第三讲复习题

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第三讲 络合滴定复习思考题
一、选择题
1.下列关于EDTA 与金属离子M 的络合物的描述中,不正确的是 ( )
(A )EDTA 与大部分金属离子生成摩尔比为1:1的络合物;
(B )EDTA 与无色金属离子生成的络合物无色;
(C )EDTA 与M 生成的络合物具有多元环状结构;
(D )EDTA 与M 生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。

2.下列表述错误的是 ( )
(A )络合滴定中,pH 越小,酸效应越大;
(B )在络合平衡中,1)(=L M α表示M 与L 间不存在副反应;
(C )络合滴定中,条件稳定常数K′越大,则滴定的突跃范围越大;
(D )络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。

3.在考虑络合剂EDTA 的酸效应)(H Y α和共存离子效应)(N Y α,金属离子M 的络合效应)(L M α的情况下,络合物MY 的条件稳定化常数的对数表达式为( )
(A) )()()(lg lg /
L M N Y H Y MY MY K K ααα---=;
(B) )()()(lg lg lg lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα---=;
(C) )()()(lg )1lg(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα----=;
(D) )()()(lg )1lg(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα--+-=;
4.在氨性缓冲液中,用EDTA 滴定Zn 2+到化学计量点时,以下关系正确的是( )
(A )SP SP Y Zn ][][2=+; (B )SP SP
Y Zn C C =+2; (C )ZnY SP K ZnY Zn /][][2=+; (D )/2/][][ZnY K ZnY Zn SP =+。

5.在络合滴定中,用返滴法测定Al 3+时,若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA ,金属离子标准溶液最好选 ( )
(A) Mg 2+; (B) Zn 2+; (C) Ag +; (D) Bi 3+
6.造成金属指示剂封闭的原因是 ( )
(A )指示剂与被测离子生成的络合物过于稳定;
(B )指示剂与被测离子生成的络合物极不稳定;
(C )指示剂与被测离子生成的络合物难溶于水;
(D )指示剂与被测离子不发生络合反应;
7.用EDTA 滴定Mg 2+,采用铬黑T 为指示剂,少量Fe 3+的存在将导致 ( )
(A) 终点颜色变化不明显,以致无法确定终点;
(B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前;
(C) 使EDTA 与指示剂作用缓慢,终点延长;
(D) 与指示剂形成沉淀,使其失去作用
8.用EDTA 络合滴定法测定Al 3+,只能采用返滴定法的主要原因是 ( )
(A )EDTA 与Al 3+的反应不完全;(B )EDTA 与Al 3+的反应无确切的计量关系;
(C )EDTA 与Al 3+的反应速度慢;(D )EDTA 不能与Al 3+的反应
二、计算题
1、在pH=9.26及总浓度为0.2mol/L 的氨性缓冲溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定50.0 mL 0.020mol/L Ag +溶液。

计算:(1)化学计量点时体系中游离的Ag +浓度及未与EDTA 络合的Ag +浓度;(2)滴定剂过量100%时体系中游离的Ag +浓度及未与EDTA 络合的Ag +浓度。

已知:pH=9.26时,10.1lg )(=H Y α;lg K AgY =16.50,Ag-NH 3络合物:β1 = 103.40、β2 = 107.10;NH 3的p K b =4.74。

2.(1)在pH9.26的磷酸盐缓冲溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定浓度均为0.02mol/L 的Cu 2+和Ca 2+混合溶液,会产生几个滴定突越?(2)若改为在pH9.26的 NH 4Cl-NH 3缓冲溶液中(设终点时,未络合的氨的总浓度为0.20mol/L )滴定,又会产生几个滴定突跃?已知lg K CuY =18.80、lg K CaY =10.0;pH=9.26时,lg αY(H)=1.20、αCu(OH)≈1、αCa(OH)≈1;Cu 2+-NH 3的lg β1=4.31、lg β2=7.98、lg β3=11.02、lg β4=13.32、lg β5=12.86;NH 3的pK b =4.74)
3.称取含有Bi 、Pb 、Zn 的合金试样1.250g ,用HNO 3溶解并定溶至100mL ,移取25.00mL 此试液于250mL 的锥形瓶中,按下列步骤测定:首先调节溶液pH 为1.0,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol/L 的EDTA 滴定,消耗12.50mL ;然后用NH 3-NH 4Cl 缓冲缓冲溶液调节溶液的pH 到8.0,继续用上述EDTA 滴定,消耗12.00mL ;最后加入KCN ,使终点时游离CN -的浓度达到0.1000mol/L ,再用0.01000mol/L 的Pb 2+标准溶液滴定,用去Pb 2+标准溶液10.00mL 。

计算试样中Bi 、Pb 和Zn 的含量并说明计算依据。

已知lg K PbY = 18.07、lg K ZnY = 16.50、lg K BiY = 27.94;pH1.0时,lg αY(H)=18.10;pH9.0时,lg αY(H)=2.27; Zn(CN -)4的稳定化常数lg β4=16.7;Bi 、Pb 和Zn 的相对原子量分别为209.0,207.2和65.39。