2021年高校强基计划复习资料《第34届中国化学奥林匹克(初赛)试题、标准答案及评分细则》word版

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第 34 届中国化学奥林匹克(初赛)试题、标准答案及评分细则

第 1 题 (8 分)

1-1 画出小分子 C 3F 4 的 Lewis 结构,标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道。

1-2 现有铝镁合金样品一份,称取 2.56g 样品溶于 HCl ,产生 2.80 L H 2 (101.325 kPa ,0 ˚C),通过计算,确定此合金组成。

1-3 构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一。

1-3-1 通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长,但单体 A 可以与 B 发生反应形成聚合物。画出该聚合物的结构式。

1-3-2 单体 A 、C 、D 按物质的量比例 6:3:2 进行共聚合,得到的聚合物不能进行热加工和循环利用;但若在共聚合时加入一定量(~10%)的 B ,得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。简述原因。

四氟代丙二烯 四氟

代环丙烯 四氟代丙炔 每个结构 1 分,各由两项构成:Lewis 结构(必须标出孤对电子,表示化学键的短线用电子

对标出亦可)正确 0.5 分,杂化轨道全部正确 0.5 分;任何一项只要含有错误,该项不得

分。

C C C F F

F F s p s p 2 s p 2

Al + 3H+=Al3++3/2H2 Mg + 2 H+=Mg2+ +H2或简写Al → 3/2H2,Mg → H2反

应得到的氢气的物质的量:2.80 L / 22.4 L mol−1 = 0.125 mol 0.5 分1g Al 置

换出氢气的物质的量:3/2 1 g / 27.0 g mol−1 = 0.0556 mol 0.25 分

1g Mg 置换出氢气的物质的量:1 g / 24.3 g mol−1 = 0.0412 mol 0.25 分设合金中Al

的质量分数为x,则镁的质量分数为(1−x)

2.56 [x 0.0556 mol + (1− x) 0.0412 mol] = 0.125 mol 0.5 分解得:x = 52.7%,则合金组成为含铝52.7%,含镁 47.3% 0.5 分

如果转化为物质的量比[(0.527/27.0) : (0.473/24.3)= 0.0195 : 0.0195 = 1 : 1]且正确,或者给出二者的质量且正确(样品中含铝1.35g,镁 1.21g),也得分。如果采用其他表达方式,推理合理,答案正确,也得满分。若镁原子量用24.31,铝用26.98;结果在最后一位数字上稍有差别,可正常得分。

2 分

正确写出四重氢键,得 1 分;环己烷结构左右调换也得分;如果整体结构错误,不得分。

2题(10 分) 书写反应方程式 (提示:要求系数为最简整数比;2-1 和2-2 中自然条件复杂,合理选择即可)。

2-1关于地球的演化,目前主要的观点是,原始地球上没有氧气,在无氧或氧气含量很低时,原核生物可利用自然存在的有机质(用CH2O 表示) 和某些无机物反应获得能量。例如,SO42−

和MnO2 可分别作为上述过程的氧化剂,前者生成黄色浑浊物,二者均放出无色无味气体。

2-1-1写出SO42−参与的释能反应的离子方程式。

2-1-2写出MnO2 参与的释能反应的离子方程式。

2-2约27 亿年前光合作用开始发生,随着这一过程的进行,地球上氧气不断积累,经过漫长的演变终达到如今的含量。氧气的形成和积累,导致地球上自然物质的分布发生变化。

2-2-1溶解在海洋中的Fe2+被氧化转变成针铁矿-FeO(OH)而沉积,写出离子方程式。

2-2-2与铁的沉积不同,陆地上的MoS2 被氧化而导致钼溶于海洋且析出单质硫,写出离子方程式。

2-32020 年8 月 4 日晚,贝鲁特港口发生了举世震惊的大爆炸,现场升起红棕色蘑菇云,破坏力巨大。目前

认定大爆炸为该港口存储的约2750 吨硝酸铵的分解。

另外,亚硝酸铵受热亦发生分解甚至爆炸,若小心控制则可用在需要充气的过程如乒乓球制造之中。

2-3-1写出硝酸铵分解出红棕色气体的反应方程式。

2-1-1 共 2 分3CH2O(aq) + 2 SO42-(aq) + 4 H+→ 2S + 3CO2(g) + 5 H2O 2 分

若认为原核生物中存在磷酸盐缓冲体系HPO42−—H2PO4−,写作:

3CH2O(aq) + 2 SO42-(aq) + 4 H2PO4−→ 2S + 3CO2(g) + 5 H2O + 4 HPO42−亦得 2 分

2-1-2 共 2 分CH2O(aq) + 2 MnO2 + 4 H+→ 2Mn2+ (aq) + CO2(g) + 3 H2O 2 分同2-1-1,若认为原核生物中存在磷酸盐缓冲体系:HPO42−—H2PO4−,写作:

CH2O(aq) + 2 MnO2 + 4 H2PO4−→ 2Mn2+ (aq) + CO2(g) + 3 H2O + 4 HPO42−亦得 2 分

2-2-1 共 2 分

4Fe2++ O2+ 6 H2O → 4-FeOOH + 8 H+ 2 分-FeOOH 写成FeOOH,不扣分。

若写成4Fe2+ + O2 + 8 OH−→ 4 -FeOOH + 2 H2O,亦可

若认为自然体系中存在HCO3−或/和CO32−,写作

4Fe2+ + O2 + 8 HCO3−→ 4 -FeOOH + 2 H2O + 8 CO2

4Fe2+ + O2 + 4 CO32−→ 4 -FeOOH + 2 H2O + 4 CO2均可

3 (8 分)

X 是金属M 的碱式碳酸盐,不含结晶水。称取质量相等的样品两份,分别进行处理:一份在H2 中充分处理(反应1),收集得0.994 g 水,剩余残渣为金属M 的单质,重2.356 g;另一份则在CO 中处理(反应2),完全反应后得1.245 L CO2 (101.325 kPa,0 ˚C),剩余残渣和反应1 的完全相同。

3-1通过计算,推出X 的化学式。

3-2 写出X 分别和H2、CO 反应的方程式(要求系数为最简整数比)。

反应1 产生H2O 的物质的量:0.994 g 18.01 g mol−1 = 0.05519 mol (或0.552)0.5 分反应2 产生CO2 的物质的量:1.245 L 22.41 L mol−1 = 0.05556 mol (或0.556) 0.5 分可见,反应1

产生的H2O 和反应2 产生的CO2 的物质的量相等。

X 是金属M 的碱式碳酸盐,直接分解可得金属氧化物、水和二氧化碳。由于反应 1 和 2 中,H2 和CO 均还原金属氧化物,且二者1 个分子均分别得 2 个电子,故还原产生的H2O 和CO2 的物质的量相等,可知,X 中阴离子分解产生的H2O 和CO2 的物质的量也相等。 1 分

因此,在X 中,OH−和CO32−的物质的量之比为2:1 1 分或者直接给出下

式:X 的化学式可设为M n[(OH)2CO3]也得1 分有:

反应(1):M n(OH)2CO3 + 2H2→n M+ 3H2O + CO2 0.5 分反应(2):M n(OH)2CO3

+ 2CO →n M+ H2O + 3CO2 0.5 分设M 的原子量为A M,有 (2.356/ A M) : 0.0554 = n : 3, 0.5 分

A M= 2.356 3 / (0.05533n) = 127.7/n 0.5 分

设n=2,则M 的原子量A M= 63.87,查元素周期表为铜(63.55),符合题意 1 分

X 的化学式:Cu2(OH)2CO3 1 分如果采用其他解析方式,推理合

理,答案正确,也得满分。

其他答案说明设n=2/3,则M 的原子量A M= 191.6, 查元素周期表为铱(192.2),差别较大,且对应的物质Ir2(OH)6(CO3)3 中铱为(+VI)氧化态,此条件下应为氧合离子,故答案不合理。不得

分n=1,则M 的原子量A M= 127.7, 查元素周期表为碲(127.6),不符合题意,舍去设n=4/3,则

M 的原子量A M= 95.77, 查元素周期表为钼(95.95),原子量符合较好,可以写出

Mo4(OH)6(CO3)3,但Mo(III)还原性强,很难得到。最后的2 分仅可得1 分设

n=1.5,则M 的原子量A M= 85.1, 查元素周期表为Rb(95.95),不合题意设n=3,则M 的

原子量A M= 42.57,查元素周期表,无对应金属元素设n=4,则M 的原子量A M= 31.85,

查元素周期表,无对应金属元素