吸收塔浆液中毒
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影响浆液中毒得因素:1、塔内ph值对吸收反应得影响控制塔内ph值就就是控制烟气脱硫反应得一个重要步骤,ph值就就是综合反应得碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根含量得重要判断依据。
控制ph值就就就是控制烟气脱硫化学反应正常进行得重要手段。
控制ph值必须明确:so2溶解过程中会产生大量得氢离子,ph值高有利于氢离子得吸收,也就有利于二氧化硫得溶解;而低得ph值则有助于浆液中caco3得溶解。
因为caco3、/2h2o以至于Caso4、2H2o得最终形成都就就是在So2、Caco3溶解得前提下进行得。
所以,过高得ph值会严重抑制Caco3得溶解,从而降低脱硫效率。
而过低得ph值又会严重影响对so2得吸收,导致脱硫效率严重下降。
因此,必须及时调整并时刻保证塔内ph值在5、0~6、2、2、塔内氧化风对吸收反应得影响氧化风量决定了浆液内亚硫酸得氧化效果及氧化程度,从而影响着塔内反应得连续性。
氧量充足,即氧化充分,生成石膏晶体就会粗壮,易脱水。
反之,则会产生含有大量亚硫酸得小晶体,亚硫酸得大量存在不仅会使石膏脱水困难,而且亚硫酸根就就是一种晶体污染物,含量高时会引起系统设备结垢。
另一方面,亚硫酸根得溶解还会形成碱性环境,当亚硫酸盐相对饱与浓度较高时,亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强,而碱性环境会抑制碳酸钙得溶解,从而使浆液中不溶解得碳酸钙分子大量增加,不仅增加浆液密度,也会降低吸收率。
此时,如果有大量二氧化硫进入浆液,浆液ph值会快速降低,从而出现浆液密度高、ph值却偏低得浆液中毒情况。
3、塔内灰尘、杂质离子对吸收反应得影响浆液中得杂质多数来源于烟气,少数来源于石灰石原料,有时电除尘经常发生故障,导致带入吸收塔内得灰尘量超标。
所以,了解灰尘对吸收塔内浆液吸收率得影响非常重要。
灰尘得主要影响:(1)、因烟尘颗粒小,很容易进入石膏晶体间得游离通道,从而将其堵塞。
由于烟尘微粒堵塞了水分子通道,不仅造成石膏脱水困难,而且还会阻止石膏得形成与成长。
火电厂脱硫吸收塔浆液品质差的原因及控制措施一、浆液品质差的可能原因:1.冬季废水系统无法投运,造成吸收塔内重金属离子,如氯离子等长期累计超标,造成石灰石反应速率降低。
2.吸收塔浆液长期使用,机组启停机时投油燃烧,吸收塔内有油污进入,造成石灰石浆液表面形成油膜,阻碍SO₂的吸收。
3.因煤质较差,煤中含灰量较高,电除尘出口粉尘较高,除尘效率欠佳,导致吸收塔浆液内粉尘超标,石灰石颗粒表面被包裹,抑制了石灰石的溶解和SO₂的吸收。
4.工艺水氯离子偏高,长期用水导致吸收塔内氯离子富集。
5.石灰石内氯离子含量偏高,长期使用累计导致。
6.燃煤内氯离子偏高,长期随烟气到吸收塔内导致氯离子持续增加。
7.锅炉吹灰频繁,灰中含有氯离子较多,氯离子浓度持续增高,长期积累,导致吸收塔内浆液被污染,致使塔内浆液被粘稠的灰包裹,抑制了塔内石灰石浆液和SO2吸收。
8.吸收塔浆液“中毒”。
(1)烟气中HF浓度偏高。
烟气中HF浓度较高形成F-,与石灰石中及烟气飞灰中的Al3+形成氟铝络合物,这种络合物会包裏石灰石表面,阻止石灰石的溶解,形成反应封闭,导致浆液“中毒”。
(2)浆液中飞灰富集。
煤中飞灰含量高,超过除尘器除尘能力、除尘效率下降,引起进入烟气脱硫系统中烟尘偏高,烟气中飞灰的Al3+与HF形成络合物,封闭吸收剂,造成浆液“中毒”。
(3)锅炉频繁燃油导致油污进入吸收塔。
燃油中的油烟、碳核、沥青等物质在吸收塔内富集超过一定程度后使石灰石闭塞和石膏结晶受阻,导致吸收剂失效、浆液“中毒”。
(4)吸收塔内离子浓度富集。
正常情况下吸收塔内离子应控制在一定浓度,如Ca2+及SO42-浓度过高会导致大量的晶核形成,同时会附着在其他物质或设备表面,造成设备结垢,在石灰石表面析出会影响石灰石的反应速度;同时离子浓度富集会形成“共离子效应”,抑制石灰石颗粒的溶解及其他化学反应过程,影响各种反应物质的传质过程,导致浆液“中毒”。
二、浆液品质差对脱硫运行的影响:1.加剧吸收塔内金属件腐蚀:一是氯离子对不锈钢造成腐蚀,破坏钝化膜;二是不断富集的氯离子,会直接降低浆液的PH值,会引起金属腐蚀、缝隙腐蚀及应力腐蚀。
◼引言石灰石-石膏湿法烟气脱硫(Wet Flue Gas Desulfuri-zation,WFGD)技术,是世界上技术最成熟、应用范围最广的烟气脱硫技术之一。
近年来,国家对大气污染物排放控制要求日趋严格,为了积极贯彻《煤电节能减排升级与改造行动计划》要求,污染物脱除系统进行了超低排放改造,脱硫系统进行增加浆液循环泵或托盘改造,脱硝系统新增一层催化剂,除尘系统由电除尘改为电袋除尘或增加低温省煤器和湿式电除尘系统。
超低排放改造后原有脱硫系统运行工况发生了较大变化,常出现浆液起泡、中毒等现象,严重影响环保系统安全运行。
本文从工程实际出发结合现有理论研究成果,寻求中毒问题分析和解决方法,为WFGD系统安全运行提供指导。
◼1 湿法脱硫系统及原理某电厂超低排放改造后环保设施配备中SCR布置于省煤器出口后空预器入口前,配备三层催化剂;空预器后布置四室五场静电除尘器,为提高除尘效率在入口处布置四列低低温省煤器;WFGD系统新增一层金属托盘;其后安装湿式电除尘系统(WESP),整体设置可以满足超低排放要求。
脱硫系统的工艺流程图由图1所示。
石灰石-石膏浆液沿喷淋塔下落与由侧面进入吸收塔上升的烟气充分接触,烟气中的SO2溶入水溶液中,中和溶液中碱性介质碳酸钙,达到硫脱出效果。
吸收了SO2的再循环浆液落入吸收塔反应池中,处理后的烟气经过除雾器排至烟道。
氧化风机将氧化空气鼓入吸收塔反应池,与浆液中的亚硫酸盐发生反应,并最终生成石膏。
当石膏浆液浓度达到20%时由辅助设备从吸收塔反应池中排出,经浓缩、脱水和洗涤后的石膏排入石膏库,再根据实际情况,进行综合利用。
超低排放背景下湿法脱硫中毒原因分析 及评价和处理方法"王晓芍 王鑫(江苏国信靖江发电有限公司,江苏 靖江 214500)摘要:针对燃煤电厂湿法烟气脱硫浆液中毒问题,结合现场运行实际,得出了表征浆液中毒现象时浆液和石膏特性参数,给出了不同中毒程度下存在的危害,揭示了杂质离子Fe3+、Al3+、Mg2+、cl-等中毒机理。
吸收塔浆液中毒的原因及处理方法
吸收塔浆液中毒的原因可能包括以下几点:
1. 气体中毒:吸收塔浆液中可能存在有毒气体,如氨气、硫化氢等。
与这些有毒气体接触过多或长时间,会导致中毒。
2. 化学物质中毒:吸收塔浆液中可能含有化学物质,如酸、碱等,过量接触或误食会导致中毒。
处理方法如下:
1. 紧急撤离:如果发现有毒气体泄漏或存在危险物质,应立即撤离现场,确保安全。
2. 寻求医疗救助:如果中毒症状较轻,可以先将中毒者移到空气清新的地方,并观察他们的症状。
如果情况严重,应立即拨打急救电话或送往医院。
3. 清洗:如果中毒者沾染了有毒物质,应迅速用大量清水冲洗受污染的皮肤或眼睛,摘除污染的衣物或饰物。
4. 干预治疗:根据中毒情况,医生可能会采取各种干预措施,如吸氧、注射抗毒药物、洗胃、促进排泄等治疗方法。
5. 预防措施:加强对吸收塔的检修和维护,确保操作人员穿戴适当的防护装备,以减少中毒风险的发生。
请注意,这里提供的是一般性的处理建议,最好根据具体的中毒情况和医生的指导来进行处理。
脱硫吸收塔内浆液中毒的原因分析与应对措施任志广;韦英轲;凌鹏【摘要】随着国家对环保要求的逐步提高,确保脱硫系统正常运行,不仅关系到企业本身的效益,更关乎人民群众的居住环境.维持塔内浆液活性、避免浆液中毒是保持脱硫系统正常运行的关键所在,它不仅决定了脱硫效率,还会影响石膏的品质.为避免浆液中毒,以实际运行为基础,系统分析了浆液中毒的各种原因,介绍了各种应对措施,希望能对确保脱硫系统正常运行起到一定的参考作用.【期刊名称】《电力安全技术》【年(卷),期】2013(015)004【总页数】4页(P15-18)【关键词】浆液中毒;浆液分析;脱硫效率;应对措施【作者】任志广;韦英轲;凌鹏【作者单位】大唐桂冠合山发电有限公司,广西合山 546501【正文语种】中文大唐桂冠合山发电有限公司3号炉采用B&WB-2129/25.4-M型锅炉。
与3号炉相配套的烟气脱硫设备,采用上海中芬新能源投资公司的石灰石-石膏湿法脱硫技术,脱硫吸收塔采用的是U型液柱塔,配置6台浆液循环泵。
浆液循环系统采用母管制,浆液通过循环泵母管,再通过吸收塔两侧喷嘴母管进入塔内。
两侧喷嘴母管后均装有滤网。
经过一段时间的运行,塔内浆液多次发生吸收率急剧下降的情况,严重影响了机组带负荷能力。
下面,笔者将吸收率急剧下降的情况称为“中毒”,对浆液中毒的原因进行分析并提出应对措施。
1 湿法石灰石-石膏烟气脱硫的反应过程湿法石灰石-石膏烟气脱硫的塔内反应过程:石灰石浆液在吸收塔内对烟气进行洗涤——脱硫。
首先,浆液中的CaCO3与烟气中的SO2反应而形成半水亚硫酸钙(CaSO3·1/2H2O),半水亚硫酸钙以小颗粒状态转移至中下部浆液中。
然后,利用氧化风机所提供的氧气在所需反应温度下将其强制氧化成二水硫酸钙(CaSO4·2H2O),生成的二水硫酸钙逐步聚集并成长为大颗粒晶体,此过程也称为“结晶”。
最后,利用浆液排出泵将吸收塔下部结晶区的石膏浆抽出,送往石膏旋流站,进行一级脱水的旋转分离。
脱硫吸收塔内浆液中毒的原因及处理研究在脱硫系统运行中,浆液“中毒”现象严重影响着脱硫塔内的脱硫效率,并且伴随着石膏脱水困难的情况发生。
本文以实际运行为基础,分析了脱硫运行中浆液“中毒”变质的原因,并介绍了针对这些原因的一些应对措施,以期对实际中脱硫系统的正常运行起到一定的参考价值。
标签:浆液中毒;脱硫系统;环保1 前言目前我国脱硫系统内主要使用的烟气脱硫技术为石灰石-石膏烟气脱硫法。
随着这种工艺的不断投产,浆液中毒现象成为脱硫系统运行时经常会发生的状况。
脱硫系统浆液中毒的主要表现是内部脱硫效率的降低和石膏脱水难度的增大。
下面,笔者将这种情况加以仔细分析并且分析其原因,并针对原因提出有效的预防处理措施。
2 湿法脱硫的一般反应过程湿法脱硫在吸收塔内一般的反应过程,是把碳酸钙浆液注入脱硫系统内进行烟气的洗涤以获得脱硫的效果。
首先,浆液中富含的碳酸钙会和塔内烟气中富含的二氧化硫进行反应,生成半水亚硫酸钙。
然后半水亚硫酸钙会以细小颗粒的状态向中下部的氧化区流动,在氧化区内氧化成二水硫酸钙。
二水硫酸钙会在反应的持续进行中逐渐聚集,长大为颗粒状的晶体。
最后,通过系统内的浆液排出泵将吸收塔下部结晶区的石膏浆液抽出来,送往石膏旋流站进行下一级的脱水旋转分离。
细小颗粒的浆液会重新吸收进吸收塔,而浓度较高的浆液则会被通过真空皮带过滤机进行二级浆液脱水。
通过脱水,将浆液的含水率降低到百分之十一下,从而生成副产品石膏。
3 关于脱硫系统内浆液中毒原因的几点分析。
3.1 吸收塔内ph值对于反应的影响。
浆液的ph值是脱硫系统的一个重要的参数,因为ph值与整个反应中碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根的含量有着直接的关系,是衡量整个反应的反应物和生成物的一个重要依据。
同时,控制ph值也是控制吸收塔内烟气脱硫反应的一个重要手段,过高或过低的ph值对塔内反应都有着不利的影响。
如果ph值过高,有利于二氧化硫的溶解吸收,脱硫效率高,但是碳酸钙利用率低,容易造成设备堵塞,石膏脱水困难。
电厂脱硫一次浆液中毒事件处理经过及分析摘要】:本文主要通过一次火电厂2套脱硫浆液先后出现脱膏异常前后处理经过及分析,介绍目前脱硫系统处理类似现象可能采取的处理手段,以及出现异常的原因分析。
0.引言该电厂一、二期分别为2×630MW、2×660MW超临界、超超临界燃煤发电机组,配套四电场静电除尘器和石灰石—石膏湿法烟气脱硫装置。
为坑口电厂,机组燃煤基本固定,典型的高灰分、低硫分,此次2套脱硫浆液脱膏异常,到最后影响脱硫效率以前从未发生过。
本文主要介绍事件发生及处理经过,以及原因分析,希望能给出现类似情况的电厂脱硫处理提供参考。
1.事件发生前状态1.1.2018年9月1日,1号机组调停检修,对脱硫吸收塔浆液进行更新,11日启动,到9月20日10天左右时间,1号吸收塔浆液及石膏脱水状况良好,塔内浆液CL-浓度比停系统前有明显下降,在5000mg/L左右,亚硫酸盐含量及其它指标正常(详见下图)。
1.2.9月15~30日,1号、2号、3号脱硫系统运行,全厂机组燃煤平均硫分0.3%,1、3号机组平均负荷421.9MW、476.3MW,进口SO2平均浓度743.2mg/Nm3、818.8mg/Nm3,吸收塔浆液及石膏化验分析指标在正常范围内;4号脱硫系统检修。
2.事件过程2.1.9月20日左右,1号脱硫系统出现浆液脱膏变差现象,至22日左右1号脱硫浆液脱膏继续恶化,浆液密度不断上升,石膏浆液外观呈灰白色且有粘性,手测1号石膏旋流器4个旋流子密度均在1250kg/m3左右,更换旋流子及部分旋流器后密度无明显变化。
2.2.22日开始,从1号吸收塔导浆至事故浆液罐4次,合计液位8.0m左右,从9月23日开始,至29日间断将事故浆液罐浆液打至3号吸收塔消耗,前期消耗主要为原4号吸收塔浆液,期间3号塔脱膏正常,石膏品质较好。
2.3.9月30日,3号吸收塔浆液脱膏也出现水分大、不成型情况,立即停止事故罐向3号吸收塔导浆。
吸收塔浆液中毒的原因分析及处置措施运行部二零二三年六月二十日吸收塔浆液中毒原因分析及处置措施一、浆液中毒原因:1.除尘器除尘效率下降,吸收塔进入大量粉尘。
粉尘会封闭石灰石颗粒的表面,阻止石灰石浆液的溶解。
因此出现“中毒”时,加入石灰石吸收剂浆液的pH值不会升高,脱硫效率大大下降。
2.吸收塔入口SO2浓度超过设计值(2000mg/Nm3)。
入口SO2浓度过高,超出吸收塔的处理能力。
吸收塔氧化风量不足,产生的CaSO3(亚硫酸钙)和CaSO4(硫酸钙)增加,对石灰石颗粒的溶解产生“封闭”,阻止石灰石浆液的溶解;同时为防止出口SO2浓度超标,需增加供浆量,可能造成吸收塔浆液中未反应的CaSO4(硫酸钙)增加,浆液pH值降低至4.8以下。
3.吸收塔氯离子浓度升高。
氯离子浓度升高,氯离子极易与钙离子结合,造成石灰石溶解度降低。
即使大量供浆,pH值不升高反而下降。
4.氧化系统故障,氧化能力不足。
吸收塔浆液中的CaSO3(亚硫酸钙)得不到氧化形成CaSO4(硫酸钙)。
亚硫酸钙难溶于水,在浆液中呈“粘稠”状,不容易形成晶体,富集在石灰石颗粒表面,阻止石灰石的溶解,导致pH值降低。
另一方面CaSO3长期存在浆液中,阻碍SO2气体的吸收。
5.吸收塔浆液密度过高。
吸收塔浆液密度>1250kg/m3时,阻碍石灰石浆液的溶解,导致石灰石浆液过剩。
二、浆液“中毒”现象及判断依据:1.浆液pH值降低至4.8以下,且在大量供浆的前提下pH值仍然无法提升,甚至逐渐降低;烟囱出口SO2浓度超标。
2.石膏脱水困难,石膏呈稀泥状态;3.吸收塔浆液外观略显白色,用手触摸呈“粘稠”状;4.吸收塔浆液密度在线值>1180kg/m3,超设计值。
5.化验浆液品质:亚硫酸钙含量>0.1%,碳酸钙含量>3%。
综合以上几种现象,可判断为浆液“中毒”。
三、高负荷期间,预防浆液中毒措施。
1.脱硫运行班组各岗位人员学习吸收塔浆液“中毒”原因、现象。
在巡视检查及监盘操作时,认真检查及监视。
04吸收塔浆液中毒事故预案华能荆门热电有限责任公司运行部吸收塔浆液中毒事故预案一、后果吸收塔浆液中毒处理过程中引起二氧化硫超标排放,脱硫效率低下,脱硫投入率下降;如中毒严重,PH值无法通过添加高纯度石灰石粉得到提高反而逐渐下降时会引起脱硫系统无法脱硫,需采取停止脱硫系统运行,吸收塔浆液全部排空后重新对吸收塔配制晶种方能恢复正常运行。
由于我厂无脱硫旁路挡板、无浆液外排系统,一旦发生吸收塔浆液因中毒无法脱硫的情况将造成严重后果:(1)脱硫停运,主机必须停运;(2)只有一个事故浆液箱,最多只能容纳一台吸收塔的浆液;(3)事故浆液箱无外排管线,箱内浆液外排困难,影响吸收塔浆液腾空;(4)吸收塔浆液腾空需要增加脱硫非计划停运时间;(5)重新配制晶种需要增加脱硫非计划停运时间;(6)查找原因需要时间,如因石灰石粉问题造成,还将同时对石灰石浆液箱的浆液进行外排,对石灰石粉仓的石灰石粉进行外排,增加脱硫非计划停运时间。
(7)因上述原因造成脱硫系统长时间停运,主机也长时间停运,造成非停,影响甚大。
二、现象1、吸收塔石灰石供浆量大大超出设计值但浆液PH值低于4.5,并在不添加高纯度石灰石粉的情况下PH呈下降趋势;2、在设计工况下且石灰石供浆最大、循泵及氧化风机正常运行的情况下脱硫系统脱硫效率低于90%,出口二氧化硫排放超标;3、吸收塔浆液取样,呈泥状;4、石膏含水率上升至15%以上,甚至不能脱水。
三、原因1、石灰石粉品质差,碳酸钙含量低于90%;2、石灰石浆液颗粒粗大,比表面积小,反应能力差;3、电除尘器多个电场发生故障,FGD入口粉尘浓度长时间顶表运行;4、烟气中含有引起浆液中毒的成分;5、工艺水含有大量杂质;6、原烟气二氧化硫长时间严重超过设计值;8、氧化风机故障或氧化风管堵塞,长时间出力不足;9、废水长时间不排放。
三、处理运行中要加强监视、调整,及时发现浆液异常,确保提前处理,防止事故扩大,采取以下方式进行处理:1、保持四台浆液循环泵运行,尽可能减少石灰石浆液供给量;2、往#1、#2吸收塔地坑添加碳酸钙含量97%以上的高纯度石灰石粉,增强吸收塔浆液活性,提高PH值至5.0左右,尽可能确保达标排放,脱硫效率90%以上;3、加强配煤,保持FGD进口二氧化硫浓度在5700mg/Nm3以下运行;4、加强脱水,进行浆液置换;5、尽快处理氧化风机系统故障,尽早投入运行;6、加强废水处理;7、处理过程中密切监视吸收塔浆液PH值变化与供浆量、负荷、硫份之间的关系,及时对供浆量及石灰石粉剂添加量进行调整,确保PH值稳中有升;8、吸收塔PH值在正常供应石灰石浆液的情况下稳步上升至5.5以上时,确认吸收塔反应已基本恢复正常,停止石灰石粉添加工作,恢复脱硫系统正常调整。
吸收塔浆液中毒
石灰石——石膏湿法脱硫系统在运行的过程中,经常会出现持续进浆而吸收塔浆液pH不上升、脱硫效率反而下降的现象,我们将此现象称为“吸收塔浆液中毒”,有的同行称之为“盲区”,国外的文献上叫做“棕泥”现象。
造成吸收塔浆液中毒的原因,最常见的有以下两种:
一、煤燃烧后产生的烟气中,含有大量的卤族元素和金属元素,其中的氟离子和铝离子反应生成了氟化铝和其他物质的络合物,这种络合物呈粘性的絮凝状态,会包裹在石灰石颗粒的表面,阻止石灰石颗粒的溶解,因此出现中毒时,加入石灰石吸收剂浆液的pH值不会升高,脱硫效率反而下降。
二、氧化风量不足。
当氧化风量不足时,吸收塔内浆液反应,会产生大量的CaSO3.1/2H2O,其特性较粘稠,容易包裹在石灰石颗粒的表面,与氟化铝络合物相类似,阻止石灰石溶解。
即使大量进浆,pH值不会升高,脱硫效率下降。
解决办法:
一、取吸收塔浆液样品,进行观察。
由于大多数氟化氢和三氧化二铝来自于烟气,当浆液是由于氟化铝络合物引起的中毒,则说明电除尘除尘效果差,浆液经沉淀后在分层的界面上会出现一层不易沉淀的、灰黑色的胶体。
此时要检查电除尘器的除尘效果。
有时也会有一部分氟离子来自脱硫补给水,所以要定期化验脱硫补给水中氟离子的含量。
二、氧化风不足引起的吸收塔浆液中毒,解决办法是降低吸收塔pH值,同时启动备用氧化风机,使包裹在石灰石颗粒表面的CaSO3.1/2H2O转变成CaSO4.2H2O,中毒现象将自行消失。
三、置换浆液。
用新鲜浆液逐步替换已经中毒的浆液。
四、在中毒的浆液中加入NaOH来提高浆液的pH值。
要注意的一点是中毒浆液的恢复过程需要比较长的时间,根据国内电厂的经验,加入NaOH的时间要2~3天。
由于脱硫系统运行工况复杂多变,浆液中毒的原因可能是多种因素共同造成的结果,且想要确定具体是由哪个原因引起的浆液中毒,分析化验参数需要一定的时间,而由于环保要求,浆液中毒后留给专业处理的时间非常有限,目前专业上处理浆液中毒的方法是前三种处理方法同时使用。
同时,专业也通过日常参数化验结果,判断分析浆液品质的好坏,尽量避免发生浆液中毒的现象。