异丙醇的生产应用及市场

1 食品级过氧化氢的生产、市场和应用

陈军安，李政，邱迎庆

（ 福州一化化学品股份有限公司，福建 福州 350011）

摘 要：本文讲述食品级过氧化氢产品的用途和使用方法，国内生产与市场状况。简述了树脂法生产食品级过氧化氢的工艺方法，并对食品级过氧化氢的安全性和残留标准进行较为详细的介绍，提出今后食品级过氧化氢发展的方向。

关键词：食品级过氧化氢；生产； 市场； 安全性；使用方法

过氧化氢，具有强氧化性，还原后分解为水和氧气，是一种良好的广普灭菌消毒剂。工业级过氧化氢由于含有大量有机杂质和阴阳离子等有毒有害物质，不能直接用于食品行业中。食品级过氧化氢与工业级过氧化氢严格区分，把工业级过氧化氢中的TOC（总有机碳）、砷、铅、磷酸根等有毒有害物质控制在最低限度，使之不会对人体产生危害，可广泛地应用于餐具、水产品、瓜果蔬菜，食品工业的包装杀菌、保鲜、漂白、清洗以及卫生用品化学品的生产等使用。社会的不断进步，食品供应也越来越丰富多彩，与食品相关的化学品的应用越来越广泛，同时对食品的安全的要求也越来越高，由此推动了食品级过氧化氢的发展。在国外，食品级过氧化氢的市场巨大，已作为日常消费品进入千家万户。我国在食品级过氧化氢上起步较晚，由于食品级过氧化氢生产的技术要求很高，在2000年之前，国内一直没有生产食品级过氧化氢企业，主要靠进口，价格昂贵。直至2003年底，国内只有少数几家生产，而且生产规模小、产量低。年总产量约为2万吨左右。随着我国经济的飞速发展，人民群众生活水平的提高，国家对食品的质量和安全也越来越重视，这必将推动食品级过氧化氢的发展。

1 生产、市场情况

在国外，食品级过氧化氢的产销量和使用量都很大。生产企业多数集中在西方发达国家，如：美国、英国、法国、意大利、德国、日本等国。这些厂家生产技术都较为先进，产量大，每个工厂的生产规模都达到万吨级以上。以日本MGC公司为例，其年产量达到8.4万吨，是目前世界上最大的食品级高纯过氧化氢的生产厂家。近年来，亚洲经济的高速发展，韩国、印度以及中国台湾等国家和地区也成为食品级过氧化氢的重要生产基地。

异丙醇生产技术

异丙醇是一种重要的有机化工原料和有机溶剂，用途十分广泛，涂料和油墨是其主要应用领域，约占异丙醇总消费量的50%，其它方面的应用还有抗菌素萃取剂、药品胶囊清洗剂、农药溶剂、表面活性剂等。异丙醇有特殊的香气，是含在水果、蔬菜、乳制品和酒类等食品中的天然成分之一。在欧美国家利用它为清凉饮料和糖果等产品再现香味而添加使用。日本2004年制定了异丙醇作为香料利用的标准，指定异丙醇为食品用香料。目前世界异丙醇的总生产能力约为230万吨/年，美国是世界上异丙醇消费量最大的国家，近年我国异丙醇消费一直保持高速增长势头，市场前景广阔。

国内外生产异丙醇的主要方法是丙烯水合法，根据是否生成中间产品，它又可分为丙烯间接水合法和丙烯直接水合法两种方法。

间接水合法又称硫酸酯化水解法。该法采用浓硫酸吸收丙烯,然后再水解成异丙醇,此法存在耗用硫酸量大,设备腐蚀严重、能耗高等缺点,使其发展受到限制,该技术已被淘汰。

直接水合法是一种采用高活性的催化剂,并与环境保护相适应的新技术。该法克服了间接水合法的缺点,具有高效、低耗、流程简短等优点,是当今水合发展的主要方向。采用先进的丙烯直接水合法技术生产异丙醇的厂家，目前国内仅中石化锦州炼油厂和山东东营营海科2家，其中锦州炼油厂生产能力10万吨/年，东营海科生产能力为3万吨/年。

直接水合法根据催化剂的不同主要有三种类型：

a.磷酸(Veba)法: 使用磷酸硅藻土为催化剂。反应过程在气相进行,通过选择使水保持气相的反应条件,以抑制磷酸的溶解。该法丙烯单程转化率低,气体循环量大,宜用高浓度丙烯做原料。

b.固体酸(Texaco)法: 使用高活性的沸石催化剂或阳离子交换树脂作催化剂。由于该催化剂具有良好的活性和耐水性能,故可在较低的反应温度和较大的水烯配比条件下进行反应, 其单程转化率比磷酸法高10倍以上。

c.杂多酸(德山-曹达)法: 以钨系杂多酸为催化剂。在高温、高压条件下进行反应,由于高温对化学平衡不利,为提高丙烯的转化率,采用了高压、大水烯配比。

・１６・　化学推进剂与高分子材料　２００２年第３期　

聚丙烯酰胺的生产应用及市场分析　李玉芳　崔小明　（北京燕山石化公司研究院北京　１０２５５０）　

摘要介绍了聚丙烯酰胺的生产方法和应用情况，分析了国内外聚丙烯酰胺的生产和消费情况，并　对我国聚丙烯酰胺的市场前景作了展望。　关键词　聚丙烯酰胺生产应用市场　聚丙烯酰胺（Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ，简称ＰＡＭ）是一　种线型的水溶性聚合物，是水溶性高分子中应用最　ｒ１　泛的品种之一，在石油开采、水处理、纺织印染、造　纸、选矿、洗煤、医药、制糖、养殖、建材、农业等行业　有广泛的用途，有“百业助剂”、“万能产品”之称。　聚丙烯酰胺常温下为坚硬的玻璃态固体，水溶　液呈清澈透明状，低毒，大多数商品不刺激皮肤，有　些产品可直接用于饮用水处理中。聚丙烯酰胺具有　良好的热稳定性，能以任意比例溶于水，仅在醋酸、　烯酸、氯代乙酸、乙二醇、乳酸、甘油和甲酰胺等少　数溶剂中溶解１％左右，几乎不溶于其他的有机溶　剂。在２１０℃、无氧条件下，聚丙烯酰胺的酰胺基脱　水转变成腈基，５００℃炭化为黑色的粉末。聚丙烯　酰噱水溶液的粘度随聚合物相对分子质量的增加明　显变粘，并与聚合物的浓度变化呈对数增减关系。　聚丙烯酰胺水溶液对电解质有很好的容忍性；在化　学性质方面，由于聚丙烯酰胺结构单元中含有酰胺　基以及易与其他化合物形成氢键，使其具有良好的　水溶性和很高的化学活性，易通过接枝或交联得到　支链或网状结构的多种改性物。聚丙烯酰胺可以通　过它的酰胺酰基水解而转化为含有羧基的聚合物，　成为阴离子型聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺和甲醛反应　生成的羟甲基化聚丙烯酰胺，是一种重要的交联单　体。它还可以与二甲胺反应生成二甲胺基一Ｎ一甲基　丙烯酰胺，与亚硫酸氢钠反应则生成磺甲基丙烯酰　胺，可与次氯酸钠盐在碱性条件下反应生成聚乙烯　亚胺等。　聚丙烯酰胺主要以２种形式的商品出售，一种　是粉末状，另一种是胶体。胶体不易运输，使用也不　方便，粉末状聚丙烯酰胺一般受到用户欢迎。最近，　出现Ｉ７聚合物分散体，称为聚丙烯酰胺胶乳，它具有　更加优异的水溶性，因此受到人们的关注。聚丙烯　

４　《维纶通讯》　２０１３年３月　

乙烯一乙烯醇共聚物的生产技术及市场应用　

崔小明　

（北京燕山石化公司研究院，北京１０２５００）　

［摘要］　乙烯一乙烯醇（ＥＶＯＨ）树脂是一种重要的气体高阻隔性材料，在包装材料、结构材料、纺织材　料以及医用材料等方面具有广泛的应用。介绍了ＥＶＯＨ树脂性能特点、主要用途、制备方法以及应用研究进　展，分析了国内外的供需现状及发展前景，指出了今后的发展前景。　【关键词］　乙烯一乙烯醇共聚物生产方法性能特点市场分析　

乙烯一乙烯醇共聚物，简称ＥＶＯＨ树脂（Ｅｔｈ．　ｙｌｅｎｅ　Ｖｉｎｙｌ　Ｓｉｌａｎｅ，亦称作ＥＶＡＬ），是由乙烯一醋　

酸乙烯共聚物经过皂化反应或部分皂化反应得到　

的一一种无规共聚物，是一种具有链式分子结构的　

结晶性聚合物。其比例通常为２０％～４０％的乙　

烯，６０％～８０％的乙烯醇，可看作是ＰＶＡ（聚乙烯　

醇）的改性物。其生产工艺与ＰＶＡ相似。它与聚　

偏二氯乙烯（ＰＶＤＣ）和聚酰胺（ＰＡ）并称为三大　阻隔材料，是一种集乙烯聚合物良好的加工性能　

和乙烯醇聚合物的高气体阻隔性能于一体的新型　

高分子合成材料。ＥＶＯＨ树脂的熔体质量流动速　

率为０．７～２０　ｇ／１０　ｍｉｎ，密度为１．１３～１．２ｌ　ｇ／Ｃｌｎ　，　

熔点为１５８～１８９　ｑＣ，拉伸断裂强度为４４　ＭＰａ。由　

于ＥＶＯＨ包装材料具有高性能、低成本、低污染等　优势，使得其在包装材料、医用材料、纺织材料、结　

构材料以及聚乙烯改性剂等方面具有广泛的应　

用，开发利用前景广阔。　

１　ＥＶＯＨ树脂的性能特点¨．４ｊ　

ＥＶＯＨ树脂是高度结晶体，其性质主要取决　

于两种共聚单体的摩尔分数，其阻气性、阻湿性和　

加工性能随乙烯含量的变化而发生变化，当乙烯　

含量增加时．气体阻隔性下降，防潮性能改进，树　

脂更易＝ｆ＝加　ｌ二。当乙烯含量大于５０％时，阻气性　

会严重受损．因此ＥＶＯＨ树脂中的乙烯含量一般　

保持在２０％一４０％之间。此外，其阻气性随温度　升高而降低，如温度从２Ｏ℃提高到３５℃ｔ寸，氧气　的透过率要增加３倍多。此外，ＥＶＯＨ树脂还具