饮片均各不得少于0.30%川乌含乌头碱、次乌头碱、新乌头碱总量应为0.050%~0.17%。
制川乌苯甲酰乌头碱、苯甲酰次乌头碱、苯甲酰新乌头碱总量应为0.070%~0.15%。
草乌含乌头碱、次乌头碱、新乌头碱总量应为0.10%~0.50%。
制草乌苯甲酰乌头碱、苯甲酰次乌头碱、苯甲酰新乌头碱总量应为0.20%~0.70%。
附子苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱药材和饮片、淡附片总量,不得少于0.010%。
白芍芍药苷不得少于1.6%。
饮片不得少于1.2%。
赤芍芍药苷不得少于1.8%。
饮片不得少于1.5%。
黄连(味连) 小檗碱不得少于5.5%表小檗碱不得少于0.80%,黄连碱不得少于1.6%巴马汀不得少于1.5%。
黄连片、酒黄连、姜黄连、萸黄连小檗碱不得少于5.0%表小檗碱、黄连碱、巴马汀总量不得少于3.3%。
升麻异阿魏酸不得少于0.10%。
防己粉防己碱、防己诺林碱、药材含总量不得少于1.6%饮片含总量不得少于1.4%。
延胡索(元胡) 延胡索乙素药材不得少于0.050%。
中药化学备考知识点总结一、中药药物的基本概念及分类1. 中药药物的基本概念中药药物是指使用中药原料或中药饮片制备的药品。
中药药物包括单味中药制剂、复方中药制剂、中药注射剂、中药颗粒、中药片剂等多种剂型。
中药药物的制备和应用具有悠久的历史和丰富的经验,其药理作用及临床应用得到了广泛的认可。
2. 中药药物的分类根据中药药物的来源、性味、功效等特点,可以将中药药物进行不同的分类,主要有以下几种:(1)根据来源分类:中药药物可以根据其来源进行分类,包括植物药、动物药、矿物药等。
(2)根据性味分类:中药药物可以根据其性味进行分类,包括寒热温凉性味,苦辛甘酸咸五味等。
(3)根据功能分类:中药药物可以根据其功效进行分类,包括清热解毒、祛湿利水、活血化瘀、补益气血、安神宁心等。
二、中药药物的化学成分及药效1. 中药药物的化学成分中药药物的化学成分是指中药药物中所含的各种具有生物活性的化学物质,主要包括有效成分和辅助成分两大类。
(1)有效成分:中药药物的有效成分是指具有明显药理活性和临床疗效的化学成分,包括黄酮类、生物碱类、皂苷类、多糖类等。
(2)辅助成分:中药药物的辅助成分是指在制备过程中起辅助作用的化学成分,包括挥发油、鞣质、脂肪油等。
2. 中药药物的药效中药药物的药效是指中药药物在机体内所产生的生物学效应,主要包括药理学作用、药代动力学作用、临床疗效等。
(1)药理学作用:中药药物的药理学作用是指中药药物在机体内所产生的生物学效应,主要包括中枢神经系统作用、心血管系统作用、内分泌系统作用等。
(2)药代动力学作用:中药药物的药代动力学作用是指中药药物在机体内的吸收、分布、代谢和排泄等过程,主要包括药物在体内的药物浓度-时间曲线、生物利用度、药物半衰期等。
(3)临床疗效:中药药物的临床疗效是指中药药物在临床应用中对疾病所产生的治疗作用,主要包括治疗感冒、消化不良、失眠等各种疾病的疗效。
三、中药化学的基本理论及方法1. 中药药物的提取和制备方法中药药物的提取和制备是中药化学的基本理论和方法之一,主要包括水提取、蒸馏提取、溶剂提取、微波提取、超声波提取、超临界流体提取等多种提取方法。
中药学专业知识一中药化学全面总结一、总论:1、各章结构概述重要水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚二、生物碱生物碱存在于:毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科..助记:“宝马别逗罂粟;防己终于小破”代表化合物结构总结中药活性中药毒性和不良反应川乌毒性大小:双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱鉴别显色反应:了解即可;不要求掌握..三、糖和苷大纲要求:1、糖的分类..2、常见单糖和二糖的结构特征..3、糖的氧化反应、羟基反应、羰基反应..4、苷类化合物分类及结构特征..5、苷的水解反应..助记:“阿拉不喝无碳糖;给我半缸葡萄糖..鸡鼠夹击夫要命;果然留痛在一身..”还原糖:槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖非还原糖:蔗糖、海藻糖二糖:冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等..助记:悟空大冬天裹了块布;槐里有块蚕豆;腾云驾雾地踏上了寻找龙麦的新征程..糖的反应苷的分类酸水解的易难规律:1、N-苷>O-苷>S-苷>C-苷腺苷红景天苷萝卜苷芦荟苷巴豆苷水杨苷芥子苷牡荆苷2、呋喃糖苷>吡喃糖苷;酮糖苷>醛糖苷;3、:吡喃糖苷中:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷;4、2;6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷酶水解:β-果糖苷水解酶:转化糖酶α-葡萄糖苷水解酶:麦芽糖酶β-葡萄糖苷水解酶:杏仁苷酶苷类显色反应:含氰苷类O-苷化合物的常用中药:中国药典指标成分均为苦杏仁苷苦杏仁不低于3.0%桃仁不低于2.0%郁李仁不低于2.0%苦杏仁苷被水解后生成:氢氰酸和苯甲醛..四、醌类化合物醌的分类根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类—OH在两侧苯环上—OH在一侧苯环上大黄素型茜草素型1、芦荟苷:蒽酮碳苷..2、新鲜大黄中有蒽酚类成分;储存2年以上则消失..3、番泻苷属二蒽酮类;大黄中的番泻苷A;在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用..4、游离醌类多具有升华性;小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性..5、游离醌类多溶于有机溶剂;不溶于水;醌类成苷后;极性增大;易溶于甲醇、乙醇、热水;不溶于非极性溶剂..蒽醌类衍生物酸性强弱顺序:含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH5%NaHCO35%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH强酸可溶于弱碱中;弱酸可溶于强碱中..醌类显色反应含醌类的中药:大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子蒽醌—助记:很多具有泻下润肠的作用丹参菲醌丹参酮ⅡA、丹酚酸B紫草萘醌重点中药结构类型及质量控制成分丹参:脂溶性的主要为菲醌类化合物;水溶性的为丹参素、丹参酸、原儿茶酸等五、香豆素和木脂素大纲要求:1、香豆素类的基本母核和结构..2、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的作用和显色反应..3、呋喃香豆素的光化学毒性..香豆素母核为:苯骈α—吡喃酮..醌的分类香豆素性质1、大多有香味;分子量小的游离香豆素多有挥发性水蒸汽蒸馏法提取;并能升华..香豆素苷无香味、无挥发性和升华性..2、游离香豆素极性较小;成苷后极性增大;能溶于水等..3、香豆素母体无荧光;羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光;碱溶液荧光更显着..可用荧光色谱法检识..7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光;加碱荧光更强;转为绿色;8位引入羟基则荧光减至极弱;甚至无荧光;呋喃型香豆素多显蓝色荧光..4、香豆素具有内酯环;与碱液作用可水解开环;形成顺式邻羟基桂皮酸盐;酸化又可环合成内酯;与碱加热时间过长;顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐;再酸化也无法环合为内酯香豆素显色反应呋喃香豆素具有光化学毒性;如:补骨脂素和异补骨脂素呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着香豆素类代表化合物总结木脂素的结构、性质及中药实例黄酮结构特点总结1、旋光性:2;3位为单键的二氢类有旋光性;其余没有..黄酮苷由于引入了糖分子;因此均有旋光性;且多为左旋..2、黄酮类化合物大多呈黄色交叉共轭体系黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄~黄色查耳酮为黄~橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色异黄酮显浅黄色花色素的颜色可随PH不同而改变;一般PH<7时显红色;PH为8.5时显紫色;PH>8.5时显蓝色3、溶解性花色素>二氢黄酮>异黄酮>黄酮醇>查耳酮解析:花色素为离子型;二氢黄酮为非平面型;黄酮为平面型..不同结构类型黄酮类化合物性质总结黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基;故显酸性;可溶于碱性水溶液.. 酸性由强至弱的顺序:7;4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羟基>5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH黄酮的显色反应含黄酮的中药;在碱性溶液中提取时往往加入少量硼砂;与之结合达到保护目的..七、萜类和挥发油一、萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成;基本碳架多具二个或二个以上异戊二烯单位C5单位结构特征化合物..通式:C5H8n萜的分类按分子中异戊二烯单位的数目进行分类属单萜类化合物;具有半缩醛及环戊烷环结构①性状为白色结晶或无定形粉末;多具有旋光性;味苦或极苦..②溶解性环烯醚萜类化合物易溶于水、甲醇;可溶于丙酮和正丁醇;难溶于其他有机溶剂..环稀醚萜苷的亲水性更强..③显色反应及检识环烯醚萜苷易被酸水解;生成的苷元具有半缩醛结构;性质活泼;易进一步氧化或聚合..难以得到结晶性苷元;同时颜色变深..因此;中药地黄、玄参等在炮制及放置过程变黑..苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸等都能变色..与皮肤接触可使皮肤染成蓝色三、挥发油的组成与性质大纲要求:挥发油的化学组成、性质及化学常数..(一)挥发油的化学组成(二)挥发油的性质1.颜色:少数挥发油具有其他颜色;如薁类多显蓝色;佛手油显绿色;桂皮油显红棕色..2.嗅味:多具浓烈的特异性嗅味其嗅味常是其品质优劣的重要标志;有辛辣灼烧感..3.析脑:冷却条件下主要成分常可析出结晶..4.挥发性:挥发油因挥发而不留油迹;脂肪油则留下永久性油迹;可随水蒸汽蒸馏..5.溶解性:不溶于水..6.稳定性:遇光、空气、加热易氧化变质..挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质;使挥发油的相对密度增加;颜色变深;失去原有香味;形成树脂样物质;不能随水蒸汽蒸馏..7.化学常数:酸值、酯值和皂化值1酸值代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量;以中和1克挥发油中游离酸类成分所需要的氢氧化钾毫克数来表示..2酯值代表酯类成分的含量;以水解1克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示..3皂化值代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标..以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示..皂化值是酸值和酯值的和..四、含萜类和挥发油的中药实例大纲要求:1、含萜类化合物的常用中药:穿心莲、青蒿、龙胆中主要萜类化学成分的化学结构类型及生物活性..2、含挥发油类化合物的常用中药:薄荷、莪术、艾叶、肉桂中主要萜类化学成分的化学结构类型..含萜类化合物的常用中药含挥发油类化合物的常用中药一、皂苷的结构特点和分类:皂苷是一类结构复杂的苷类化合物;其苷元为具有螺甾烷及其相似生源的甾族化合物或三萜类化合物..大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫;故称为皂苷..皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分..如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷;苷元为螺甾烷类化合物;则成为甾体皂苷..一三萜皂苷1.定义:苷元为三萜类化合物;其基本骨架由6个异戊二烯30个碳单位组成..分类:四环三萜羊毛甾烷型、达玛烷型五环三萜齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型特点:多含羧基;显酸性..二甾体皂苷分类:螺旋甾烷醇类菝葜皂苷元和剑麻皂苷元异螺旋甾烷醇类薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元呋甾烷醇类原蜘蛛抱蛋皂苷变形螺旋甾烷醇类燕麦皂苷B特点:螺旋甾烷醇类和异螺旋甾烷醇类结构特点:1、甾体皂苷元由27个碳;六个环;其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核;E 和F环以螺缩酮形式相连接..2、一般B/C和C/D环的稠合为反式;A/B环有反式也有顺式..3、分子中可能有多个羟基;大多在C-3上有羟基..4、在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25..C-20位上的甲基都是α构型;C-22位对F环也是α构型..C-25甲基则有两种取向;直立键时为β型;其绝对构型为L型;平伏键时则为α型;其绝对构型为D型..5、甾体皂苷分子中不含羧基;呈中性;故又称中性皂苷..大纲要求:1、皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性..2、皂苷的水解反应和显色反应..1、性状:多数具有苦而辛辣味;对人体粘膜有强烈的刺激性;鼻内粘膜尤其敏感;具有吸湿性..2、酸性:多数三萜皂苷多呈酸性;大多数甾体皂苷呈中性..3、溶解性:极性较大;易溶于水;热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂;在含水正丁醇中有较大的溶解度;有助溶性能;可促进其他成分在水中溶解..因此正丁醇常作为皂苷的提取溶剂..4、发泡性:水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫;且不因加热而消失;这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故..5、溶血性:皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血;这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物..人参总皂苷没有溶血现象;但经分离后;人参三醇及齐墩果酸为苷元B 型和C 型的人参皂苷具有显着的溶血作用;而以人参二醇为苷元A 型的人参皂苷则有抗溶血作用..溶血指数:在一定条件等渗、缓冲溶液及恒温下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度..溶血指数越小;溶血性越强 6、皂苷的水解:一般水解法:酸催化水解、氧化水解和酶解等..温和水解法:光分解法、Smith 氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等..大纲要求:1、含三萜皂苷类化合物的常用中药:人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分..2、含甾体皂苷类化合物的常用中药:麦冬、知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分..含三萜皂苷类化合物的常用中药一、大纲要求:1、强心苷苷元部分的结构分类及特征..2、强心苷苷元与糖的连接方式..3、强心苷的溶解性、显色反应和水解反应..1、定义与结构分类α-羟基糖2-羟基糖——葡萄糖α-去氧糖2-去氧糖——洋地黄毒糖2;6-二去氧糖3、糖与苷元的连接方式:Ⅰ型强心苷:苷元-2;6-去氧糖x-D-葡萄糖y;如紫花洋地黄苷A..Ⅱ型强心苷:苷元-6-去氧糖x-D-葡萄糖y;如黄夹苷甲..Ⅲ型强心苷:苷元-D-葡萄糖y;如绿海葱苷..植物界存在的强心苷;以Ⅰ型、Ⅱ型较多;Ⅲ型较少..二、强心苷的理化性质1、溶解性强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂;微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷、难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂..苷元则难溶于水等极性溶剂;易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂..1、含糖基数目多;亲水性强;2、羟基数越多;亲水性则越强;3、可形成分子内氢键者;其亲水性弱..2、显色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中;由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基;能与活性亚甲基试剂作用而显色..乙型强心苷在碱性醇溶液中;不能产生活性亚甲基;无此类反应;所以可以区别甲、乙型强心苷..温和酸水解法特点、强烈酸水解特点、氯化氢-丙酮法忽略三、含强心苷的中药实例大纲要求:1、香加皮和罗布麻叶中强心苷类成分的化学结构类型及毒性表现..2、上述中药在一、含胆汁酸类成分的常用动物药大纲要求:1、胆汁酸类成分的化学结构特点..2、牛黄和熊胆中主要化学成分的结构类型..1、结构特点名称A/B B/C C/D C17—取代基胆汁酸顺、反反反戊酸A/B环为顺式稠合时为正系——胆酸A/B环为反式稠合时为别系——别胆酸2、胆汁酸其它要点:胆烷酸24个C原子、粪甾烷酸27或28个C原子;去氧胆酸松弛平滑肌、鹅去氧胆酸溶解胆结石;α-猪去氧胆酸降低血液胆固醇;熊去氧胆酸解痉、溶解胆结石3、含胆汁酸类成分的常用中药蟾酥化学成分:蟾蜍甾二烯类乙型、强心甾烯蟾毒类甲型;吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等;前两类成分具有强心作用..中国药典以华蟾酥毒基和脂蟾毒配基为指标成分;总量不得少于6.0%生理活性:脂蟾毒配基兼有兴奋呼吸、强心和升高动脉血压等多种药理作用;已用于临床;商品名为蟾立苏..大纲要求:1、桂皮酸类衍生物的化学结构特点..2、金银花、当归和丹参中有机酚酸的化学结构及生物活性..3、马兜铃酸的化学结构特点..4、马兜铃的主要化学成分与毒性..一、有机酸可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类芳香族有机酸对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸、马兜铃酸脂肪族有机酸柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸萜类有机酸甘草次酸、齐墩果酸桂皮酸类衍生物的结构特点:1、基本结构为苯丙酸;取代基多为羟基、甲氧基等..2、有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中;如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯;3-咖啡酰奎宁酸又称绿原酸和3;4-二咖啡酰奎宁酸是茵陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分..对羟基桂皮酸R=R″=HR′=OH咖啡酸R=R′=OHR″=H阿魏酸R=OCH3R′=OHR″=H异阿魏酸R=OHR′=OCH3R″=H芥子酸R=R″=OCH3R′=OH含有机酸的常用中药分类主要有机酸活性或毒性金银花绿原酸、异绿原酸不仅具有抗菌、抗病毒作用;还有致敏作用..当归阿魏酸当归具有促进造血;调节血压;抑制子宫平滑肌收缩;抗肝损伤;抗炎镇痛;提高免疫力;抗凝血;改善微循环;降血脂等作用丹参丹酚酸A、丹酚酸C 抗氧化、抗动脉粥样硬化等含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防已、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等..二、鞣质鞣质又称鞣酸或单宁;是一类多元酚类化合物..鞣质的性质:1、性状:多为无定形粉末;具有吸湿性..2、溶解性:有较强的极性;可溶于水、甲、乙醇、丙酮等亲水性溶剂;难溶于亲脂性溶剂..3、还原性:多元酚类化合物;具有较强的还原性;能还原多伦试剂和斐林试剂..4、与蛋白质作用:可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀可使用明胶进行鉴别、提取和除去鞣质..5、与三氯化铁作用:可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质..6、与重金属作用:鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀..7、与生物碱作用:可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀常作为生物碱的沉淀反应试剂..8、与铁氰化钾的氨溶液作用:鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色;并很快变成棕色..除去鞣质的方法:1、冷热处理;2、石灰法;3、铅盐法;4、明胶法;5、聚酰胺吸附法;6、溶剂法..含可水解鞣质的中药:五倍子三、蛋白质1、溶解性:多数可溶于水;不溶于有机溶剂..2、发泡性:振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫..3、变性:加热煮沸则变性凝结而自水中析出..4、两性:蛋白质分子两端有氨基和羧基;具有酸碱两性..四、多糖由10个以上单糖聚合而成的化合物水溶性多糖:动、植物体内贮存营养和具有生物活性的物质水不溶性多糖:直链糖分子;如纤维素、甲壳素等五、蜕皮激素蜕皮激素是一类具有强蜕皮活性的物质;具有促进细胞生长的作用;能够刺激真皮细胞分裂;产生新的表皮而使昆虫蜕皮;它对人体有促进蛋白质合成的作用..蜕皮激素的主要结构特点:甾核上带有7位双键和6-酮基;还有多个羟基;水溶性较大..生物活性:降血脂以及抑制血糖上升等作用..含蜕皮激素的常用中药:牛膝..中国药典以β蜕皮甾酮为指标成分..中药实例很重要;各类型结构具有代表性的中药需要列出总结好好记一下..。
1.药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2.溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电常数(ε)来判断,ε越小,极性就越小,反之亦然。
3.常用溶剂极性大小顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿(三氯甲烷)<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)3.中药有效成分提取方法:1煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
2浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
3渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
4回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
5连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4.水蒸气蒸馏法的适用范围:1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。
2化合物的沸点100度以上,却有一定的蒸气压。
5.超临界萃取法:1萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。
2常用的提取物质:C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则:1)不与被结晶物质发生化学反应;2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去);4)溶剂沸点较低,容易挥发除去;5)无毒或毒性较小,便于操作。
7.判断结晶纯度的方法1)结晶形态和色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
2)熔点和熔距:单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃)。
3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。
4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱(LC或LLC)等。
9.分离因子β:1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;2)100>β≥l0,则需萃取10-12次;3)β≤2时,要想实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成;4)当β≈1时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
执业药师中药化学部分的一些总结执业药师中药化学部分的一些总结执业药师中药化学部分的一些总结紫草素、异紫草素(萘醌)丹参醌ⅡA、丹参ⅡB(菲醌-邻醌类)、丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙(菲醌-对醌类)蒽醌类:大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素(大黄素型蒽醌)茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素(茜草素型蒽醌)芦荟苷(蒽酮碳苷)番泻苷A、B、C、D(二蒽酮)香豆素:伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷(简单香豆素)补骨脂内酯、紫花前胡内酯(6,7-呋喃香豆素);异补骨脂内酯(白芷内酯)(7,8-呋喃香豆素)花椒内酯、紫花前胡素(6,7-吡喃香豆素);邪蒿内酯、白花前胡丙素(7,8-吡喃香豆素)茵陈炔内酯、仙鹤草内酯(异香豆素)木脂素:五味子醇、五味子素、五味子酯甲、乙、丙、丁和戊(联苯环辛烯型木脂素)厚朴酚、和厚朴酚(新木脂素)HNM:H-3:δ6.1-6.4(d,J=9Hz);H-4:δ7.5-8.3(d,J=9Hz)(低场)。
黄酮:黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素、芹菜素、木犀草素黄酮醇:芦丁、槲皮素、山奈酚、杨梅素异黄酮:大豆素、大豆苷(异黄酮氧苷)、葛根素(异黄酮碳苷)二氢黄酮:橙皮苷、杜鹃素黄酮甲醇溶液的紫外光谱可用于区分不同的黄酮类型:黄酮、黄酮醇可通过带I的最大吸收峰波长予以鉴别,小于350nm者为黄酮,而大于350nm者为黄酮醇。
异黄酮、二氢黄酮(醇)均只有带Ⅱ,没有带I,甲醇光谱仅仅表现为1个主峰。
其中异黄酮带Ⅱ最大吸收峰波长小于等于270nm,二氢黄酮(醇)大于270nm,鉴别。
而二氢黄酮和二氢黄酮醇因不存在带I,无法用紫外光谱鉴别,只能借助于氢谱。
2)强心苷甲型强心苷紫外最大吸收波长为217~220nm,乙型强心苷紫外最大吸收波长为295~300nm3)蟾酥强心甾烯蟾毒类与甲型强心苷相似,紫外最大吸收波长为217~220nm;蟾蜍甾二烯类与乙型强心苷相似,紫外最大吸收波长为295~300nm。
第一章绪论1、中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。
2、有效部位—-一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位。
第二章中药化学成分的一般研究方法1、各类化合成分的主要生物合成途径乙酸—丙二酸途径:合成脂肪酸类、分类、醌类甲戊二羟酸途径:合成萜类、甾类莽草酸途径:具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物氨基酸途径:生物碱符合途径2、中药有效成分的提取方法3、常用提取溶剂的分类与极性:4、分类:通常分三类:水类;亲水性有机溶剂;亲脂性有机溶剂。
5、水类还包括酸水、碱水;6、亲水性有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮;7、亲脂性有机溶剂为正丁醇后所有的。
溶剂提取法:(1)溶剂的选择(相似相容)溶剂的极性:石油醚〈四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯仿〈乙醚〈乙酸乙酯〈正丁醇〈丙酮〈甲醇(乙醇)〈水(2)提取方法:煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馏法:用于提取能随水蒸气蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分超临界流体萃取法其他方法:升华法、组织破碎提取法、压榨法取代基极性大小:常见基团极性大小顺序如下;酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷。
化合物分子母核大小(碳数多少):分子大、碳数多,极性小;分子小、碳数少,极性大。
8、中药有效成分的分离精致方法溶剂法:酸碱溶剂法(酸碱性的不同)溶剂分配法(分配系数不同):分离极性大的—正丁醇-水极性中等的—乙酸乙酯-水极性小的—氯仿(乙醚)-水沉淀法(可逆):专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法分馏法(沸点不同)膜分离法升华法结晶法:化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。
结晶溶剂的选择:a 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别b 与被结晶的成分不产生化学反应a 沸点适中色谱分离法:(1)吸附色谱(吸附剂队被分离化合物分子吸附能力)吸附剂:硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺硅胶—用于分离极性相对较小的成分氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分(生物碱、甾、萜)活性炭—用于分离水溶性物质(氨基酸、糖、苷)聚酰胺(氢键)―用于分离酚类、醌类(黄酮类、蒽醌类、鞣质)a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂,溶质极性大,吸附力强;溶剂极性大,洗脱力强b 活性炭位非极性吸附剂(2)凝胶果绿色谱(分子筛原理)(3)离子交换色谱(混合物中各成分分解离度)(4)大孔树脂色谱(5)分配色谱(分配系数):正相:流动相的极性小于固定相极性(分离极性及中等极性的分子型物质)反相:流动相的极性大于固定相极性(分离非极性及中等极性物质)固定相:十八硅基硅烷、C8键合相流动相:甲醇-水、乙睛-水4、中药有效成分的理化鉴定(1)物理常数的测定:熔点、沸点、比旋度、折光率、比重(2)分子式的确定(3)化合物的结构骨架语官能团的确定5、中药有效成分的波谱测定(1)IR:功能基的确认、芳环取代类型的判断(2)UV:判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目(3)氢核磁共振:质子类型、氢分布、核间关系炭核磁共振:质子类型、炭分布、核间关系二维核磁共振:化学结构间不同位置H之间的关系(4)MS:确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架(5)旋光光谱和圆二色光谱:化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置第三章糖和苷类化合物糖和苷的定义,构型,分类和显色反应;苷键裂解的方法:酸水解法,酶解法和氧化开裂法;苷的提取方法和注意事项;苷键构型的确定方法(一)糖类化合物1、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物,聚合物的总称2、糖的分类:单糖、低聚糖、多糖3、结构类型:Fischer式(C1-OH与原C5或C4-OH):相对构型—顺式为α,反式为β绝对构型--向右为D型,向左为L型Haworth式(C1-OH与C5或C4上取代基之间的关系):相对构型--同侧为β,异侧为α绝对构型--向上为D型,向下为L型(二)苷类化合物1、苷是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物苷元—苷中的非糖部分苷键—苷中的苷元与糖之间的化学键苷键原子—苷元上形成苷键以连接糖的原子2、苷的分类1)按苷键原子分类:氧苷、氮苷、硫苷、碳苷(溶解度小,难溶于水)氧苷:苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷醇苷--是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。
药材的品种、种质与栽培一、药材的品种品种是影响中药质量的重要因素之一。
《中国药典》收载的中药中,一药多基原情况普遍存在,同一药材,即便是同属植(动)物,品种不同其质量有差异,甚至很大差异,如厚朴与凹叶厚朴,其厚朴酚与和厚朴酚的含量可相差5倍以上;如果是属(如水蛭)甚至科(如小通草)都不同,其有效成分的类别、含量均有很大差别。
中药疗效的物质基础有显著差别的品种,当其被作为同一药材使用时,其质量常难以控制,临床疗效也难以保证。
二、药材的种质种质(germplasm)是指决定生物遗传性状,并将丰富的遗传信息从亲代传递给后代的遗传物质总体。
遗传物质是决定生物能否产生活性物质的前提,是决定药材品质的内在因素,种质的优劣对药材的产量和质量有决定性的影响。
在遗传育种领域,把一切具有一定种质或基因,可以用于育种、栽培及其他生物学研究的各种生物类型总称为种质资源(germplasm resources)。
三、药材的栽培当前药材的生产主要有两种途径,即野生和栽培(养殖)。
我国有近200种常用大宗药材为栽培品。
国家大力提倡规范化种植中药材,于2002年6月1日起正式施行《中药材生产质量管理规范(试行)》(中药材GAP),对药材生产从种质、栽培、采收、加工、贮藏、运输等全过程实施全面质量管理,这有助于提升中药材的质量。
药材生产是中药药品研制、开发、生产和应用整个产业链的源头,只有首先抓住源头,逐步改变分散的、落后的种植模式,形成规范化、规模化、集约化生产,才能得到质量优良、稳定、均一、有害物质不超标的药材,为形成中药安全、有效、稳定、可控的质量体系打下基础,从根本上解决中药的质量问题和使中药走向标准化、现代化、国际化。
药材的产地一、产地与药材质量的关系药材质量的优劣除与药材的品种、种质、栽培密切相关外,其有效成分在药用动、植物体内的形成和积累与其产地关系亦很密切,药材的产地对药材质量优劣影响很大。
二、道地药材道地药材(或称“地道药材”)是指那些历史悠久,品种优良,产量宏丰,疗效显著,具有明显地域特色的中药材。
1.药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2.溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电常数(ε)来判断,ε越小,极性就越小,反之亦然。
3.常用溶剂极性大小顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿(三氯甲烷)<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)3.中药有效成分提取方法:1煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
2浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
3渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
4回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
5连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4.水蒸气蒸馏法的适用范围:1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。
2化合物的沸点100度以上,却有一定的蒸气压。
5.超临界萃取法:1萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。
2常用的提取物质:C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则:1)不与被结晶物质发生化学反应;2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去);4)溶剂沸点较低,容易挥发除去;5)无毒或毒性较小,便于操作。
7.判断结晶纯度的方法1)结晶形态和色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
2)熔点和熔距:单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃)。
3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。
4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱(LC或LLC)等。
9.分离因子β:1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;2)100>β≥l0,则需萃取10-12次;3)β≤2时,要想实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成;4)当β≈1时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
一药性理论四气(寒热温凉)四气是由药物作用于人体所产生的不同反应和所获得的不同疗效总结而得。
五味(辛甘酸苦咸淡涩)1.药物味道的真实反映2.对药物作用的高度概括升浮沉降(药物进入人体后的走势)与归经区别,影响因素:四气五味,炮制配伍,本身性质(质地轻重)归经指导理论:脏腑经络的理论确定依据:药物所治疗的具体病症毒性(毒性含义,广义:一切中药,狭义:对人体的损害性)二配伍(除了单行,其他六种含义,理解。
例子能够判断)例:主动减弱药物毒性:相杀;相须(不需要条件),相使(主药,辅药)...)三用药禁忌十八反:甘草反甘遂,大戟,海藻,芫花乌头反贝母,瓜蒌,半夏,白蔹,白芨藜芦反人参,沙参,丹参,玄参,细辛,芍药(本草明言十八反,半蒌贝蔹及攻乌,藻戟芫遂俱战草,诸参辛芍叛藜芦)十九畏:硫磺畏朴硝,水银畏砒霜,狼毒畏密陀僧,巴豆畏牵牛,丁香畏郁金,川乌,草乌畏犀角,牙硝畏三棱,官桂畏赤石脂,人参畏五灵脂妊娠用药禁忌:禁用药:毒性强,药性猛的药物(巴豆,牵牛子,大戟,商路,麝香,三棱,莪术,水蛭,斑蝥,雄黄,砒霜)(具体例子了解)慎用药:通经祛瘀,行气破滞,辛热滑利的药物(桃仁,红花,牛膝,大黄,枳实,附子,肉桂,干姜,木通,冬葵子,瞿麦)(了解)四剂量与用法剂量概念:每味药的成人一日用量煎煮方法先煎:金石,矿物,介壳类(磁石,代赭石,生铁落,生石膏,寒水石,紫石英,龙骨,牡蛎,海蛤壳,瓦楞子,珍珠母,石决明,紫贝齿,龟甲,鳖甲;附子,乌头)后下:气味芳香,易挥发(薄荷,青蒿,香薷,木香,砂仁,沉香,豆蔻,草豆蔻;钩藤,大黄,番泻叶)包煎:黏性强,粉末状,带绒毛(蛤粉,滑石粉,青黛,旋覆花,车前子,蒲黄,灶心土)另煎:贵重中药(人参,西洋参,羚羊角,麝香,鹿茸)烊化:胶类(各种胶及蜂蜜,饴糖)泡服:(藏红花,番泻叶,胖大海)冲服:贵重药,用量轻(麝香,牛黄,珍珠,羚羊角,西洋参,鹿茸,人参,蛤蚧;三七,花蕊石,白芨,紫珠草,血余炭,棕榈炭;蜈蚣,全蝎,僵蚕,地龙,海螵蛸,瓦楞子,海蛤壳,延胡索;雷丸,鹤草芽,朱砂;液体药汁)煎汤代水:(灶心土,玉米须,丝瓜络,金钱草)五解表药发散风寒药麻黄:发汗解表,宣肺平喘,利水消肿桂枝:发汗解肌,温经通脉,助阳化气紫苏:解表散寒,行气宽中,解鱼蟹毒生姜:解表散寒,温中止呕,温肺止咳,解毒香薷:发汗解表,化湿和中,利水消肿荆芥:祛风解表,透疹消疮,止血防风:祛风解表,胜湿止痛,止痉羌活:解表散寒,祛风胜湿,止痛白芷:解表散寒,祛风止痛,通鼻窍,燥湿止带,消肿排脓细辛:解表散寒,祛风止痛,通窍,温肺化饮蒿本:祛风散寒,除湿止痛苍耳子:发散风寒,通鼻窍,祛风湿,止痛辛夷:发散风寒,通鼻窍发散风热药薄荷:疏散风热,清利头目,利咽透疹,疏肝行气牛蒡子:疏散风热,宣肺祛痰,利咽透疹,解毒散肿蝉蜕:疏散风热,利咽开音,透疹,明目退翳,息风止痉桑叶:疏散风热,清肺润燥,平抑肝阳,清肝明目菊花:疏散风热,平抑肝阳,清肝明目,清热解毒蔓荆子:疏散风热,清利头目柴胡:解表退热,疏肝解郁,升举阳气升麻:解表透疹,清热解毒,升举阳气葛根:解肌退热,透疹,生津止渴,升阳止泻淡豆豉:解表,除烦,宣发郁热六清热药清热泻火药石膏:生用清热泻火,除烦止渴;煅用敛疮生肌,收湿,止血知母:清热泻火,生津润燥芦根:清热泻火,生津止渴,除烦,止呕,利尿天花粉:清热泻火,生津止渴,消肿排脓淡竹叶:清热泻火,除烦,利尿栀子:泻火除非,清热利湿,凉血解毒,焦栀子凉血止血夏枯草:清热泻火,明目,散结消肿决明子:清热明目,润肠通便清热燥湿药黄芩:清热燥湿,泻火解毒,止血,安胎黄连:清热燥湿,泻火解毒黄柏:清热燥湿,泻火除蒸,解毒疗疮龙胆:清热燥湿,泻肝胆火秦皮:清热燥湿,收涩止痢,止带,明目苦参:清热燥湿,杀虫,利尿白鲜皮:清热燥湿,祛风解毒清热解毒药金银花:清热解毒,疏散风热连翘:清热解毒,消肿散结,疏散风热穿心莲:清热解毒,凉血,消肿,燥湿大青叶:清热解毒,凉血消斑板蓝根:清热解毒,凉血,利咽青黛:清热解毒,凉血消斑,清肝泻火,定惊贯众:清热解毒,凉血止血,杀虫蒲公英:清热解毒,消肿散结,利湿通淋紫花地丁:清热解毒,凉血消肿土茯苓:解毒,除湿,通利关节鱼腥草:清热解毒,消痈排脓,利尿通淋射干:清热解毒,消痰,利咽山豆根:清热解毒,利咽消肿马勃:清热解毒,利咽,止血白头翁:清热解毒,凉血止痢马齿苋:清热解毒,凉血止血,止痢鸦胆子:清热解毒,止痢,截疟,腐蚀赘疣白花蛇舌草:清热解毒,利湿通淋熊胆:清热解毒,息风止痉,清肝明目清热凉血药生地黄:清热凉血,养阴生津玄参:清热凉血,泻火解毒,滋阴牡丹皮:清热凉血,活血祛瘀赤芍:清热凉血,散瘀止痛紫草:清热凉血,活血,解毒透疹清虚热药青蒿:清透虚热,凉血除蒸,解暑,截疟白薇:清热凉血,利尿通淋,解毒疗疮地骨皮:凉血除蒸,清肺降火,生津止渴银柴胡:退虚热,除疳热泻下药攻下药大黄:泻下攻积,清热泻火,凉血解毒,逐瘀通经芒硝:泻下攻积,润燥软坚,清热消肿番泻叶:泻下通便芦荟:泻下通便,清肝,杀虫润下药火麻仁:润肠通便郁李仁:润肠通便,利水消肿松子仁:润肠通便,润肺止咳峻下逐水药甘遂:泄水逐饮,消肿散结京大戟:泄水逐饮,消肿散结芫花:泄水逐饮,祛痰止咳,杀虫疗疮牵牛子:泻下逐水,去积杀虫巴豆:峻下冷积,逐水消肿,祛痰利咽,外用蚀疮祛风湿药祛风寒湿药独活:祛风湿,止痛,解表威灵仙:祛风湿,通络止痛,消骨鲠川乌:祛风湿,温经止痛蕲蛇:祛风,通络,止痉木瓜:舒筋活络,和胃化湿祛风湿热药秦艽:祛风湿,通络止痛,退虚热,清湿热防己:祛风湿,止痛,利水消肿豨莶草:祛风湿,利关节,解毒络石藤:祛风通络,凉血消肿雷公藤祛风湿强筋骨药五加皮:祛风湿,补肝肾,强筋骨,利水桑寄生:祛风湿,补肝肾,强筋骨,安胎狗脊:祛风湿,补肝肾,强腰膝,绒毛有止血的作用化湿药藿香:化湿,止呕,解暑佩兰:化湿,解暑苍术:燥湿健脾,祛风散寒厚朴:燥湿消痰,下气除满砂仁:化湿行气,温中止泻,安胎豆蔻:化湿行气,温中止呕草果:燥湿温中,除痰截疟利水渗湿药利水消肿药茯苓:利水消肿,渗湿,健脾,宁心薏苡仁:利水消肿,渗湿,健脾,除痹,清热排脓猪苓:利水消肿,渗湿泽泻:利水消肿,渗湿,泄热香加皮利尿通淋药车前子:利尿通淋,渗湿止泻,明目,祛痰滑石:利水通淋,清解暑热,收湿敛疮通草:利尿通淋,通气下乳瞿麦:利尿通淋,破血痛经地肤子:利尿通淋,清热利湿,止痒海金沙:利尿通淋,止痛石韦:利尿通淋,清肺止咳,凉血止血萆薢:利湿去浊,祛风除痹利湿退黄药茵陈:利湿退黄,解毒疗疮金钱草:利湿退黄,利尿通淋,解毒消肿虎杖:利湿退黄,清热解毒,散瘀止痛,化痰止咳,泻热通便温热药附子:回阳救逆,补火助阳,散寒止痛干姜:温中散寒,回阳通脉,温肺化饮肉桂:补火助阳,散寒止痛,温通经脉,引火归原吴茱萸:散寒止痛,降逆止呕,助阳止泻小茴香:散寒止痛,理气和胃丁香:温中降逆,散寒止痛,温肾助阳高良姜:温中止痛,温中止呕花椒:温中止痛,杀虫止痒理气药陈皮:理气健脾,燥湿化痰青皮:疏肝破气,消积化滞枳实:破气除痞,化痰消积木香:行气止痛,健脾消食沉香:行气止痛,温中止呕,纳气平喘川楝子:行气止痛,杀虫乌药:行气止痛,温肾散寒荔枝核:行气散结,散寒止痛香附:疏肝解郁,调经止痛,行气调中佛手:疏肝解郁,理气和中,燥湿化痰薤白:通阳散结,行气导滞柿蒂:降气止呃消食药山楂:消食化积,行气散瘀神曲:消食和胃麦芽:消食健胃,回乳消胀,疏肝解郁稻芽:消食和中,健脾开胃莱菔子:消食除胀,降气化痰鸡内金:消食健胃,涩精止遗驱虫药使君子:杀虫消积苦楝皮:杀虫,疗癣槟榔:杀虫消积,行气,利水,截疟雷丸:杀虫消积榧子:杀虫消积,润肠通便,润肺止咳止血药凉血止血药小蓟:凉血止血,散瘀解毒消痈大蓟:凉血止血,散瘀解毒消痈地榆:凉血止血,解毒敛疮花花,凉血止血,清肝泻火侧柏叶:凉血止血,化痰止咳,生发乌发白茅根:凉血止血,清热利尿,清肺胃热化瘀止血药三七:化瘀止血,活血定痛茜草:凉血化瘀止血,通经蒲黄:止血,化瘀,利尿收敛止血药白及:收敛止血,消肿生肌仙鹤草:收敛止血,止痢,截疟,补虚,解毒杀虫棕榈炭:收敛止血,止泻止带血余炭:收敛止血,化瘀利尿温经止血药艾叶:温经止血,散寒调经,安胎炮姜:温经止血,温中止痛活血化瘀药活血止痛药川芎:活血行气,祛风止痛延胡索:活血,行气,止痛郁金:活血止痛,行气解郁,清心凉血,利胆退黄姜黄:活血行气,通经止痛乳香:活血行气止痛,消肿生肌没药:活血止痛,消肿生肌五灵脂:活血止痛,化瘀止血活血调经药丹参:活血调经,祛瘀止痛,凉血消痈,除烦安神红花:活血通经,祛瘀止痛桃仁:活血祛瘀,润肠通便,止咳平喘益母草:活血调经,利尿消肿,清热解毒牛膝:活血调经,补肝肾,强筋骨,利水通淋,引火(血)下行鸡血藤:行气补血,调经,舒筋活络活血疗伤药土鳖虫:破血逐瘀,续经接骨马钱子:散结消肿,通络止痛自然铜:散瘀止痛,接骨疗伤骨碎补:破血续伤,补肾强骨血竭:活血定痛,化瘀止血,敛疮生肌破血消癥药莪术:破血行气,消积止痛三棱:破血行气,消积止痛水蛭:破血通经,逐瘀消癥化痰止咳平喘药半夏:燥湿化痰,降逆止呕,消痞散结,外用消肿止痛天南星:燥湿化痰,祛风解痉,外用消肿止痛禹白附:祛风痰,止痉,止痛,解毒散结白芥子:温肺化痰,利气,散结消肿旋覆花:降气行水化痰,降逆止呕白前:降气化痰清化热痰药川贝母:清热化痰,润肺止咳,散结消肿浙贝母:清热化痰,散结消痈瓜蒌:清热化痰,宽胸散结,润肠通便竹茹:清热化痰,除烦止呕,凉血止血天竺黄:清热化痰,清心定惊前胡:降气祛痰,疏散风热桔梗:宣肺,祛痰,利咽,排脓海藻:消痰软坚,利水消肿昆布:消痰软坚,利水消肿黄药子:化痰散结消瘿,清热解毒海蛤壳:清肺化痰,软坚散结止咳平喘药苦杏仁:止咳平喘,润肠通便紫苏子:降气化痰,止咳平喘,润肠通便百部:润肺止咳,杀虫灭虱紫菀:润肺化痰止咳款冬花:润肺下气,止咳化痰枇杷叶:清肺止咳,降逆止呕桑白皮:泻肺平喘,利水消肿葶苈子:泻肺平喘,利水消肿白果:敛肺化痰定喘,止带缩尿安神药重镇安神药朱砂:清心镇惊,安神解毒磁石:镇静安神,平肝潜阳,聪耳明目,纳气定喘龙骨:镇静安神,平肝潜阳,收敛固涩琥珀:镇静安神,活血散瘀,利尿通淋养心安神药酸枣仁:养心益肝,安神,敛汗柏子仁:养心安神,润肠通便合欢皮:解郁安神,活血消肿远志:宁心安神,祛痰开窍,消散痈肿平肝熄风药平抑肝阳药石决明:平肝潜阳,清肝明目珍珠母:平肝潜阳,安神,定惊明目,外用燥湿收敛牡蛎:重镇安神,潜阳补阴,软坚散结代赭石:平肝潜阳,重镇降逆,凉血止血刺蒺藜:平肝疏肝,祛风明目罗布麻:平抑肝阳,清热,利尿息风止痉药羚羊角:平肝熄风,清肝明目,清热解毒牛黄:化痰开窍,凉肝熄风,清热解毒珍珠:安神定惊,明目消翳,解毒生肌钩藤:清热平肝,息风定惊天麻:息风止痉,平抑肝阳,祛风通络地龙:清热定惊,通络,平喘,利尿全蝎:息风止痉,攻毒散结,通络止痛蜈蚣:息风止痉,攻毒散结,通络止痛僵蚕:祛风定惊,化痰散结开窍药麝香:开窍醒神,活血通经,消肿止痛,催生下胎冰片:开窍醒神,清热止痛苏合香:开窍醒神,辟秽,止痛石菖蒲:开窍醒神,化湿和胃,宁神益智补虚药补气药人参:大补元气,补脾益肺,生津,安神益智西洋参:补气养阴,清热生津党参:补脾肺气,补血,生津太子参:补气健脾,生津润肺黄芪:健脾补中,升阳举陷,益卫固表,利尿,脱毒生肌白术:健脾益气,燥湿利尿,止汗,安胎山药:补脾养胃,生津益肺,补肾涩精白扁豆:补脾和中,化湿甘草:补脾益气,祛痰止咳,缓急止痛,清热解毒,调和诸药大枣:补中益气,养血安神,缓和药性蜂蜜:补中,润燥,止痛,解毒补阳药鹿茸:补肾阳,益精血,强筋骨,调冲任,托疮毒紫河车:补肾益精,养血益气淫羊藿:补肾壮阳,祛风除湿巴戟天:补肾壮阳,祛风除湿仙茅:温肾壮阳,驱寒除湿杜仲:补肝肾,强筋骨,安胎续断:补益肝肾,强筋健骨,止血安胎,疗伤续折肉苁蓉:补肾助阳,润肠通便补骨脂:补肾壮阳,固精缩尿,温脾止泻,纳气平喘益智仁:暖肾固精缩尿,温脾开胃摄唾菟丝子:补肾益精,养肝明目,止泻,安胎沙苑子:补肾固精,养肝明目蛤蚧:补肺益肾,纳气平喘,助阳益精冬虫夏草:补肾益肺,止血化痰补血药当归:补血调经,活血止痛,润肠通便熟地黄:补血养阴,填精益髓白芍:养血敛阴,柔肝止痛,平抑肝阳阿胶:补血,滋阴,润肺,止血何首乌:制首乌补益精血,固肾乌须;生首乌解毒截疟,润肠通便龙眼肉:补益心脾,养血安神补阴药北沙参:养阴清肺,益胃生津南沙参:养阴清肺,清心安神百合:养阴润肺,清心安神麦冬:养阴生津,润肺清心天冬:养阴润燥,清肺生津石斛:益胃生津,滋阴清热玉竹:养阴润燥,生津止渴黄精:补气养阴,健脾,润肺,益肾枸杞子:滋补肝肾,益精明目墨旱莲:滋补肝肾,凉血止血女贞子:滋补肝肾,乌须明目龟甲:滋阴潜阳,益肾健骨。
总论第一章药性理论一、四气1.四气的确定:是由药物作用于人体所产生的不同反应和所获得的不同疗效而总结出来的。
它与所治疗疾病的性质是相对而言的。
如阳热证用石膏、知母、栀子等药物治疗,说明它们的药性是寒凉的;反之,阴寒证用附子、肉桂、干姜等药物治疗,说明它们的药性是温热的。
2.四气的作用:⑴寒凉药——清热泻火、凉血解毒、滋阴除蒸、泻热通便、清热利尿、清化热痰、清心开窍、凉肝息风。
⑵温热药——温里散寒、暖肝散结、补火助阳、温阳利水、温经通络、引火归源、回阳救逆。
二、五味1.五味的确定:通过口尝并通过长期临床实践观察总结归纳出五味的理论。
是药物味道的真实反映和药物作用的标志。
2.五味的作用及适应证三、升降浮沉1.各类药物的升降浮沉趋向:⑴升浮药——其性主温热,味属辛、甘、淡,质地多为轻清至虚之品,作用趋向多主上升、向外。
⑵沉降药——其性主寒凉,味属酸、苦、咸,质地多为重浊坚实之品,作用趋向多主下行向内。
二、影响药物升降浮沉的主要因素⑴四气五味:①凡味属辛、甘,气属温、热的药物,大都是升浮药,如麻黄、升麻、黄芪等药;②凡味属苦、酸、咸、性属寒、凉的药物,大都是沉降药,如大黄、芒硝、山楂等。
⑵药物质地轻重:①花、叶、皮、枝等质轻的药物大多为升浮药,如苏叶、菊花、蝉衣等;②种子、果实、矿物、贝壳及质重者大多都是沉降药,如苏子、枳实、牡蛎、代赭石。
⑶炮制配伍:药物炮制可以影响转变升降浮沉性能。
有些药物酒制则升,姜炒散,醋炒收敛,盐炒下行。
四、归经1.归经的确定:以脏腑经络理论为基础,依据药物对脏腑经络病变治疗作用进行归纳而定。
如羚羊角、钩藤能清热熄风,石决明能平肝潜阳,柴胡能疏肝解郁,分别治疗肝经病变的肝风内动、肝阳上亢、肝气郁结证,故这些药归于肝经。
五、毒性1.引起毒性反应的原因:①剂量过大;②误服伪品;③炮制不当;④制剂服法不当;⑤配伍不当。
2.使用注意事项:⑴恰当选择药物并确定剂量,中病即止;注意配伍禁忌;防止伪品混用,保管好剧毒中药。
2014年中医执业医师《中药化学》复习笔记总汇百手整理起驾为您前言一、考情分析1.中药专业知识二:中药鉴定学、中药化学2.中药鉴定学与中药化学是6:4,中药鉴定学60%,中药化学40%。
3.中药化学:A型题16道题,每小题1分,共16分;B型题32题,每小题0.5分,共16分;X型题8道题,每小题1分,共8分。
二、绪论1.概念:中药化学是运用现代科学伦理与方法研究中药中化学成分的一门学科。
2.主要内容:结构类型、物理化学性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定。
三、学习方法1.以总论为基础:以总论为基础,学习好总论的知识,灵活运用总论的知识,去解决各类化学成分的实际问题,在复习、考试的时候能起到事半功倍的效果。
2.紧抓化学结构,以化学结构为核心:掌握不同化合物化学结构特点。
3.学习主线:化学结构—→理化性质—→提取分离。
4.以理解、记忆、融会贯通为最主要的学习方法。
5.先粗后细、先干后叶、先面后点。
6.学习教材—→完成习题—→复习教材。
第一章总论第一节绪论1.有效成分:与药效有关的成分;2.无效成分:与药效无关的成分。
第二节中药有效成分的提取与分离(重点)一、中药有效成分的提取(一)提取概念:采用一种方法,使中药里面有效的成分与无效的成分分开。
(二)提取方法:1.溶剂提取法:选择一个适当的溶剂将中药里面的有效成分提取出来。
(1)常用提取溶剂:石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。
(极性小→极性大)(2)提取溶剂的特殊性质:石油醚:是混合型的物质;氯仿:比重大于水;乙醚:沸点很低;正丁醇:沸点大于水。
①亲脂型溶剂与亲水型溶剂:石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇与水混合之后会分层,称为亲脂型溶剂;丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层,称为亲水型溶剂。
②不同溶剂的符号。
(3)选择溶剂:不同成分因为分子结构的差异,所表现出的极性不一样,在提取不同级性成分的时候,对溶剂的要求也不一样。
1)物质极性大小原则:①含C越多,极性越小;含O越多,极性越大。
②在含O的化合物中,极性的大小与含O的官能团有关:含O官能团所表现出的极性越大,此化合物的极性越大。
③与存在状态有关:游离型极性小;解离型(结合型)极性大。
2)选择溶剂原则:相似相溶(4)提取方法:1)浸渍法:不用加热,适用于热不稳定化学成分,或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。
缺点:效率低、时间长。
2)渗漉法:不用加热,缺点:溶剂消耗量大、时间长3)煎煮法:使用溶剂为水,适用于热稳定的药材的提取。
缺点:不是用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取;不能使用有机溶剂提取。
4)回流提取法与连续回流提取法:使用溶剂为有机溶剂。
回流提取法有机溶剂消耗量大;连续回流提取法溶剂消耗量少,节省了溶剂,缺点:加热时间长,对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。
5)超声波提取法:提取效率高;对有效成分结构破坏比较小。
6)超临界流体萃取法:CO2萃取。
特点:①不残留有机溶剂,萃取速度快、收率高,工艺流程简单、操作方便。
②无传统溶剂法提取的易燃易爆危险;减少环境污染,无公害;产品是纯天然的。
③因萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取。
④萃取介质的溶解特性容易改变,在一定温度下只需改变其压力。
⑤可加入夹带剂,改变萃取介质的极性来提取极性物质。
⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取。
⑦萃取介质可以循环利用,成本低。
⑧可与其他色谱技术连用及IR、MS联用,高效快速的分析中药及其制剂中的有效成分。
2.非溶剂提取法(1)水蒸气提取法:适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分的提取。
(2)升华法:具有升华性质的成分提取。
二、中药有效成分的分离与精制(一)根据物质溶解度差别进行分离1.结晶及重结晶法利用不同温度可引起物质溶解度改变的性质来分离物质。
选择结晶溶剂的原则是:对要结晶的成分热时溶解度大,冷时溶解度小,对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
另外要求结晶溶剂不与待结晶物质发生化学反应;沸点较低、易挥发;无毒或毒性很小。
判断结晶纯度的方法。
(1)晶型均一,色泽均匀。
(2)有一定的熔点和较小的熔距,熔距应在2度以内。
(3)TLC或PC分别用三种以上溶剂系统检识,同单一圆整斑点。
(4)HPLC或GC检查呈现单峰。
2.沉淀法(1)在溶液中回入另一种溶剂以改变混合的极性,使一部分物质沉淀析出。
如:水提醇沉法(除去多糖或蛋白质);醇提水沉法(除去树脂或叶绿素);醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法(使皂苷沉淀析出)(2)pH法:对酸性、碱性或两性有机化合物来说,常可通过加入酸、碱以调节溶液的pH值,改变分子的存在状态(游离型或解离型),从而改变溶解度而实现分离。
酸提碱沉法(使生物碱类成分沉淀)。
碱提酸沉法(使黄酮、蒽醌等沉淀);等电点法(使蛋白质沉淀)(3)盐类沉淀法:通过加入某种沉淀试剂,使生成水不溶性的类沉淀。
(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.分配系数KK=C u/C LK:表示分配系数;C u:表示溶质在上相溶剂中的浓度;C L:表示溶质在下相溶剂中的浓度。
K越大越容易分离。
2.分离因子β分离因子β可定义为A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。
β=K A/K Bβ越大越容易分离。
β≧100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;若100>β>10,则须萃取10~12次;β≧2时,要想实现分离,须做100次以上萃取才能完成;β≈1时,则K A≈K B,意味着两者极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
3.分配比与pH对酸性、碱性及两性有机化合物来说,都具有游离型和解离型,二者可互相转化,故在两相中的分配比不同。
一般而言,pH<3时,酸性物质多呈非解离状态(HA)、碱性物质呈解离状态(BH+)存在,PH>12时,则酸性物质呈解离状态(A-)、碱性物质呈非解离状态(B)存在。
4.纸色谱纸色谱属于分配色谱,原理与液-液萃取法基本相同。
5.分配柱色谱分离水溶性或极性较大的成分时,固定相多采用强极性溶剂,如水、缓冲溶液等,流动相一般选择极性相对较小的有机溶剂,称为正相分配色谱;反相分配色谱。
(三)根据物质的吸附性差别进行分离1.物理吸附基本规律—相似者易于及附硅胶、氧化铝是极性吸附剂,遵循“相似者易于吸附”的经验规律。
活性炭为是非极性吸附剂,与硅胶、氧化铝相反。
为避免发生化学吸附,酸性物质宜用硅胶,碱性物质则宜用氧化铝进行分离。
2.极性及其强弱判断化合物的极性由分子中所官能团决定3.吸附色谱法应用4.聚酰胺聚酰胺吸附属于氢键吸附,酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离氨基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
吸附强弱则取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。
聚酰胺特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。
(1)形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强。
(2)成键位置对吸附力也有影响。
易形成分于内氢键者,其在聚酰胺上的吸附相对减弱。
(3)分子中芳香化程度高者,则吸附性增强;反之则减弱。
一般情况下,各种溶剂在聚酸胺术上的洗脱能力由弱至强,可大致排列成下列顺序:水→甲醇→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液5.大孔吸附树脂(1)吸附原理大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性原理相结合的分子材料。
吸附性是由于范德华引力或产生氢键的结果,分子筛性是由于其本身多孔性结构所决定的。
(2)影响吸附的因素大孔吸附树脂本身的性质、溶剂的性质和化合物的性质是影响吸附的3个重要因素。
(3)大孔吸附树脂的应用(4)洗脱液的选择洗脱液可使用甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯等。
(四)根据物质分子大小差别进行分离物质分子大小不同的化合物可用透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等分离。
1.凝胶过滤法凝胶过滤法也叫凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱,系利用分子筛分离物质的一种方法。
常用的有葡聚糖凝胶(Sepadex-G)以及羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex-LH-20)。
Sephadex G只适于在水中应用。
Sephadex LH-20既可在水中应用,又可在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中应用。
2.膜过滤法膜过滤法主要包括渗透、反渗透、超滤、电渗析、透析、液膜技术等。
透析法多用于水溶性的大分子和小分子物质的分离,如蛋白质、酶、多糖分离过程中的脱盐。
按照孔径大小,可将透析膜分为:微滤膜、超滤膜、反渗透膜、纳米膜。
(五)根据物质解离程度不同进行分离1.离子交换法分离物质的原理离子交换法系以离子交换树脂作为固定相,以水或含水溶剂作为流动相进行分离的一种方法,其原理是离子交换。
离子交换树脂的种类包括阳离子(强酸型和弱酸型)交换树脂和阴离子(强碱型和弱碱型)交换树脂。
2.离子交换树脂的种类阳离子(强酸型和弱酸型)交换树脂和阴离子(强碱型和弱碱型)交换树脂。
3.离子交换法应用:(1)用于不同电荷离子的分离,如中药水提物中酸性、碱性及两性化合物的分离。
(2)用于相同电荷离子的分离。
(六)根据物质的沸点进行分离分馏法是利用中药中各成分沸点的判别进行提取分离的方法,主要适用于液体混合物的分离,如挥发油和一些液体生物碱的提取分离。
(一)根据物质溶解度差别进行分离(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离(三)根据物质的吸附性差别进行分离(四)根据物质分子大小差别进行分离(五)根据物质解离程度不同进行分离(六)根据物质的沸点进行分离练习题A型题:1.下列溶剂中极性最强的是A.乙醚B.乙酸乙脂C.氯仿D.正丁醇E.甲醇[答疑编号111010301]『正确答案』E2.下列溶剂中极性最强的是A.EtOHB.Et2OC.Me2COD.CHCL3E.H2O[答疑编号111010302]『正确答案』EB型题:A.浸渍法B.渗漉法C.煎煮法D.回流提取法E.连续回流提取法1.不加热而浸出效率较高的方法是[答疑编号111010303]『正确答案』B2.以水为溶剂加热提取的方法是[答疑编号111010304]『正确答案』C3.有机溶剂用量少而提取效率高的是[答疑编号111010305]『正确答案』E4.自中药中提取含挥发性成分时不宜采用方法是[答疑编号111010306]『正确答案』C5.提取受热易破坏的成分最简单的方法是[答疑编号111010307]『正确答案』AX型题:结晶法精制固体成分时,要求A.溶剂对欲纯化的成分应热时溶解度大,冷时溶解度小B.溶剂对欲纯化的成分应热时溶解度小,冷时溶解度大C.溶剂对杂质应冷热都不溶D.溶剂对杂质应冷热都易溶E.固体成分加溶剂加热溶解,趁热过滤后的母液要迅速降温[答疑编号111010308]『正确答案』ACD第三节中药化学成分的结构研究方法第二章一、化合物的纯度测定如检查有无均匀一致的晶形,有无明确、敏锐的熔点。