不饱和树脂PPT演示课件

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以免发生爆炸，一般先将引发剂加到树脂中搅拌 后，再加入促进剂搅拌均匀即可使用。
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2.10 不饱和聚脂
不饱和聚酯的应用
常温常压下成型，固化能力强； 组成与性能具有多变性； 基本性能：坚硬、不溶、不熔的褐色半透明材料，具有 良好的刚性和电性能； 缺点：易燃、不耐老化、不耐腐蚀； 主要用途：制作玻璃钢制品（占用量的80%），用作承 载结构材料，比强度高于铝合金，接近钢材。如船体、汽 车外用部件、化工容器等。
CO
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2.10 不饱和聚脂
不饱和聚酯的合成原料
调节双键密度，降低结 晶性，增加与交联单体
St的相容性
二元酸组分采用不饱和二元酸和饱和二元酸的混合组分。
不饱和二元酸：最常用为顺丁烯二酸酐（顺酐）
饱和二元酸：邻苯二甲酸酐（苯酐）
通用不饱和聚酯中两者是1：1投料
二元醇
合成不饱和聚酯主要用二元醇 一元醇作分子链长控制剂，多元醇产生高分子量、高熔 点的支化聚酯 最常用二元醇：1,2-丙二醇，结晶倾向小（不对称甲基）
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2.10 不饱和聚脂
不饱和聚酯的固化
一般是在引发剂作用下使不饱和聚酯与烯类交联单体进 行自由基聚合，生成不溶不熔的体型结构。
凝胶阶段
硬化阶段
完全固化阶段
交联剂（烯类单体） 交联剂，又是溶剂； 要求：高沸点、低粘度、能溶解树脂，并能与树
脂共聚成均匀的共聚物 St为用量最大交联剂
引发剂
一般为有机过氧化物 常用的：BPO、过氧化叔丁基、异丙苯过氧化氢等
链终止（偶合终止）
~ M1 M1 ~ (M1)n
~ M1 M 2 ~ (M1M 2 )n
~ M2 M2 ~ (M2)n

• 理论上恒配比苯乙烯用量为57mol.% • 实际上通用不饱和聚酯树脂中苯乙烯含量为33-40 wt%, 苯乙烯与不饱和聚酯双键摩尔比为1.8:1,苯乙烯占6470mol.%
• 若采用甲基丙烯酸甲酯M1与反丁烯二酸二 乙酯M2共聚 • r1=17, r2=0 • 单体M1均聚倾向，单体M2共聚倾向 • 单体M1率先消耗,M2反应不完全
• （3）链终止 • 双基偶合终止为主 • 共聚到一定程度，形成三维网络，出现凝 胶现象（双基终止困难），发生自动加速， 聚合速度增加，急剧放热，温升至150-200 度，进一步共聚，三维网络更加紧密。
• 2 固化树脂的网络结构表征 • 交联点间苯乙烯的重复单元数目 • 线性不饱和聚酯分子中双键的反应百分数
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举例：E40的双酚A环氧，乙二胺（分子量60）做固化剂，求乙二 胺的phr G＝60／2＊0.40＝6 phr 酸酐类固化剂用量 酸酐分子与环氧树脂中环氧基是等当量反应 G(phr)=K＊酸酐克当量＊酸酐当量＝K＊酸酐克当量＊环氧基当量 数＝K＊(酸酐分子量／酸酐基团数)＊环氧值＝K＊(酸酐分子量／ 酸酐基团数)＊100／环氧当量 K：常数，一般酸酐K=0.85，卤化酸酐K=0.6，叔胺催化K=1 举例：顺酐（分子量98.06）与E44的环氧反应 G=0.85＊（98.06／1）＊0.44＝35.01克 苯酐M=148, 固化E51 G=0.85*148/1*0.51=64 g
1-3 不饱和聚酯树脂的固化
outline
• • • • 1-3-1 不饱和聚酯树脂的固化过程 1-3-2 不饱和聚酯树脂的固化原理 1-3-3 不饱和聚酯用引发剂 1-3-4 不饱和聚酯用阻聚剂
1-3-1 不饱和聚酯的固化过程

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不饱和聚酯树脂
不饱和二元酸(酐)和二元醇缩聚反应生成线性分子，再进行交联固化得到体型结构。
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不饱和聚酯树脂
工艺性能优良。这是不饱和聚酯树脂最突出的优点，室温下具有适宜的粘度，可以在室温
下固化，常压下成型，固化过程中无小分子形成，因而施工方便，易保证质量，特别适合于大型
固化收缩率小。一般为1％～2％。是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一(酚醛树脂为
8％～10％；不饱和聚酯树脂为4％～6％；有机硅树脂为4％～8％)。线胀系数也很小，一般 为6×10-5/℃。所以固化后体积变化不大。
工艺性好。环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物，所以可低压成型或接触压成型。
能与各种固化剂配合制造无溶剂、高固体、粉末涂料及水性涂料等环保型涂料。
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环氧树脂
力学性能高。环氧树脂具有很强的内聚力，分子结构致密，所以它的力学性能高于酚醛树
脂和不饱和聚酯等通用型热固性树脂。
附着力强。环氧树脂固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极
性基团，赋予环氧固化物对金属、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力。
和现场制造玻璃钢制品。
耐化学腐蚀性好。对大气、水和一般浓度的酸、碱、盐等介质有着良好的化学稳定性，特别
在强的非氧化性酸和相当广泛的PH值范围内的介质中都有着良好的适应性。
力学性能略低于环氧树脂，但优于酚醛树脂和呋喃树脂。
缺点：
固化体积收缩大。耐热性能差绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50~60℃。
存在一些缺点，比如耐候性差，环氧树脂中一般含有芳香醚键，固化物经日光照射后易降解断
链，所以通常的双酚A型环氧树脂固化物在户外日晒，易失去光泽，逐渐粉化，因此不宜用作户

应用？
塑料包装 塑料薄膜 压克力制品 塑料工艺品 电器类塑料 工农业塑料
塑料建材 塑料周转箱 汽摩塑件 医疗制品 塑料管、棒、板
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塑料玩具 管呸、瓶盖、吹瓶 容器、编织品 塑料加工定做 日用塑料
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塑料包装
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塑料薄膜 PE地膜
泡沫塑料
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电器类塑料
充电器外壳
贴片开关拨杆
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有机胶粘剂无机胶粘剂天然胶粘剂合成胶粘剂动物胶鱼胶骨胶虫胶植物胶淀粉松香阿拉伯树胶热塑性树脂胶粘剂聚醋酸乙烯酯聚酰胺热固性树脂胶粘剂环氧树脂酚醛树脂橡胶型胶粘剂氯丁胶丁腈胶混合型胶粘剂环氧酚醛酚醛丁腈环氧尼龙磷酸盐型硅酸盐型硼酸盐型玻璃陶瓷及其其他低熔点物等73按固化类型分类化学反应型胶粘剂热塑性树脂溶液胶粘剂热熔胶粘剂含有活性基团的线型聚合物当加入固化剂时由于化学反应而生成交联的体型结构从而产生胶接作用热塑性聚合物加溶剂配制而成以热塑性聚合物为基本组分的无溶剂型固态胶粘剂通过加热熔融粘合然后冷却固化
O
二元酸酐
+ HO R' OH
HOOC R COOH
二元醇
二元酸
OO HO R' O C R C OH
羟基酸
OO HO R' O C R C OH
羟基酸
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OO 2HOR' O C R C OH
OO
OO
HOR' O C R C OR' O C R C OH
OO
+ HOR' O C R C OH HOR' OH
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• 5.2 塑料按照受热后形态性 能表现的不同可以分为哪 几类？请举例说明。