[精品]2019高考化学一轮复习专题卤代烃在有机合成中的应用(含解析)

卤代烃的生成及在有机合成中的应用卤代烃的化学性质比较活泼，能发生许多反应，如取代反应、消去反应等，从而转变成其他类型的化合物。

因此，引入卤原子常常是改变分子性能的第一步，卤代烃在有机合成中起着重要的桥梁作用。

1.在烃分子中引入羟基。

例如由苯制苯酚，先用苯与液溴在有铁屑存在的条件下发生取代反应制取溴苯，再用溴苯在氢氧化钠存在的条件下与高温水蒸气发生水解反应便得到苯酚。

又如由乙烯制乙二醇，先用乙烯与氯气发生加成反应制取1，2­二氯乙烷，再用1，2­二氯乙烷和氢氧化钠水溶液发生水解反应制得乙二醇。

2.在特定碳原子上引入卤原子。

例如由1­溴丁烷制取1，2­二溴丁烷，先由1­溴丁烷发生消去反应得到1­丁烯，再由1­丁烯与溴加成得到1，2­二溴丁烷。

3.改变某些官能团的位置。

例如由1­丁烯制取2­丁烯，先由1­丁烯与氯化氢加成得到2­氯丁烷，再由2­氯丁烷发生消去反应得到2­丁烯。

又如由1­溴丙烷制取2­溴丙烷，先由1­溴丙烷通过消去反应制得丙烯，再由丙烯与溴化氢加成得到2­溴丙烷。

再如由1­丙醇制取2­丙醇，先由1­丙醇发生消去反应制丙烯，再由丙烯与氯化氢加成制取2­氯丙烷，最后由2­氯丙烷水解得到2­丙醇。

[练习]1.有下列合成路线：（1）上述过程中属于加成反应的有_______________（填序号）。

（2）反应②的化学方程式为_____________________________。

（3）反应④为反应，化学方程式为__________________________________________________________________。

解析：环己烯与溴发生加成反应，生成1，2­二溴环己烷；1，2­二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应，生成1，3­环己二烯；1，3­环己二烯再与溴发生共轭二烯烃的1，4­加成反应，得生成物；根据卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质，由可得到，再通过加氢得最终产物。

卤代烃在有机合成中的应用陆裕新卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。

卤代烃的种类很多，根据分子里所含卤素原子的不同，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃等；根据分子中卤素原子的多少可分为一卤代烃和多卤代烃；根据烃基不同又可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃。

卤代烃分子中，由于卤原子吸引电子能力大于碳原子，碳原子和卤原子之间的共用电子对偏向卤原子一边，Ｃ—Ｘ键是极性键，在化学反应中容易断裂，所以卤代烃中的卤原子是相当活泼的，同时卤代烃中卤原子的活泼性也跟烃基结构有关。

卤代烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反应，如取代反应、消去反应，从而转化成各种其他类型的化合物。

因此，引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应，在有机合成中起着重要的桥梁作用。

本文就有关卤代烃的性质、变化、应用作一介绍。

一、生成卤代烃的方法1取代法（1）一般情况下，烷烃与卤素在光照条件下反应。

如：ＣＨ４＋Ｃｌ２ＣＨ３Ｃｌ＋ＨＣｌ（2）芳香烃与卤素在催化剂条件下反应，卤原子取代氢原子。

如：Ｃ６Ｈ６＋Ｂｒ２Ｃ６Ｈ５Ｂｒ＋ＨＢｒ（3）醇与氢卤酸加热时生成卤代烃。

如：Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋ＨＢｒ—→Ｃ２Ｈ５Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ2加成法通常不饱和烃与卤素或卤化氢在一定条件下发生加成反应，生成相应的一卤代烃或多卤代烃。

如：ＣＨ２=ＣＨ２＋Ｂｒ２—→ＣＨ２Ｂｒ—ＣＨ２ＢｒＣＨＣＨ＋2Ｂｒ２—→ＣＨＢｒ２—ＣＨＢｒ２ＣＨ２=ＣＨ２＋ＨＢｒ—→ＣＨ３ＣＨ２ＢｒＣＨＣＨ＋2ＨＢｒ—→ＣＨ３ＣＨＢｒ２或ＣＨ２ＢｒＣＨ２Ｂｒ二、卤代烃能发生的反应1．取代反应由于卤素原子吸引电子的能力大，致使卤代烃分子中的Ｃ—Ｘ键具有一定的极性。

当Ｃ—Ｘ键遇到其他的极性试剂时，卤素原子被其他原子或原子团取代。

（1）被羟基取代卤代烃与水作用可生成醇。

在反应中，卤代烃分子中的卤原子被水分子中的羟基所取代：Ｒ—Ｘ＋ＨＯＨＲ—ＯＨ＋ＨＸ该反应进行比较缓慢，而且是可逆的。

高三化学一轮复习——卤代烃在有机合成中的应用1．连接烃和烃的衍生物的桥梁烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。

如：――→Cl 2光――――→NaOH/水―→醛或羧酸。

2．改变官能团的个数如：CH 3CH 2Br ―――→NaOH 醇，△CH 2==CH 2――→Br 2CH 2BrCH 2Br 。

3．改变官能团的位置如：CH 2BrCH 2CH 2CH 3―――→NaOH 醇，△CH 2==CHCH 2CH 3――→HBr 。

4．对官能团进行保护 如在氧化CH 2==CHCH 2OH 的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：CH 2==CHCH 2OH ――→HBr ――→氧化――――――→①NaOH/醇，△②H＋CH 2==CH —COOH 。

1．聚氯乙烯是生活中常用的塑料。

工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 乙烯――→Cl 2①1，2-二氯乙烷―――――→480～530 ℃②氯乙烯――→聚合聚氯乙烯 反应①的化学方程式为__________________________________________________________，反应类型为____________；反应②的反应类型为________________。

答案 H 2C==CH 2＋Cl 2―→CH 2ClCH 2Cl 加成反应 消去反应解析 由1，2-二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2-二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。

2．根据下面的反应路线及所给信息填空。

A ――――→Cl 2，光照①(一氯环己烷)―――――――→NaOH ，乙醇，△②――――――→Br 2的CCl 4溶液③B ――→ ④(1)A 的结构简式是________，名称是________。

卤代烃李仕才基础知识梳理1．卤代烃的概念(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。

通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。

(2)官能团是卤素原子。

2．卤代烃的物理性质(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高；(2)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。

3．卤代烃的化学性质(1)卤代烃水解反应和消去反应的比较＋NaX＋H2O消去HX，生成含碳碳双键或碳碳三键的(2)消去反应的规律消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。

①两类卤代烃不能发生消去反应、②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。

例如：――→醇△CH 2==CH —CH 2—CH 3(或CH 3—CH==CH —CH 3)＋NaCl ＋H 2O③型卤代烃，发生消去反应可以生成R —C ≡C —R ，如BrCH 2CH 2Br ＋2NaOH ――→醇△CH ≡CH ↑＋2NaBr ＋2H 2O 4．卤代烃的获取方法(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 如CH 3—CH==CH 2＋Br 2――→CH 3CHBrCH 2Br ； CH 3—CH==CH 2＋HBr ――→催化剂；CH ≡CH ＋HCl ――→催化剂△CH 2==CHCl 。

(2)取代反应如乙烷与Cl 2：CH 3CH 3＋Cl 2――→光照CH 3CH 2Cl ＋HCl ； 苯与Br 2：；C 2H 5OH 与HBr ：C 2H 5OH ＋HBr ――→△C 2H 5Br ＋H 2O 。

(1)CH 3CH 2Cl 的沸点比CH 3CH 3的沸点高(√) (2)溴乙烷与NaOH 的乙醇溶液共热生成乙烯(√)(3)在溴乙烷中加入AgNO 3溶液，立即产生淡黄色沉淀(×)(4)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO 3溶液，可观察到淡黄色沉淀(×) (5)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应(×)深度思考以下物质中，按要求填空：①②CH3CH2CH2Br ③CH3Br ④CH3CHBrCH2CH3(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是________________(填序号)。

高考化学一轮复习专题10.4 卤代烃讲案（含解析）10、4 卤代烃讲案（含解析）复习目标：1、掌握溴乙烷的分子结构及性质。

2、了解卤代烃的物理通性和化学通性。

3、了解消去反应。

4、知道卤代烃在有机推断和合成中具有联结烃和烃的含氧衍生物的桥梁作用。

5、掌握卤代烃分子中卤族元素的检验方法，能列举事实说明卤代烃在有机合成中的应用。

基础知识回顾：一、卤代烃的结构特点卤素原子是卤代烃的官能团。

CX键易断裂。

二、卤代烃的物理性质（1）溶解性：难溶于水，易溶于大多数有机溶剂。

（2）状态、密度：CH3Cl常温下呈气态，C2H5Br、CH2Cl2、CHCl3、CCl4常温下呈液态，且密度>1 g/cm3。

三、卤代烃的化学性质与溴乙烷相似，在强碱的水溶液中可发生水解反应；在强碱的醇溶液中加热可发生消去反应。

（1）水解反应ROH+HX。

（2）消去反应 RCH2CH=CH2+NaX+H2O 。

消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如H2O、HBr等），而生成含不饱和键（如碳碳双键或碳碳三键）的化学反应。

（3）卤代烃的取代反应与消去反应对比取代（水解）反应消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热反应本质卤代烃分子中卤原子被溶液中的OH-所取代，生成卤素负离子：ROH+HX（X表示卤素）相邻的两个碳原子间脱去小分子HX：CH2=CH2↑+NaX+H2O（X表示卤素）反应规律所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。

②有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。

例如：③不对称卤代烃的消去有多种可能的方式：CH3CH2CHCH3Cl【提醒】①卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应，主要是看反应条件。

记忆方法：“无醇成醇，有醇成烯”。

②在CH3CH2Br的水解反应或消去反应实验中，竖直玻璃管或长导管均起冷凝回流CH3CH2Br的作用,可提高原料的利用率。