败酱草挥发性化学成分研究

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安徽农业科学,Journal ofAnhui Agri.Sci.2008,36(2):410,593 责任编辑姜丽责任校对王淼 败酱草挥发性化学成分研究 刘信平,张驰,谭志伟,刘应煊,田大听,余爱农 (湖北民族学院化学与环境工程学院,湖北省生物资源保护与利用重点实验室(湖北民族学院),湖北恩施445000) 摘要用水蒸气蒸馏法提取白花败酱草挥发油,并用气相色谱一质谱联用仪对白花败酱草挥发油的化学成分进行了分离和鉴定。 结果分离并鉴定出51个组分,占峰面积的95.77%,并用峰面积归一化法测定了各成分的质量分数;其主要挥发性成分为:2一甲基_5. 乙基呋喃(50.97%),其次是己二硫醚(9,47%)、l_己硫醇(6.97%)、紫苏醛(3.65%)、律草烷一l,6二烯-3一醇(2.65%)、(z,E)电一法呢烯 (2.62%)、反-X;竹烯(2.4l%)、亚麻酸甲酯(2.03%)、紫苏醇(1.63%)、邻苯二甲酸二异丁酯(1.43%)、樟脑(1-2l%)、a一雪松醇(1.16%)、 邻苯二甲酸单一2一乙基酯(1.07%)、冰片(1.06%)、6氯基异喹啉(1.03%)。 关键词白花败酱草;挥发性成分;GC-MS分析 中图分类号Q949.95 文献标识码A 文章编号05l7-661l(2008)02—00410—01 Study on Chemical Components of Volatile 0il from Patrinia villosa Juss LIU Xin-ping et al (Department of Chemistry and Environmental Engineering,Hubei Institute for Nationalities,Key Laboratory of Biologic Protection and Utilization of Hubei Province.Enshi.Hubei 4450o0) Abstract The volatile compounds of Patrinia villosa Juss were isolated with steam distillation.and identified by capillary GC/MS method.Fifty— one volatile components were identified and determined,was 95.77%of the total area of the peaks.2-Ethyl-5-methylfuran(50.97%),Hexyl disulfide(9.47%),l-Hexane thiol(6.97%),Peri11aldehyde(3.65%),Humulane一1,6-dien-3-ol(2.65%),(Z,E) ̄-Farnesene(2.62%),rans-Cary ophyllene(2.41%),Linolenic acid,methyl ester(2.03%),Perilla alcohol(1.63%),Phthalic acid,diisobutyl ester(1.43%),(-)-Camphor(1.2l%), a-Cedrol(1.16%),Phthalic acid,mono_f2.ethvlhexy1)ester f1.07%),Borneol f1.06%),6-Aminoisoquinoline(1.03%)accounted for most ofthem. Key words Patrinia villosa Juss.;Volatile constituent;GC-MS analysis 败酱草(HerbnPatriniae)为败酱科多年生草本植物白花 败酱( nia villosa Juss)、黄花败酱(Patrinia sca biosaefolia Fisch)或其近缘植物的带根全草。白花败酱草又名苦菜、苦 斋、鹿肠,广泛分布于我国南北各地,多生于麦田、菜田、路 边、村旁,因其含有多种氨基酸、维生素和矿物质等有益成 分而被人们广泛食用。它也是一种常用传统中药,有清热利 湿、解毒排脓、活血化瘀、清心安神、促进肝细胞再生、改善 肝功能、增强抑菌和抗病毒等作用,临床上常用于治疗阑尾 炎、痢疾、肝炎、扁桃体炎、流行性腮腺炎及痈肿等症[,-31。有 关白花败酱草化学成分的研究报道不多,仅涉及几种环烯 醚萜类及黄酮类化合物的提取鉴定研究 。为了充分合理 开发利用其食用保健及药用功能,阐明其药效的物质基础 和开发现代中药新药,了解其活性化学成分是必要的。为此 笔者对白花败酱草茎和叶中的挥发活性成分进行了研究, 旨在为进一步开发败酱草资源,促进败酱草在农业、食品、 医药、精细化工等领域中的应用提供科学依据。 1材料与方法 1.1材料白花败酱草新鲜茎叶,恩施本地生长;无水乙 醚(AR),无水硫酸钠(AR),蒸馏水。美国Agilent GC6890N/ MS5975i气相色谱一质谱一计算机联用仪(GC-MS-DS)。 1.2样品制备将白花败酱草鲜叶和茎清洗干净并切碎, 称取500 g置于1 000 ml圆底烧瓶内,加入600 ml去离子 水,用水蒸气蒸馏6 h,得到的蒸馏液产品用乙醚萃取3次, 合并后用无水硫酸钠干燥过夜,吹 直到无明显乙醚气 味,得蒸馏浓缩液3 ml备用。 1.3 GC.MS分析条件气相色谱条件:色谱柱为HP-5MS 基金项目湖北省高校优秀中青年科技创新团队项目(T200707);生 物资源保护与利用湖北省重点实验室(湖北民族学院)资 助项目(2007l8)。 作者简介刘信平(1969一),女,土家族,湖北恩施人,硕士,副教授,从 事天然产物的研究与开发。 收稿日期20o7.08-07 弹性石英毛细管柱(30 mx0.25 mm ̄0.25 txm);升温程序:从 60℃开始,保温2min,以5 ̄C/min升温到160℃,保温1min, 再以10 ̄C/min升温到240℃,保温2 min。汽化室温度为 260℃;载气为高纯氦气;载气流量为10 ml/min;分流比为 20:1;进样量为0.1 txl。质谱条件:质谱的电子能量70 eV,倍 增器电压1 023 V,离子源温度200℃,扫描周期0.5 S,离子 源EI,灯丝电流0.6 mA,延迟3.0 min,扫描范围50~550 amu。 2结果与分析 对白花败酱草的挥发油进行GC—MS分析,得到白花败 酱草挥发油的GC—MS总离子流图,见图1。启动P6890MS 化学工作站,利用NIST05一Wiley275质谱库对各色谱峰进 行检索,根据质谱数据、相对保留时间和有关参考文献,确 认挥发油中各化学成分。通过Shimadzu GC—MS solution数 据处理系统,按照峰面积归一法进行定量分析,得出挥发油 中各化学成分的相对质量分数。白花败酱草挥发油特性见 表l。由表1可知,从白花败酱草的挥发油中共检出51种化 合物,占总峰面积的95.77%,其主要成分是2一甲基-5.乙基 呋喃(50.97%),其次是己二硫醚(9.47%)、1.己硫醇(6.97%)、 紫苏醛(3.65%)、律草烷.1,6二烯一3.醇(2.65%)、(z,E) 一 

I I . l l I I I_li JI....I.IIl ll I1. J lI I。LJI I.。J I J. t,,min 图1 白花败酱草挥发油的总离子流色谱 Fig.1 Total ion chromatogram of volatile oil in Patrinia villosa (下转第593页)

 维普资讯 http://www.cqvip.com 36卷2期 黄永成等 臭氧对作物的影响及其在烟草领域的应用研究 593 [41]ROBERTS D L.Natural tobacco flavor l J1.Eec Adv of rr0b Sci, (2):1-9. 1988(14):49—81. [45]程传策,李广才,程占省,等.臭氧处理对烤烟主要化学成分的影 『421 CHANG S Y,GRUNWALD C.Duvatrienediol,alkanes and fatty In[J].河南农业大学学报,1999,33(S):30—31. acids in cuticular wax 0f tobacc0 1eaves 0f vari0us physi0logical [46]郑新章,张仕华,邱纪青,等.卷烟降焦减害技术研究进展…. 『J].Phytochemisty,1976(15):961—963. .Tobacco Science&Technology/Manufacturing Technology,2003 f431李汉超.烟草、烟气化学成分分析 1.郑州:河南科学技术出版社, (11):18—21. 1991. [47]魏玉玲.降低烟草特有亚硝胺含量的微波处理方法综述l J1.烟草 『441冼可法.云南烤烟中香味物质分析研究『J1.中国烟草学报,1992,科技,2002(3):18—19. ・+-+-+-+-+-+-+-+-+”+-+-+“+”+-+-+”+-+-+-+-+-+-+-+ + +”+-+-+“+“+-+-+”+-+-+-+-+“+-+-+-+-+-+”+-+-+・ (上接第410页) 表1 白花败酱草挥发油的化学成分分析 Table 1 Chemical composition analysis of volatile oil in Patrinia viUosa 嵩号时mi问n . 学成分..分子式 釜 霎 一分 鬻Rela- №・ ca1 ComIpo …a Rela-Time Molecula tive u al。it N0. Chemical Compositi0n cu1ar “ 。tive 1 4.352 1.己硫醇 c6H 118 6.97 29 26.547 6囊c基异喹啉 c。H N2 144 1.03 2 4.876 1鞋基-2,2,二甲基-3_反一(3一甲 C H 0 220 0.16 3O 27.468一氯庚烷 C H C1 1 35 0.03 基-2一丁烯)-6垭甲基_环己烷 31 27.697 2-甲基_6一乙基癸烷 c1 H 184 0.23 3 5.980樟脑 c10}i160 152 1.21 32 28.354 5一甲基-3115_十六炔烯F氢化4羟c 。H340, 334 O.06 4 6.314冰片 C。oH18O 154 1.06 基-[4R-(3Z,4a,5a)1-2(3H)一呋哺 5 7.21 1紫苏醛 c 0卜I 40 150 3.65 33 29.874乙酸柏木酯 c17H28O2 264 0.08 6 7.899紫苏醇 c 60 152 1.63 34 30.147烯丙基丙醚 c H 20 100 0.02 7 8.421邻苯二甲酸单-2一乙基酯 c。 O 278 1.07 35 30.976肉豆蔻酸乙酯 c。 202 256 0.41 8 8.997反一石竹烯 c HM 204 2.41 36 32.147十五炔 C。 H 208 0.52 9 10.256(z,E) .}去呢烯 c。 H 204 2.62 37 33.457 2-甲基_6一乙基癸烷 c口H 184 0.03 10 11.102 4,4—二甲基一8 欠甲基一1—氧杂螺 c。 60 152 0.12 38 33.987 a—姜烯 CI5H24 204 0.06 【2.5]_辛烷 39 34.O12 4。异丙烯环己烷甲醇 c。 。sO 154 0.54 1 1 12.01 1 a雪松醇 c H260 222 1.16 4O 34.763异内威 C..H NO2 193 0.04 12 12.979 2-甲基-5一乙基呋喃 c H oO 1 10 50.97 41 35.987 10,10二甲基-2,6二甲烯双环 c H240 220 0.12 13 13.465律草烷一1,6二烯 3_醇 c H260 222 2.65 『7,2,01十一烷-5a- ̄ 14 14.546邻苯二甲酸二异丁酯 c。 O 278 1.43 42 36.O12 4,4,7a 甲基六氢2(3H) 苯并cl_H。8O2 182 0.70 15 15.012己二硫醚 C1,H , 234 9.47 呋喃酮 16 15.687叶绿醇植醇 c∞H l0 296 0.66 43 36.578环丙基4一甲基吡啶酮 C oH..NO 161 0.02 17 15.987亚麻酸甲酯 c 。H32 ̄, 292 2.03 44 36.997叔丁基环己烷过氧化羧酸酯 c 。H2o0, 200 0.10 18 16.108正已醛 C 20 100 0.14 45 37.410异雪松醇 C。 H 228 0.43 19 16.931正庚醛 c,H 40 1 14 0.08 46 41.721 4,4,7a三甲基-5,6,7,7a-四氢 cIIH1602 18O 0.18 2O 17.400松茸醇 C H 60 128 0.62 化-2(4H)一苯并呋喃酮 21 18.998桉油精桉叶素桉树精 c sO 154 0.17 47 39.421 tau-- ̄.醇 c H 222 0.74 22 2O.357丁酸芳樟酯 c H24 224 0.1 3 48 41.241 1欤甲基-2b- ̄甲基一3,3_二甲 c1 H 222 0.21 23 20.453顺_倾4柏酮 c H O 152 0.38 基4b-(3一甲基-2一丁烯1_环己烷 24 21.015薄荷醇 c1 ∞0 156 O.14 49 42.354二氢化-』顷 _士巴烯_8肆 c 5H 222 0.10 25 22.968紫丁香醇 c。0卜I。802 170 0.07 5O 43.213肉豆蔻酸甲酯 c。 3202 256 0.41 26 23.687 a埔 烯醇 C 0卜I sO 154 0.59 51 44.398 3,4_二甲基-2-(3一甲基,一丁酰安息c。5H2o03 248 O.02 27 24.567 a一萑草烯 c H 204 0.1 1 香酸甲酯 28 25.687 1一乙基-3一乙烯.金刚烷 c 4H 190 0.02 法呢烯(2.62%)、反.石竹烯(2.41%)、亚麻酸甲酯(2.03%)、 紫苏醇(1.63%)、邻苯二甲酸二异丁酯(1.43%)、樟脑 (1.21%)、a.雪松醇(1.16%)、邻苯二甲酸单.2.乙基酯 (1.07%)、冰片(1.06%)、6.氨基异喹啉(1.03%)。 3结论与讨论 用水蒸气蒸馏法提取出新鲜白花败酱草叶茎中挥发 油,经气相色谱一质谱联机分析,分离并鉴定出51种化合 物,所鉴定的成分占挥发油总质量的95.77%。主要成分是 2.甲基-5.乙基呋喃,其次是己二硫醚、1.己硫醇、紫苏醛、律 草烷.1,6二烯-3.醇、(z,E).a.法呢烯、反.石竹烯、亚麻酸 甲酯、紫苏醇、邻苯二甲酸二异丁酯、樟脑、a.雪松醇、邻苯 二甲酸单-2.乙基酯、冰片、6.氨基异喹啉等。51种化合物 中,醇、烯醇化合物14种,酯9种,萜烯化合物6种,醛、烯 醛4种,其他为烷烃、酮、醚、呋喃衍生物及含s、N化合物。 这些化合物中有多种为药用保健成分,如有机硫化合物具 备抗菌和抗病毒功效;丁酸芳樟酯可用于日化香精和食用 香精;樟脑具有杀虫、止痛功效,主治心腹胀痛、脚气、疮疡 疥癣、牙痛、跌打损伤;冰片有抗炎、抗心肌缺血、抗菌等作 用,中医学认为有开窍醒神、清热消肿、止痛的功能;呋喃类 衍生物是抗菌药物;松茸醇有强身、益肠胃、止疼、理气化 痰、驱虫及治疗糖尿病等独特功效。因此了解白花败酱草挥 发油的主要化学成分对拓展其在食疗保健、药物、精细化 工、农业等领域中的应用具有重要意义。 参考文献 『11 CHENG B H.The value ofPatrinia villosaJuss[J].J Plant,2002,6:15. 『21 HE F J,YANG J P,TIAN Y J.The chemical and pharmacological research of Patrinia genius[J].Gansu Med,1993,12:161-165. [3]陈燕萍,曾靖,叶和扬.白花败酱草水提取液中枢抑制作用的研究 lJl-中国药物与临床,2005,5(6):439—440. [4]XU J C,ZENG X Y,Yu D Q.Studies on the chemical constituents of Patrinia villosa Juss[J].Acta Pharm Sin,1 985,20:652-656. f5]彭金咏,吴玉田,范国荣.白花败酱草化学成分的分离与结构鉴定 lJ1.药学学报,2006,41(3):236=240. 『6]彭金咏,范国荣,吴玉田.白花败酱草黄酮类成分的高速逆流色谱快 速制备『J1.中国药学杂志,2006 41(13):977—979. 『71王秀丽,李叶云,周会.败酱草中肌醇含量测定lJ1.安徽中医学院学 报,2002,21(1):52—54.