成都中医药大学--中药化学重点讲解
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中药化学重点总结
中药化学是研究中药材中的化学成分及其性质、结构、作用机理等的学科。
下面是中药化学的一些重点总结:
1. 中药材的化学成分:中药材中含有多种化学成分,如生物碱、黄酮类化合物、鞣质、挥发油等。
了解中药材的化学组成,对于进一步研究中药的药理活性和药效机制具有重要意义。
2. 中药的提取与分离技术:中药材中的活性成分往往较复杂,需要通过适当的提取与分离技术,将目标成分从中药材中提取出来。
常用的提取与分离技术包括水提取、乙醇提取、超临界流体提取、色谱技术等。
3. 中药材中的多糖类化合物:中药材中常含有多糖类化合物,如多糖类、多肽类等,这些化合物对中药活性具有重要作用。
研究其结构、活性及作用机制,有助于揭示中药的药效基础。
4. 中药中的活性成分的分析鉴定:中药中的活性成分往往含量较低,需要通过灵敏度高、选择性好的分析方法进行鉴定。
常用的分析方法包括高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、质谱(MS)、核磁共振(NMR)等。
5. 中药中的毒性与安全性评价:中药作为一种天然药物,其毒性与安全性评价是非常重要的。
中药化学研究需要考虑中药的药理活性和副作用,以确保中药的合理应用。
6. 中药的质量控制:中药的质量控制是确保中药的药效与安全
性的重要环节。
中药化学研究需要开发出一套适用的质量控制方法,包括物质指纹图谱、含量测定、质量标准等。
总之,中药化学的研究涉及到中药材的化学成分、提取与分离技术、活性成分分析鉴定、毒性与安全性评价以及质量控制等方面,这些重点内容对于深入理解中药的药效机制和合理应用具有重要意义。
中药化学:是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的学科。
┌有效成分:有生物活性,有一定治疗作用的化学成分。
└无效成分:无生物活性,无一定治疗作用的化学成分(杂质)。
HMBC谱:通过1H核检测的异核多键相关谱,它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。
FD-MS(场解吸质谱):将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源,只要在细丝上通以微弱的电流,提供样品从发射体上解吸的能量,解吸出来的样品即扩散到高场强的场发射区域进行离子化。
苷类:糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
苷中苷元与糖连接的键称苷键;连接非糖物质与糖的原子称苷原子。
木脂素(lignans):一类由两分子苯丙素衍生物(即C6-C3单体)聚合而成的天然化合物。
香豆素(coumarins):具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。
在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。
黄酮类化合物(flavonoids):泛指两个芳环(A环、B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。
萜类化合物(terpenoids):一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。
挥发油(volatile oil):也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。
吉拉德(girard)试剂:是一类带季铵基团的酰肼,可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。
酯皂苷:三萜皂苷中的酯苷,又称酯皂苷(ester saponins)。
次皂苷:当原生苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。
强心苷(cardiac glycosides):生物界中普遍存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类,是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
中药化学第一章1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分2、有效成分:拥有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分第二章一次代谢:经过光合作用、固氮反响等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢:醋酸 -丙二酸门路:生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等甲戊二羟酸门路:生成萜类及甾体化合物莽草酸门路:生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类氨基酸门路:生成生物碱第2 节中药有效成分的提取方法:1.溶剂提取法(选择)溶剂的选择溶剂按极性分:○1亲脂性有机溶剂。
(石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯)长处:选择性强;弊端:不可以或不简单提拿出亲水性杂质。
合用于:油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类○2亲水性有机溶剂。
(乙醇、甲醇,最常有)长处:提取率高、可回收、价钱低;弊端:易燃。
合用于:苷类、生物碱、有机酸往常甲醇比乙醇有更好的提纯成效,可是甲醇比乙醇毒性大○3水:为增添某些成分溶解度也常采纳酸水及碱水。
长处:低价易得,使用安全;弊端:回收难,易发霉。
合用于:糖、氨基酸、蛋白质、无机盐(选择合用方法)提取方法:(1)煎煮法:不宜于挥发性及加热不稳固。
(2)浸渍法:合用于挥发性及加热不稳固。
(3)渗漉法:合用于挥发性及加热不稳固。
(4)回流提取法:不宜用受热易损坏(5)连续回流提取法:不宜于挥发性及加热不稳固。
2.水蒸气蒸馏法:合用难溶于水拥有挥发性的(提取挥发油、小分子香豆素)3.超临界流体萃取发:合用于加热不稳固(常用的物质有CO2、 NH3)4.其余方法:升华法:樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法(依据极性选择试剂)极性弱→强:石油醚<四氯化碳<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水色谱分别法:(1)吸附色谱(吸附剂对被分别化合物分子吸附能力)吸附剂:硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺硅胶—用于分别极性相对较小的成分氧化铝—用于分别碱性或中性亲脂性成分(生物碱、甾、萜)活性炭—用于分别水溶性物质(氨基酸、糖、苷)聚酰胺(氢键)―用于分别酚类、醌类(黄酮类、蒽醌类、鞣质)a硅胶、氧化铝为极性吸附剂,溶质极性大,吸附力强;溶剂极性大,洗脱力强b活性炭位非极性吸附剂(2)凝胶色谱(原理:分子筛作用—分子大小不同而被分别)(3)离子互换色谱(混淆物中各成分的解离度差别)(4)大孔树脂色谱(具多孔构造,物理吸附有选择地吸附有机物质达到分别的目的)(5)分派色谱(分派系数):正相:流动相的极性小于固定相极性(分别极性及中等极性的分子型物质)反相:流动相的极性大于固定相极性(分别非极性及中等极性物质)5、中药有效成分的波谱测定(1) IR(红外光谱):功能基确实认、芳环代替种类的判断(2) UV(紫外光谱):判断共轭系统中代替基的地点、种类、数量(3) NMR:氢核磁共振:质子种类、氢散布、核间关系炭核磁共振:质子种类、炭散布、核间关系二维核磁共振:化学构造间不同地点H之间的关系(4)MS(质谱法):确立化合物分子量、元素构成以及由裂解碎片检测官能团、辨识化学合物种类、推导碳骨架(5)旋光光谱和圆二色光谱:化合物的构型和构象、确立某些官能团在手性分子中的位置第三章(一)糖类化合物 ,通式为 Cm(H2O)n,故称碳水化合物糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物,聚合物的总称糖的分类:单糖、低聚糖(又叫寡糖,2~9 个)、多糖(10+)CHO CHOH OH HO HCH 2OH CH 2OHD ——相距醛(酮)基最远的手性碳上的羟基处在右侧;L ——相距醛(酮)基最远的手性碳上的羟基处在左侧Haworth 式中:D-型: -CH2OH 在环上方L-型: -CH2OH在环下方α-构型 : C1-OH 与 C5 上代替基在异侧β -构型 : C1-OH 与 C5 上代替基在同侧纤维素:由葡萄糖以 1β— 4 苷键连结而成。
第一章总论一、中药有效成分的提取第二章生物碱一、基本内容生物碱是指来源于生物界的一类含氮有机化合物。
大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内;多呈碱性,可与酸成盐多具有显著的生理活性。
(例外:秋水仙碱,N原子不在环内,且几乎不显碱性)。
绝大多数存在于双子叶植物中:毛茛科(黄连、乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科(洋金花、颠茄、莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三颗针)、豆科(苦参、苦豆子);单子叶植物也有少数科存在生物碱:石蒜科、百合科(贝母)、兰科;低等植物中仅个别存在生物碱:蕨类植物(烟碱)、菌类植物(麦角生物碱);科属亲缘关系相近的植物,常含有相同结构类型的生物碱;生物碱在植物体内多数集中分布在某一部分或某些器官;生物碱在不同的植物中含量差别很大。
生物碱在植物体内,除了以酰胺的形式存在外,仅少数碱性极弱的生物碱以游离形式存在(那可丁)。
绝大多数以有机酸盐形式存在(柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐),少数以无机酸盐的形式存在(吡啶槟榔烟碱苦参碱萨苏林去甲乌药碱罂粟碱汉防己甲素;R=H汉防己乙素R=CH31-苄基异原小檗碱延胡索乙素R=H吗啡;R=CH(吲哚)、大青(士的(色胺)(麻黄碱)、秋水仙碱、益母草碱特殊提取方法:水蒸气蒸馏法(麻黄碱);升华法(咖啡碱、烟碱)1. 水或酸水提取常用0.1%-1%的硫酸或盐酸溶液作为提取溶剂,采用浸渍或渗漉法提取。
常采用阳离子交换树脂、萃取法进一步纯化和富集,除去水溶性杂质。
2. 醇类溶剂提取游离的生物碱和生物碱盐均可溶于甲醇、乙醇。
常采用浸渍、渗漉、回流、连续回流法提取。
3. 亲脂性有机溶剂提取游离生物碱易溶于亲脂性有机溶剂的性质,用氯仿、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶剂。
用亲脂性有机溶剂提取之前,必须将中药用碱水(石灰乳、碳酸钠溶液或稀氨水)湿润,使生物碱游离,再用亲脂性有机溶剂萃取。
提取方法多采用浸渍法、回流提取法或连续回流提取法。
中药化学汇总知识点总结一、中药化学基本概念1.中药及其化学成分中药是指用于预防、治疗和保健的药物或药材,而中药的有效成分主要包括生物碱、黄酮类、三萜类、多糖类、挥发油类、环烯醇类等。
这些化学成分具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、调节免疫功能等多种药理活性。
2.中药提取技术中药提取技术是指从中药中提取有效成分的技术方法,包括水提取、乙醇提取、超临界流体提取、微波提取、超声波提取、离子液提取等。
这些提取技术的发展,为中药研究和开发提供了更加高效、纯净的化学成分。
3.中药质量评价中药质量评价是指对中药的化学成分、药理活性、药效物质等进行评价,其中包括物质定性、定量、指纹图谱、药效评价等内容。
中药质量评价是保证中药质量、疗效和安全的重要手段。
二、中药化学成分1.中药中的生物碱生物碱是一类广泛存在于中药中的化学成分,它们具有有效的药理活性,如阿片类生物碱、茶碱类生物碱、喜树碱类生物碱、毒蕃茄碱类生物碱等。
这些生物碱具有镇痛、镇静、解热等药理作用。
2.中药中的黄酮类化合物黄酮类化合物是中药中的重要化学成分,包括黄酮、异黄酮、芳香二苯乙烷类等化合物,它们具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗血栓等多种药理活性。
3.中药中的三萜类化合物三萜类化合物是中药中的一类重要代表性化学成分,具有广泛的生物活性,如甾体三萜、原三萜、醇三萜等。
它们具有抗肿瘤、抗炎、抗菌等多种药理活性。
4.中药中的多糖类化合物多糖类化合物是中药中的一类重要成分,如葡聚糖、甘露糖、阿拉伯糖等多糖类化合物,具有调节免疫功能、抗氧化、降血脂等生物活性。
5.中药中的挥发油类挥发油类是中药中的一类重要成分,它们具有广泛的药理活性,如萜类、酚酮类、醇醇或醛醇类等。
它们具有镇痛、抗炎、抗菌等药理活性。
6.中药中的环烯醇类化合物环烯醇类是中药中的一类具有重要药理活性的物质,如桃金娘内脂醇、延胡索内脂醇等。
它们具有抗肿瘤、抗炎、保肝、镇静等作用。
以上是中药中的一些重要化学成分,它们在中药中具有重要的药理活性和药效作用,对于中药的临床应用具有重要意义。
中药化学必考知识点总结一、中药的化学成分1. 中药的化学成分主要包括天然产物和人工合成药物两部分。
天然产物中包括大量的生物碱、多糖、黄酮类、醇类和酚类等。
而人工合成药物则主要是从中药中提取出的有效成分进行结构改造和合成。
2. 中药中的天然产物有着复杂的化学成分,需要通过现代化学技术进行提取、分离和纯化。
常用的提取方法包括水提取、醇提取、超临界流体提取等。
3. 中药的化学成分主要通过色谱法、质谱法、核磁共振等方法进行分析和鉴定。
二、中药的有效成分1. 中药的有效成分主要包括药用植物中所含的生物碱、生物酶、多糖、黄酮类、醇类等,这些成分对于中药的药效具有重要作用。
2. 中药中的有效成分具有多种生物活性,对于调节人体的生理功能、抗氧化、抗炎、抗肿瘤等方面有着显著的效果。
3. 中药有效成分的研究与开发是中药研究的重要内容,需要通过现代化学技术进行分离、纯化和结构鉴定。
三、中药的药效评价1. 中药的药效评价主要包括对药效物质的作用机制进行研究,以及对中药配方的药效进行评价。
2. 中药的药效评价需要通过临床试验、动物试验、细胞实验等多种方法进行评价和验证。
3. 中药的药效评价还需要结合现代医学的理论和方法进行综合评价,确定中药的适应症、用药剂量和给药途径。
四、中药的质量控制1. 中药的质量控制主要包括中药质量标准的制定、质量控制方法的建立和中药质量分析的研究。
2. 中药的质量控制需要通过色谱法、质谱法、红外光谱法等多种分析方法进行质量控制,确定中药的有效成分含量和质量标准。
3. 中药的质量控制还需要对中药的来源、制备、贮存、运输等环节进行控制,确保中药的质量和安全。
五、中药的新药开发1. 中药的新药开发主要包括对中药的有效成分进行分离、纯化和结构鉴定,以及对中药的药效和毒副作用进行评价和验证。
2. 中药的新药开发需要结合现代医学的理论和方法进行研究,确定中药新药的适应症、药效、安全性和用药剂量等参数。
3. 中药的新药开发还需要通过临床试验和药物注册等环节进行评价和验证,确保中药新药的质量和安全。
中药化学必备知识点总结一、中药原料中药的原料通常是指天然药材,是指采用植物、动物、矿物等自然界的种子、茎、根、叶、花、果实、树皮、树干等加工而成的药材。
中药的原料主要来源包括植物、动物和矿物三大类。
中药原材料的来源决定了其化学成分和药理作用的多样性,因此在中药化学研究中必须深入了解并掌握各类中药原料的特点、提取方法、质量标准等内容。
1. 植物药材植物药材是中药的主要原料之一,其种类繁多,如人参、枸杞、黄芪、党参、当归、川芎等。
植物药材通常包含大量的有效成分,如黄酮类、生物碱类、鞣质类、挥发油类、多糖类等,这些成分对中药的药理作用起着至关重要的作用。
中药研究中需要掌握植物药材的提取、分离、纯化等关键技术,并对其药理作用进行深入研究。
2. 动物药材动物药材是指以动物或其部分组织为原料制成的药材,常见的有鹿茸、海马、熊胆等。
动物药材的化学成分和药理作用与植物药材有所不同,因此研究中药化学必备知识点还包括对动物药材的提取、鉴定和分析等内容。
3. 矿物药材矿物药材是指以天然矿物为材料加工而成的中药,如砒霜、雄黄、硫磺等。
矿物药材的化学成分及其作用机制与植物和动物药材有所差异,中药化学研究中需要对其进行系统的分析和研究。
二、中药提取与分离中药提取与分离是中药化学研究的重要环节,其目的是从中药原料中提取出有效成分,并实现其纯化和分离。
中药提取与分离的方法包括溶剂提取、萃取、色谱分离、电泳分离与鉴定等。
中药提取与分离的知识点主要包括以下几个方面:1. 溶剂提取溶剂提取是指利用溶剂对中药原料中的有效成分进行提取的方法。
常用的溶剂包括乙醇、醋酸乙酯、甲醇等。
溶剂提取方法简单、经济,适用范围广,但需要注意不同中药原料的适宜溶剂的选择。
2. 萃取萃取是指利用溶剂对中药原料进行连续或间歇提取的方法,其优点是提取效果好,但需要严格控制提取温度、时间、介质酸碱度等参数。
3. 色谱分离色谱分离是指利用色谱柱将中药提取液中的混合成分进行分离的方法,常见的色谱包括硅胶柱色谱、逆相色谱、层析色谱等。
中药化学备考知识点总结一、中药药物的基本概念及分类1. 中药药物的基本概念中药药物是指使用中药原料或中药饮片制备的药品。
中药药物包括单味中药制剂、复方中药制剂、中药注射剂、中药颗粒、中药片剂等多种剂型。
中药药物的制备和应用具有悠久的历史和丰富的经验,其药理作用及临床应用得到了广泛的认可。
2. 中药药物的分类根据中药药物的来源、性味、功效等特点,可以将中药药物进行不同的分类,主要有以下几种:(1)根据来源分类:中药药物可以根据其来源进行分类,包括植物药、动物药、矿物药等。
(2)根据性味分类:中药药物可以根据其性味进行分类,包括寒热温凉性味,苦辛甘酸咸五味等。
(3)根据功能分类:中药药物可以根据其功效进行分类,包括清热解毒、祛湿利水、活血化瘀、补益气血、安神宁心等。
二、中药药物的化学成分及药效1. 中药药物的化学成分中药药物的化学成分是指中药药物中所含的各种具有生物活性的化学物质,主要包括有效成分和辅助成分两大类。
(1)有效成分:中药药物的有效成分是指具有明显药理活性和临床疗效的化学成分,包括黄酮类、生物碱类、皂苷类、多糖类等。
(2)辅助成分:中药药物的辅助成分是指在制备过程中起辅助作用的化学成分,包括挥发油、鞣质、脂肪油等。
2. 中药药物的药效中药药物的药效是指中药药物在机体内所产生的生物学效应,主要包括药理学作用、药代动力学作用、临床疗效等。
(1)药理学作用:中药药物的药理学作用是指中药药物在机体内所产生的生物学效应,主要包括中枢神经系统作用、心血管系统作用、内分泌系统作用等。
(2)药代动力学作用:中药药物的药代动力学作用是指中药药物在机体内的吸收、分布、代谢和排泄等过程,主要包括药物在体内的药物浓度-时间曲线、生物利用度、药物半衰期等。
(3)临床疗效:中药药物的临床疗效是指中药药物在临床应用中对疾病所产生的治疗作用,主要包括治疗感冒、消化不良、失眠等各种疾病的疗效。
三、中药化学的基本理论及方法1. 中药药物的提取和制备方法中药药物的提取和制备是中药化学的基本理论和方法之一,主要包括水提取、蒸馏提取、溶剂提取、微波提取、超声波提取、超临界流体提取等多种提取方法。
中药化学知识点归纳总结一、中药化学的基本概念中药化学是研究中药中化学成分的分析、提取、纯化、结构鉴定及药理学等方面的学科。
中药化学包括中药的化学成分、药物的分析、药物的化学合成、药物的构效关系等内容,是中药学的重要分支学科。
二、中药化学的基本理论1. 中药的化学成分中药化学成分是指中药中具有药理活性的化合物,是中药药效的物质基础。
其化学成分包括生物碱、生物酮、皂甙、黄酮类、酚酸类、萜类、多糖类、蛋白质、氨基酸等,其中多种物质通过相互作用,形成了中药的药理效应。
2. 药物的分析中药的分析是指对中药中化学成分进行提取、纯化、分离和鉴定的过程。
常用的分析方法包括色谱法、质谱法、光谱法、核磁共振法等,这些方法可以准确地分析出中药中的化学成分,并确保中药的质量和药效。
3. 药物的化学合成某些中药化学成分可以通过化学合成的方法获得,这种方法可以提高化合物的纯度和产量,从而提高药物的药效和稳定性。
4. 药物的构效关系药物的构效关系是指药物的化学结构与药效之间的关系,通过对药物的化学结构进行分析,可以预测药物的药效和毒性,为药物的设计和开发提供指导。
三、中药中常见化学成分的性质及作用1. 生物碱生物碱是一类含有氮原子的碱性化合物,具有较强的生物活性。
生物碱主要存在于植物中,具有抗菌、抗肿瘤、镇痛、兴奋神经系统等作用。
常见的生物碱有阿托品、麦角新碱、吡哆麻酸等。
2. 生物酮生物酮是一类特殊的酮类化合物,具有抗菌、抗病毒、镇痛等作用。
常见的生物酮有甘草酸、丹皮酮等。
3. 皂甙皂甙是一类含有糖基或糖苷基的化合物,具有抗炎、抗菌、增强免疫等作用。
常见的皂甙有五指毛桃皂素、人参皂苷等。
4. 黄酮类黄酮类化合物具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等作用,常见的黄酮类有花青素、大豆异黄酮等。
5. 酚酸类酚酸类化合物具有抗氧化、抗菌、抗炎等作用,常见的酚酸类有丹参酸、马齿苋酸等。
6. 萜类萜类化合物是一类具有特殊结构的化合物,具有抗病毒、抗肿瘤、镇痛等作用,常见的萜类有薄荷脑、蒲公英素等。
中药有效成分的提取分离方法(一)溶剂提取法原理:溶剂穿投入药材的细胞膜,溶解可溶性物质,形成细胞内外溶质浓度差,将溶质深处细胞膜,达到提取目的。
溶剂的选择:溶剂分三类:亲脂性有机溶剂,亲水性有机溶剂,和水极性强弱顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水溶剂选择原则:1.根据相似相溶原则,以最大限度提取所需化学成分,而对共存杂质的溶解度尽可能小。
2.溶剂不能与重要成分发生化学反应,即使反应也应属于可逆性。
3.溶剂应该沸点适中,易回收,低毒安全,廉价易得。
提取方法:(一)溶剂提取法:1.煎煮法:中药粗粉加水加热煮沸提取。
适用于:中药的大多数成分。
优点:简便易操作缺点:对含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
多糖类成分含量高的重要加热后药液粘稠度大,不易过滤。
2浸渍法:优点:不用加热,适用于遇热易破坏或挥发性成分的提取,也适用于淀粉或黏液质含量较多的重要成分的提取。
缺点:提取时间长,效率低。
3渗漉法:优点:过程中随时保持较大的浓度梯度,故提取效率高于浸渍法。
4回流提取法:优点:效率高于渗漉法缺点:受热易破坏的成分不宜使用。
5连续回流提取法:优点:容积消耗量小,操作简便,提取效率高。
在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或回流提取装置。
(二)水蒸气提取法:适用于:提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶于水的成分。
原理:这类成分有挥发性,在100℃时有一定的蒸汽压,当水沸腾时,该类成分一并随水蒸气带出,再用油水分离器或者有机溶剂萃取法,将这类成分自馏出液中分离。
(三)超临界流体萃取法常用溶剂:2CO原理:超临界流体具有液体和气体的双重特性,密度与液体相似,黏度与气体相近,扩散系数为液体的100倍。
物质的溶解过程包括分子间的相互作用和扩散作用,与溶剂密度和扩散系数成正比,与黏度成反比,所以超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。
优点:可以在接近室温下进行工作,防治某些对热不稳定的成分被破坏或逸散,萃取过程几乎不用有机溶剂,萃取物中无有机溶剂残留,对环境无公害,提取效率高,节约能耗。
色谱分离法优点:分离效能高,快速简便。
1,吸附色谱:原理:利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异,实现分离。
常用吸附剂:硅胶,氧化铝,活性炭,聚酰胺硅胶:应用广泛,中药各类化学成分大多可以用其分离氧化铝:主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离,如生物碱,甾,萜类等成分活性炭:主要用于分离水溶性物质,如氨基酸,糖类及某些苷类。
聚酰胺:以氢键作用为主,主要用于酚类,醌类如黄酮类,蒽醌类及鞣质类成分的分离。
2凝胶过滤色谱:原理:分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的常用凝胶:葡聚糖凝胶,羟丙基葡聚糖凝胶3离子交换色谱:基于混合物中各成分解离度差异进行分离。
离子交换剂有离子交换树脂,离子交换纤维素,离子交换凝胶三种4大孔树脂色谱:大孔树脂是一类没有可解离基团,具有多孔结构,不溶于水的固体高分子物质。
它可以通过物理吸附有选择的吸附有机物质而达到分离的目的。
5分配色谱原理:利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离。
分为:正相色谱法和反相色谱法中药有效成分的波普测定红外光谱(IR)用于测官能团紫外光谱(UR)用于测共轭体系核磁共振光谱(NMR)用于测H,C的数目位置,相互关系质谱(MS)用于测分子量苷键的裂解:苷键具有缩醛结构,在稀酸或酶的作用下,苷键可发生断裂,水解为苷元和糖1.酸催化水解:苷键易被稀酸催化水解,反应一般在水或稀醇中进行,所用酸有盐酸,硫酸,乙酸和甲酸等。
原理:苷键原子首先发生质子化,然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体,在水中阳碳离子中间体经溶剂化,再脱去氢离子形成糖分子★六点规律!(1)按苷键原子的不同,苷类化合物酸水解速率的顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>O-苷(2)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解(3)酮糖苷较醛糖苷易水解(4)吡喃糖苷中,吡喃环5C上的取代基越大越难水解。
顺序为:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷(5)氨基糖苷较羟基糖苷难于水解,而羟基糖苷又比去氧糖苷(尤其2-去氧糖苷)难水解。
(6)芳香族苷因苷元部分有供电子结构,其水解比脂肪族苷容易得多。
★苷类的显色反应和沉淀反应苷类化合物的共性在于都含有糖基部分,因此,苷类化合物可发生与糖相同的显色反应和沉淀反应,但苷元中的糖为结合糖,需要先水解成为游离糖后才能进行显色反应和沉淀反应。
糖的显色反应和沉淀反应1.α-萘酚反应(Molish反应)单糖在浓酸作用下失去三分子水,生成的糠醛及其衍生物可与α-萘酚试剂反应(在此条件下,低聚糖或多糖先水解成单糖再脱水。
)2.菲林反应(Fehling反应)还原糖能与碱性酒石酸酮试剂反应,使高价铜离子被还原为低价铜离子,因而产生氧化亚铜的砖红色沉淀。
3.多伦反应(Tollen)还原性糖能与氨性硝酸银试剂反应,使银离子还原,生成银镜或黑褐色的银沉淀。
注:单糖均为还原性糖,低聚糖分为还原性糖和非还原性糖,多糖均无还原性。
4.碘呈色反应碘分子或碘离子排列进入多糖螺环通道中形成的有色包结化合物产生的呈色反应,所呈色调与多糖的聚合度有关,糖淀粉聚合度为300-350.遇碘呈蓝色,胶淀粉聚合度为3000左右,遇碘呈紫红色★ 醌类物质的颜色反应1.)Feigl 反应 醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯发生反应,生成紫色化合物。
机理见课本过程:取醌类化合物的水或苯溶液1滴,加入25%碳酸钠水溶液,4%甲醛及5%邻二硝基苯的苯溶液各一滴,混合后,置水浴上加热,在1-4分钟内产生显著的紫色。
2.)无色亚甲蓝显色反应 无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专用显色剂, 配置方法:将亚甲蓝100mg 溶于乙醇100ml 中,再加入乙酸1ml 及锌粉1g ,缓缓振摇至蓝色消失后备用。
此反应在PC 或TLC 上进行,样品在PC 或TLC 上呈蓝色斑点,可与蒽醌类化合物相区别。
3.)bornträger 反应 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变,会使颜色加深。
多呈橙,红,紫红及蓝色。
机理见课本过程:用本法检验中药中是否含有蒽醌类成分时,可取样品粉末约0.1g ,加10%硫酸水溶液5ml ,置水浴上加热2-10分钟趁热过滤,滤液冷却后加乙醚2ml 振摇,静置后分取醚层溶液,加入5%氢氧化钠水溶液1ml ,振摇。
如有羟基蒽醌存在,醚层则由黄色褪为无色,而水层则显红色。
4.)Kesting-Craven 反应 苯醌类及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时,可在碱性条件下与一些含有活性亚甲基试剂的醇溶液反应,生成蓝绿色或蓝紫色。
5.)与金属离子反应 在蒽醌类化合物中,如果有α-酚羟基或邻二酚羟基结构时,则可与++22,Mg Pb 等金属离子形成络合物。
6.)对亚硝基二甲苯胺反应 9位或10位未取代的羟基蒽醌类化合物,尤其是1,8-二羟基衍生物,其羰基对位的亚甲基上的氢很活泼,可与0.1%对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色。
(1,8-二羟基均呈绿色。
)此反应可以用于蒽酮化合物的定性检查,通常用纸色谱,以吡啶-水-苯(1:3:1)的水层为展开剂,以对亚硝基二甲苯胺的乙醇溶液作为显色剂,在滤纸上发生颜色变化。
如大黄酚蒽酮-9在滤纸上开始为蓝立即变绿色。
芦荟大黄素蒽酮-9在滤纸上开始呈绿色很快变蓝。
内酯的碱水解 香豆素类分子中具有内酯结构,碱性条件下可水解开环,生成顺式邻羟基桂皮酸的盐,顺式邻羟基桂皮酸盐的水溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内置结构。
香豆素的显色反应(1)异羟肟酸铁反应 香豆素类成分具有内酯结构,在碱性条件下开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸,在酸性条件下再与三价铁离子络合而显红色。
(2)酚羟基反应 香豆素类成分常具有酚羟基取代,可与三氯化铁溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀。
若其酚羟基的邻位,对位无取代基,可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。
(3)Gibb's 反应 香豆素类成分在碱性条件(pH=9-10)下内酯环水解生成酚羟基,如果其对位无取代基,则能与2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺(Gibb's 试剂)反应而显蓝色。
(可用于判断碳六位有无取代基)(4)Emerson 反应 香豆素类成分如在6位无取代基,内酯环在碱性条件下开环后与Emerson 试剂(4-氨基安替比林和铁氰化钾)反应生成红色 (可用于判断碳六位有无取代基)1香豆素理化性质检识荧光香豆素类化合物在紫外uang(365nm)照射下一般显蓝色或紫的荧光。
7-羟基香豆素---蓝色荧光,加碱后,荧光更强,变为绿色。
羟基香豆素醚化,或导入非羟基取代基往往使荧光强度减弱,色调变紫,多烷氧基取代的呋喃香豆素类---黄绿色或褐色荧光。
黄酮类化合物的溶解性1游离黄酮类化合物:一般难溶于水,易溶于甲醇,乙醇,乙酸乙酯,氯仿,乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。
黄酮,黄酮醇,查尔酮----平面型分子---难溶于水二氢黄酮,二氢黄酮醇----非平面分子---水中溶解度稍大异黄酮类化合物---非平面分子,亲水性比平面性分子增加花色素类虽然是平面型结构,但以离子形式存在,有盐的通性,亲水性强,水溶性大。
黄酮类化合物如果分子中引入的羟基增多,则水溶性增大,脂溶性降低,而羟基被甲基化后,则脂溶性增加。
2黄酮苷类:黄酮类化合物的羟基苷化后,水溶性增加,脂溶性降低。
黄酮苷一般易溶于水,甲醇,乙醇,等强极性溶剂中,但难溶活不溶于苯,氯仿,乙醚等有机溶剂。
多糖苷比单糖苷水溶性大,3-羟基苷比相应的7-羟基苷水溶性大。
★黄酮苷的显色反应1还原反应★(1)盐酸-镁粉反应将样品荣誉甲醇或乙醇1ml中,加入少许镁粉振摇,再滴几滴浓盐酸,1-2分钟内(必要时微热)即可显色。
多数黄酮,黄酮醇,二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显红~紫红色,少数显蓝色或绿色,分子中特别是当β-环上有-OH或-OHC3时呈现的颜色亦随之加深。
查尔酮,橙酮,儿茶素类则无该显色反应。
(2)钠汞齐还原反应在样品乙醇溶液中加入钠汞齐,放置数分钟至数小时或加热,过滤,滤液用盐酸酸化,则黄酮,二氢黄酮,异黄酮,二氢异黄酮类显红色,黄酮醇类显黄~淡红色,二氢黄酮醇类显棕黄色。
(3)四氢硼钠还原反应此反应可在试管中货滤纸上进行,取样1~2mg溶于甲醇中,加4NaBH的甲醇NaBH10mg,再滴加1%盐酸,或先在滤纸上喷2%4溶液,1分钟后熏浓盐酸蒸气。
2与金属盐类试剂的络合反应(1)三氯化铝反应3-羟基,4-羰基或5-羟基,4-羰基或邻而酚羟基结构的黄酮类化合物都可以显色。