Westvaco Kraft Lignin木质素钠盐在农药中的应用
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造纸黑液中木质素在农业领域的应用_王晓红
专题讲座造纸黑液中木质素在农业领域的应用王晓红,赵 谦(江苏大学化学化工学院,江苏 镇江 212013)摘 要:介绍了造纸黑液中木质素在农业领域的最新研究及应用,主要对木质素在肥料、农药、饲料、土壤改良剂、植物生长调节剂、液体地膜等方面的研究进展进行了阐述。
关键词:造纸黑液;木质素;农业;应用中图分类号:X793 文献标识码:A 文章编号:1005-3433(2004)02-0036-05木质素是一种高分子有机物,大量存在于木材、竹、草等造纸原料中。
其含量仅次于纤维素。
约占植物总量的20%。
木质素是造纸黑液中的主要污染成分之一,也是构成黑液COD(化学需氧量)的重要成分[1]。
如果直接排放既浪费了木质素资源又污染了环境。
随着人们环保意识的不断增强和国家环保法规的进一步完善,我国众多中小型造纸厂日益感到造纸黑液污染治理的迫切性,许多厂家投入巨额资金对造纸黑液进行治理。
从环境保护和可持续发展战略出发,对木质素进行资源化研究,兼具有效利用资源和治理纸浆黑液的双重意义。
开发造纸黑液木质素在农业领域的用途是黑液治理的一条有效途径。
本文综述了造纸黑液木质素在农业领域的应用研究情况。
1 肥料木质素是能从自然界再生资源中获得的高聚合度的芳香族有机原料,具有无毒、价廉、易被微生物分解的特性。
当在木质素上接上植物生长所需要的N、P、K等元素时,这些元素会伴随着木质素被微生物降解而缓慢释放出来,为作物吸收利用。
正是木质素这种缓慢释放的特性使得木质素可以成为一种肥劲较稳、肥效较长、含有多种营养元素并且能较好地控制不被淋失的完全肥料[2]。
1.1 木质素氮肥木质素类氮肥含氮量与普通化学肥料相近且具有长效、缓释的特点,可促进作物生长,是一种比较有前途的木质素利用方法。
木质素氮肥不仅含无机氮,而且还含有机氮,有机氮与木质素之间以共价键相连接,而作物几乎不吸收这种有机键合的氮素,只有当木质素经微生物降解,缓慢释放出无机氮素之后才能为作物吸收利用,所以说含氮木质素是一种潜在的有机长效氮肥[2]。
木质素作为抗氧化剂的应用研究
２ 结果与讨论
存在于红葡萄和绿茶中的抗氧化物质。从所列的数据 中可以看出， 蔗渣在所有的磺化木质素中抗氧化性最 强， 因为其 ＩＣ５０ 值最低， 并且其值与 （ － ） － 表儿茶素 的值相似。依照组分 （糖类混合物）形成的分散度， 多 分散性这个因素可以导致一种木质素的抗氧化性急剧 下降。与化学上已知的鞣质和黄酮活性相比， 由于木 质素分子的复杂性， 确定这些化学活性是否是由其特 殊的结构组成是很困难的。
第 ３１ 卷第 ９ 期 ２００８ 年 ９ 月
日用化学品科学
ＤＥＴＥＲＧＥＮＴ ＆ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ
Ｖｏｌ．３１ Ｎｏ．９ Ｓｅｐｔ． ２００８
木质素作为抗氧化剂的应用研究
Ｍ Ｐ 维纳德尔， Ｖ 阿伽侗杜， Ｍ 米特詹斯 （ 巴塞罗那大学 生物及微生物研究所， 西班牙 巴塞罗那 ０８０２８）
摘要： 研究了木质素潜在的抗氧化作用。对来源于甘蔗、木质素磺酸盐和橘子等工业用木质素局部施用可
的生产商提供的。木质素采用与市场需求相适应的标 准， 生产以及应用方面的协同工作由欧洲组织支持。 材料 包 括 蔗 渣 （ 瑞 士） ； 磺 化 木 质 素 （ 法 国） ； 苦 拉 Ｃ－ １００； ２， ２， － 偶氮 双（ ２－ 脒 基 丙 烷） （ ＡＡＰＨ） ； （ － ） － 表儿茶素 （ 德国） 。 １．２ 人体血红细胞抗氧化剂的活性
３ 结论
研究的所有木质素均可作为抗氧化剂， 其中蔗渣 中的木质素活性最高， 它与一种已知的抗氧化剂 （ －） － 表儿茶素的效果相似。
所研究的木质素均对眼睛和皮肤无任何危害， 可 以作为新产品。针对木质素高抗氧化性的研究， 及相 应的对眼和皮肤的安全性的研究为其在化妆品配方中 的应用开拓了新的方向。
在过去的几十年里， 人们对存在于植物体内， 具 有生物活性的一类化合物的生理作用感兴趣， 尤其关 注与人体健康有密切联系的木质素。除了传统的应用 之外， 作为抗氧化剂也是木质素一个潜在的应用领 域。木质素是一种自由基清除剂， 它可以抑制由氧和
存在于红葡萄和绿茶中的抗氧化物质。从所列的数据 中可以看出， 蔗渣在所有的磺化木质素中抗氧化性最 强， 因为其 ＩＣ５０ 值最低， 并且其值与 （ － ） － 表儿茶素 的值相似。依照组分 （糖类混合物）形成的分散度， 多 分散性这个因素可以导致一种木质素的抗氧化性急剧 下降。与化学上已知的鞣质和黄酮活性相比， 由于木 质素分子的复杂性， 确定这些化学活性是否是由其特 殊的结构组成是很困难的。
第 ３１ 卷第 ９ 期 ２００８ 年 ９ 月
日用化学品科学
ＤＥＴＥＲＧＥＮＴ ＆ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ
Ｖｏｌ．３１ Ｎｏ．９ Ｓｅｐｔ． ２００８
木质素作为抗氧化剂的应用研究
Ｍ Ｐ 维纳德尔， Ｖ 阿伽侗杜， Ｍ 米特詹斯 （ 巴塞罗那大学 生物及微生物研究所， 西班牙 巴塞罗那 ０８０２８）
摘要： 研究了木质素潜在的抗氧化作用。对来源于甘蔗、木质素磺酸盐和橘子等工业用木质素局部施用可
的生产商提供的。木质素采用与市场需求相适应的标 准， 生产以及应用方面的协同工作由欧洲组织支持。 材料 包 括 蔗 渣 （ 瑞 士） ； 磺 化 木 质 素 （ 法 国） ； 苦 拉 Ｃ－ １００； ２， ２， － 偶氮 双（ ２－ 脒 基 丙 烷） （ ＡＡＰＨ） ； （ － ） － 表儿茶素 （ 德国） 。 １．２ 人体血红细胞抗氧化剂的活性
３ 结论
研究的所有木质素均可作为抗氧化剂， 其中蔗渣 中的木质素活性最高， 它与一种已知的抗氧化剂 （ －） － 表儿茶素的效果相似。
所研究的木质素均对眼睛和皮肤无任何危害， 可 以作为新产品。针对木质素高抗氧化性的研究， 及相 应的对眼和皮肤的安全性的研究为其在化妆品配方中 的应用开拓了新的方向。
在过去的几十年里， 人们对存在于植物体内， 具 有生物活性的一类化合物的生理作用感兴趣， 尤其关 注与人体健康有密切联系的木质素。除了传统的应用 之外， 作为抗氧化剂也是木质素一个潜在的应用领 域。木质素是一种自由基清除剂， 它可以抑制由氧和
木质素磺酸盐在烯酰吗啉颗粒表面的吸附特性
Ｖｏ ． ３ 报
Ｃ ＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ０ＵＲＮＡＬＯＦ Ｃ ＮＥＳ ＨＩ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ． ８
１２ ８ ０～１ ２ ８５
木 质 素 磺 酸 盐 在 烯 酰 吗 啉 颗 粒 表 面 的 吸 附特 性
关键词
吸附 ； 木质素磺酸盐 ； 烯酰吗啉 ； 农药 ； 分散剂
０ ７３ ４ ６ ． 文献标识码 Ａ Ｄ Ｉ ０ ３ ６／．ｓｎ０ ５ －７ ０２ １ ．８０ ４ Ｏ ：１ ．９ ９ ｊｉ ．２ １ ９ ．０２ ０ ．３ ｓ ０
中 图分 类 号
农药制剂使用过程 中形成的水悬浮液是不稳定 的分散体系 ， 颗粒容易凝集而下沉 ， 达不到均匀悬
收稿 日期 ： ０ １０ —４ ２ １ －９１ ． 基金项 目：国家杰 出青年科学基金（ 批准号 ： ０ ２６ ２ 、国家科 技支撑计划项 目（ ２ ９５ ２ ） 批准号 ： ０ １ Ａ ０ Ｂ ６３ 广东省 自然科学基 ２ １ Ｂ Ｅ ６ ０ －）、 金（ 批准号 ： ３ １６ １ １００ ２ 和广东省科技计划项 目（ ８ ５０ ４ ０ ００ ０ ） 批准号 ： ０ ０ ０ ０ ００ ０ 资助． ２ １Ａ ８ ８４ ２ ）
ＭＯ Ａ 分 散剂在 氟铃 脲界 面呈多 点 吸附 ，且氢键 是分 散剂 分子 与氟铃 脲界 面结合 的主要 作用 力 ． ＴＳ 木质 素磺酸 钠 （ｏｉｍ ｌｎｓｌｎｔ， Ｌ ） 一 种 常用 分 散剂 ，是 以 Ｃ一 ｃ 结 构 为 疏 水 骨架 、磺 Ｓｄｕ ｇｏｕｆ ａ Ｓ Ｓ 是 ｉ ｏ ｅ ， 酸根 为 主要 亲水 基 团的 阴离 子表 面活性 剂 ， 兼具 亲水 性 、 水性 和 电负性 ，因此 具 有对 农 药 颗粒 的分 疏 散作 用． 目前关 于 Ｓ Ｓ在 固体 颗粒 上 的吸附 已有较 多研 究 ．如 Ｈ ｉｉ Ｌ ｅｄ 等 研 究 了 Ｓ Ｓ在 氧 化 钇 和氮 化 Ｌ 硅粉 末表 面 的吸附影 响 因素 ，发现 ｐ Ｈ值 和 ＳＳ浓 度对 吸附有 显著 影 响 ．Ｒ ｔ ａ 等 研究 了 Ｓ Ｓ在 改 Ｌ ａｎｃ ｉ Ｌ 性锆 钛酸铅 （ Ｚ ．Ｎ 粉 末上 的吸 附 ， 现该 吸 附符合 Ｌｎｍ ｉ吸 附模 型 ， 随着 ｐ Ｐ ＴＰ Ｎ） 发 ａｇ ｕｒ 且 Ｈ值 的升 高 吸附 量减 少 ．邱学 青等 研 究 了 Ｓ Ｓ在 ＴＯ 颗粒 表 面 的吸附性 能 ， 现吸 附等温 线符合 Ｌｎｍ ｉ模 型 ， Ｌ ｉ 发 ａｇ ｕｒ 随 着分 子量 的增加 ，在 ＴＯ 颗 粒表 面 的饱 和 吸附量 增加 ．但迄 今 为止 ， 于 Ｓ Ｓ农药 颗粒 表 面 的吸 附 晴 ｉ 关 Ｌ 况 、吸附作用 力 以及 吸 附作用 对农药 表 面物化性 能影 响 的研 究仍 较少 ．
Ｃ ＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ０ＵＲＮＡＬＯＦ Ｃ ＮＥＳ ＨＩ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ． ８
１２ ８ ０～１ ２ ８５
木 质 素 磺 酸 盐 在 烯 酰 吗 啉 颗 粒 表 面 的 吸 附特 性
关键词
吸附 ； 木质素磺酸盐 ； 烯酰吗啉 ； 农药 ； 分散剂
０ ７３ ４ ６ ． 文献标识码 Ａ Ｄ Ｉ ０ ３ ６／．ｓｎ０ ５ －７ ０２ １ ．８０ ４ Ｏ ：１ ．９ ９ ｊｉ ．２ １ ９ ．０２ ０ ．３ ｓ ０
中 图分 类 号
农药制剂使用过程 中形成的水悬浮液是不稳定 的分散体系 ， 颗粒容易凝集而下沉 ， 达不到均匀悬
收稿 日期 ： ０ １０ —４ ２ １ －９１ ． 基金项 目：国家杰 出青年科学基金（ 批准号 ： ０ ２６ ２ 、国家科 技支撑计划项 目（ ２ ９５ ２ ） 批准号 ： ０ １ Ａ ０ Ｂ ６３ 广东省 自然科学基 ２ １ Ｂ Ｅ ６ ０ －）、 金（ 批准号 ： ３ １６ １ １００ ２ 和广东省科技计划项 目（ ８ ５０ ４ ０ ００ ０ ） 批准号 ： ０ ０ ０ ０ ００ ０ 资助． ２ １Ａ ８ ８４ ２ ）
ＭＯ Ａ 分 散剂在 氟铃 脲界 面呈多 点 吸附 ，且氢键 是分 散剂 分子 与氟铃 脲界 面结合 的主要 作用 力 ． ＴＳ 木质 素磺酸 钠 （ｏｉｍ ｌｎｓｌｎｔ， Ｌ ） 一 种 常用 分 散剂 ，是 以 Ｃ一 ｃ 结 构 为 疏 水 骨架 、磺 Ｓｄｕ ｇｏｕｆ ａ Ｓ Ｓ 是 ｉ ｏ ｅ ， 酸根 为 主要 亲水 基 团的 阴离 子表 面活性 剂 ， 兼具 亲水 性 、 水性 和 电负性 ，因此 具 有对 农 药 颗粒 的分 疏 散作 用． 目前关 于 Ｓ Ｓ在 固体 颗粒 上 的吸附 已有较 多研 究 ．如 Ｈ ｉｉ Ｌ ｅｄ 等 研 究 了 Ｓ Ｓ在 氧 化 钇 和氮 化 Ｌ 硅粉 末表 面 的吸附影 响 因素 ，发现 ｐ Ｈ值 和 ＳＳ浓 度对 吸附有 显著 影 响 ．Ｒ ｔ ａ 等 研究 了 Ｓ Ｓ在 改 Ｌ ａｎｃ ｉ Ｌ 性锆 钛酸铅 （ Ｚ ．Ｎ 粉 末上 的吸 附 ， 现该 吸 附符合 Ｌｎｍ ｉ吸 附模 型 ， 随着 ｐ Ｐ ＴＰ Ｎ） 发 ａｇ ｕｒ 且 Ｈ值 的升 高 吸附 量减 少 ．邱学 青等 研 究 了 Ｓ Ｓ在 ＴＯ 颗粒 表 面 的吸附性 能 ， 现吸 附等温 线符合 Ｌｎｍ ｉ模 型 ， Ｌ ｉ 发 ａｇ ｕｒ 随 着分 子量 的增加 ，在 ＴＯ 颗 粒表 面 的饱 和 吸附量 增加 ．但迄 今 为止 ， 于 Ｓ Ｓ农药 颗粒 表 面 的吸 附 晴 ｉ 关 Ｌ 况 、吸附作用 力 以及 吸 附作用 对农药 表 面物化性 能影 响 的研 究仍 较少 ．
农药中英文对照及结构式
农药中英文对照及结构式农药是农业生产过程中用来保护作物免受昆虫、杂草、病毒和微生物胁迫的化学药物。
农药的使用可以提高农产品产量和质量，并帮助农民减少作物损失。
下面是部分常见农药的中英文对照及结构式：1. 拉巴莫特（Lambda-cyhalothrin）拉巴莫特是一种合成的氰戊菊酯类杀虫剂，具有广谱的杀虫活性，可以有效地控制多种害虫如蚜虫、螨虫和蓟马等。
拉巴莫特的化学结构式为：[C23H19ClF3NO3]2. 苏木精（Malathion）苏木精是一种有机磷酯类杀虫剂，被广泛用于农业和公共卫生领域。
它对各类昆虫有较好的杀灭效果，包括蚊子、蜱虫和蚜虫等。
苏木精的化学结构式为：[C10H19O6PS2]3. 氯吡硫磷（Chlorpyrifos）氯吡硫磷是一种有机磷酸酯杀虫剂，广泛用于农业和家庭中，用于控制蚜虫、白蚁和蚜虫等昆虫。
氯吡硫磷的化学结构式为：[C9H11Cl3NO3PS]4. 三唑酮（Triadimefon）三唑酮是一种杀菌剂，常用于防治多种作物的真菌病害，如白粉病、黑斑病和赤霉病等。
三唑酮的化学结构式为：[C14H16ClN3O2]5. 乙草胺（Glyphosate）乙草胺是一种广谱除草剂，常用于杂草的防治。
它对大多数植物都有杀伤作用，可有效控制一年生杂草和多年生杂草。
乙草胺的化学结构式为：[C3H8NO5P]6. 堆积霉素（Avermectin）堆积霉素是一种杀虫剂和杀螨剂，被广泛应用于农业和畜牧业领域。
它对多种害虫如蚜虫、螨虫和蓟马等有很好的杀灭效果。
堆积霉素的化学结构式为：[C48H72O14]7. 杀死苏（Kresoxim-methyl）杀死苏是一种广谱杀菌剂，用于防治多种作物病害，对多种真菌如等有很好的杀灭效果。
杀死苏的化学结构式为：[C18H19N3O4]8. 百菌清（Carbendazim）百菌清是一种广谱杀菌剂，常用于防治多种作物病害，包括黑点病、锈病和霜霉病等。
百菌清的化学结构式为：[C9H9N3O2]9. 菜果畏（Parathion-methyl）菜果畏是一种有机磷酯杀虫剂，常用于蔬菜和果树的虫害防治。
木质素在农业上的应用
木质素在农业上的应用木质素是自然界中含量仅次于纤维素与甲壳素的天然高分子聚合物, 全世界每年约可产生6×1014t, 它作为填充和黏结物质, 能加强植物纤维素之间的相互作用, 也是人们大规模提取利用植物纤维素所必须去除的成分。
相对于其它天然高分子如纤维素、半纤维素，木质素缺少了重复单元之间的规律性和有序性，具有更为复杂的组成和化学结构，是最难以认识和利用的天然高分子之一。
木质素主要来源于造纸工业废水和农林废弃物，它受到纤维原料、制浆工艺及提取方法等因素的影响，物理化学性质相差很大，从而限制了自身在工业上的高值化利用。
20 世纪以来，随着木质素研究的逐渐深入，人们对它的重要性有了新的认识。
木质素是一种环境友好的生物质可再生资源，通过物理共混或磺化、羟甲基化、酚化、氢解、丙氧基化、酯化、胺化、接枝共聚等化学反应改性，可改善木质素的性质，广泛用于工农业、建筑业、采矿业等领域。
木质素的吸附缓释性质能够较好地保持化学肥料的有效性并能使其缓慢释放，是一种良好的有机复合肥缓释材料。
它的开发利用既是对造纸黑液中木质素资源的利用，治理了对环境的污染，又同时解决了化肥的流失和污染，并能为降低农业生产成本提供一种新的产品。
一、木质素的制备、结构及反应性工业木质素主要来源于造纸工业的制浆过程，根据制浆流程的不同对所得木质素产品可进行相应的分类。
目前工业化的化学制浆法主要有两类: 1)传统的碱法或亚硫酸盐法制浆，从中分离得到的多为水溶性的木质素盐类; 2)另一类是通过有机溶剂法制浆，比较典型的是有机醇类和有机酸类制浆，分离得到的木质素是易溶于有机溶剂而难溶于水的溶剂型木质素(organosolv lignin)。
多年来，许多科学工作者利用各种手段和方法对木质素化学结构进行了大量的研究，至今虽然没有搞清楚全部细节，但已基本弄清了其主要组成和基团的结合方式，以及木质素与纤维素之间的连接方式。
目前认为以苯丙烷结构为主体，共有3 种基本结构(非缩合型结构)，即愈创木基结构、紫丁香基结构和对羟基苯基结构。
木质素磺酸盐
主要用途
用于油田钻井泥浆、油井压裂、三次采油提高石油采收率等工艺过程。可用于工业水处理以及制革工业。电 镀工业中应用使电镀表面更加光亮。还可作水煤浆分散剂及用作混凝土减水剂、石膏板生产助剂、农药助剂、印 染扩散剂、橡胶耐磨剂等。也可用作生产染料、香兰素、鞣剂的原料或中间体，代替50%苯酚与甲醛缩合成塑料 制品。
陶瓷：用于陶瓷制品可以降低碳含量增加生坯强度，减少塑性粘土用量，泥浆流动性好，提高成品率70－ 90%，烧结速度由70分钟减少为40分钟。
其它：木质素磺酸钙还可用于精炼助剂，铸造，水煤浆分散剂，农药可湿性粉剂加工，型煤压制，道路、土 壤、粉尘的抑制，制革鞣革填料，炭黑造粒，饲料粘合剂等方面。
使用举例
木质素磺酸钠是阴离子表面活性剂,棕黄色粉末。主要用于分散染料和还原染料的分散和填充，具有良好的分 散性、耐热稳定性和高温分散性，助磨效果良好，对纤维沾污轻，对偶氮染料还原性小.
使用方法： 1、木质素磺酸钠主要用于分散、还原染料，还可作为酸性染料的稀释剂，颜料分散剂。 2、作为高效混凝土减水剂，比木质素磺酸钙性能优越，适于涵洞、堤坝、水库、机场及高速公路等工程. 3、用于铅酸蓄电池和碱性蓄电池阴极防缩剂，提高电池的低温急放电容量和使用寿命；用于电镀电解能使镀 层均匀，无树状花纹；毛皮工业上作为鞣革剂；锅炉上作为除垢剂；冶金采矿中用于高级浮选剂. 4、用于水煤浆分散剂，与其他分散剂复配使用可以有效降低成本。 贮存：应注意防潮湿、防雨淋,避免结块，如有结块，粉碎或溶解后不影响使用效果；本产品无毒无害,长期 存放不变质,系非易燃易爆危险品.
木质素磺酸盐
亚硫酸盐法造纸木浆的副产品
01 简介
03 使用方法
目录
02 主要用途 04 使用举例
木质素磺酸盐又称磺化木质素，是亚硫酸盐法造纸木浆的副产品，可用作混凝土减水剂、耐火材料、陶瓷等。 用石灰、氯化钙、碱式醋酸铅等沉淀剂，经过沉淀、分离、烘干等工艺而制得。
木质素表面活性剂的应用
木质素表面活性剂的应用(1)在原油采集中的应用:木质素磺酸盐本身不能产生超低油、水界面张力, 因而不能单独用于驱油, 目前主要作为辅助表面活性剂和主表面活性剂复配使用。
把碱木质素经过臭氧氧化, 然后与阳离子或非离子表面活性剂按一定配比混合使用, 提高原油的采集。
(2)在沥青乳化剂中的应用:由于木质素磺酸盐在酸性条件下与阳离子乳化剂形成不溶性盐。
使用木质素磺酸盐和多胺类化合物在高温条件下反应制备得到阳离子沥青乳化稳定剂。
(3)在染料中的应用：用木质素、甲醛与吗啉、咪唑啉、吡咯烷、肌氨酸或N, N-二甲基胺等仲胺化合物进行Mannich反应合成得到木质素胺类表面活性剂。
应用实验测定结果表明这种胺改性木质素表面活性剂, 在碱性条件下研磨时不会影响分散剂的负电荷, 在酸性条件下染色时带正电荷, 它能中和磺酸根离子的负电荷, 起到增加分散剂在染料表面的覆盖度效果, 能更加有效地保护染料颗粒。
在应用中无论是单独使用还是与木质素磺酸盐混合使用, 都表现出对染料的良好分散性能。
(4)在煤炭工业中的应用：传统使用煤炭的方法存在灰渣多、污染大、运输困难、燃烧发热率不高等缺点。
为了解决这些缺点, 将煤炭制备成水煤浆, 既有像石油一样的流动性和稳定性, 又保持了煤炭原有的物理特征。
水煤浆是采用物理方法将煤炭液态化的新型燃料, 是由一定粒度组成的煤(约70%)、水(约30%)和少量添加剂制备而成。
木质素表面活性剂可作为添加剂用于水煤浆中, 当亲水基团分散于分散相煤炭颗粒中, 就可以减弱煤炭颗粒表面的憎水作用, 在煤炭表面形成一层水化膜, 这层水化膜对颗粒之间的摩擦起到了润滑作用, 使颗粒之间的内摩擦减小, 从而减小煤粒之间的凝聚, 导致煤浆表观黏度下降, 流动性增强。
(5)在其他方面的利用：木质素作为表面活性剂还可以用在陶器的烧制中。
在陶器作品的制作过程中加入1%～10%的木质素, 能提高陶器作品的可塑性以及外观品质, 防止黏土在烘焙过程中龟裂。
木质素磺酸钠烯酰吗啉WDG
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化 工 学 报
９卷 第５
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聚羧酸盐和木质素类助剂在43.5%吡虫啉氟虫腈悬浮种衣剂配方中应用研究
聚羧 酸盐 类 分散剂 与传 统类 型 的分散 剂相 比具 有 以下特点 ：（１）对悬 浮 体 系中 的离子 、ｐＨ值 以及 温 度 等敏 感 程度 小 ．分 散稳 定性 高 ．不易 ｆｆＪ现 沉降 和 絮 凝 ；（２）提 高 了同 体颗 粒 的 含量 ，可显 著 降 低 分散 体 系黏 度 ．在 同体 颗 粒 高 含量 下 具有 较 好 流 动性 其 代表产物繁多 ．但结构遵循一定规则 ．即在重复单元 的末 端或 中间位 置带 有 ＥＯ，一ＣＯＯＨ。～ＣＯＯ一，一ＳＯ 一
１试验 部分 １．１原料 ｇｔ－￣ Ｊｔ￥－ 原 药 ：吡虫 啉原药 （９６％，山东海 利尔 化 Ｔ），氟 虫 腈 （９５％，浙 江永 农）：润 湿 分散 剂 ：烷 基 酚 乙氧 基化 合 物 、ＥＯ—ＰＯ嵌段聚合物 、聚合丙烯酸类高分子接枝 共 聚物 、不 同同外 厂家 木质 素磺 酸 盐 Ｌｓ一０ｌ、ｌ 一Ｏ２、 ＬＳ一０３、聚 羧 酸 盐 Ｔ／３６、２７００、ＧＹ—Ｄ１２５６（Ｆ 源益 农 ， 十二 五 助剂）、萘磺 酸 盐 等 ：防冻 剂 ：乙二 醇 、丙二 醇 、 丙 三醇 ；消泡 剂 ：有 机硅 类 消 泡剂 ：增 稠 剂 ：黄原 胶 、 膨润 土 、羧 甲基纤 维 素（ＣＭＣ）、果 胶 、凹凸 棒土 ；红 色 颜 料 ；成膜 剂 ；水 ：去离 子水 ；以上 均 为市购 。 １．２仪 器及 设备 ０．１Ｌ立式 砂 磨 机 （沈 阳 化 Ｔ研 究 院 ）：高 剪 切均 质乳 化剂 （弗鲁 克 ）：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００激 光 粒度 测定 仪 ；ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＤＶ—ＩＩ数 字 旋 转 黏 度 计 ；ｐＨ计 ； １０１型烘箱 ；冰箱 ：安捷伦气相色谱仪 、安捷 伦高效 液 相 色谱 仪等 １．３加 工 工 艺 将 水 、助 剂与原 药混 合搅 匀 ，用均 质乳 化机进 行 剪 切 均 匀 ．然 后 用砂 磨 机进 行砂 磨 ．２～３ｈ后 测其 粒 度 ，达 到要 求后 ，添 加增 稠剂搅 拌 均匀 ，进行 冷热 ２配 方 筛选
１试验 部分 １．１原料 ｇｔ－￣ Ｊｔ￥－ 原 药 ：吡虫 啉原药 （９６％，山东海 利尔 化 Ｔ），氟 虫 腈 （９５％，浙 江永 农）：润 湿 分散 剂 ：烷 基 酚 乙氧 基化 合 物 、ＥＯ—ＰＯ嵌段聚合物 、聚合丙烯酸类高分子接枝 共 聚物 、不 同同外 厂家 木质 素磺 酸 盐 Ｌｓ一０ｌ、ｌ 一Ｏ２、 ＬＳ一０３、聚 羧 酸 盐 Ｔ／３６、２７００、ＧＹ—Ｄ１２５６（Ｆ 源益 农 ， 十二 五 助剂）、萘磺 酸 盐 等 ：防冻 剂 ：乙二 醇 、丙二 醇 、 丙 三醇 ；消泡 剂 ：有 机硅 类 消 泡剂 ：增 稠 剂 ：黄原 胶 、 膨润 土 、羧 甲基纤 维 素（ＣＭＣ）、果 胶 、凹凸 棒土 ；红 色 颜 料 ；成膜 剂 ；水 ：去离 子水 ；以上 均 为市购 。 １．２仪 器及 设备 ０．１Ｌ立式 砂 磨 机 （沈 阳 化 Ｔ研 究 院 ）：高 剪 切均 质乳 化剂 （弗鲁 克 ）：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００激 光 粒度 测定 仪 ；ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＤＶ—ＩＩ数 字 旋 转 黏 度 计 ；ｐＨ计 ； １０１型烘箱 ；冰箱 ：安捷伦气相色谱仪 、安捷 伦高效 液 相 色谱 仪等 １．３加 工 工 艺 将 水 、助 剂与原 药混 合搅 匀 ，用均 质乳 化机进 行 剪 切 均 匀 ．然 后 用砂 磨 机进 行砂 磨 ．２～３ｈ后 测其 粒 度 ，达 到要 求后 ，添 加增 稠剂搅 拌 均匀 ，进行 冷热 ２配 方 筛选
2%阿维·绿僵菌素悬浮剂的研制及田间药效
药剂的甘蓝叶片分别浸入药液中 10 s，取出晾干后将其放入干燥的培养皿中。每个培养皿中接入健康的小 菜蛾幼虫(3 龄)20 头，每个药剂设 5 个浓度，每个浓度重复 4 次。将培养皿置于恒温箱中进行饲养(温度为 25℃ ± 1℃，相对湿度为 75%，光照周期为 L:D = 14:10)。72 h 后检查结果，计算死亡率和校正死亡率，用 spss 软件计算 LC50 和毒力回归方程和共毒系数(C.T.C) [5]。药剂的配制方法参考杀虫剂毒力测定方法[6] [7]。
Open Journal of Nature Science 自然科学, 2015, 3(3), 95-103 Published Online August 2015 in Hans. /journal/ojns /10.12677/ojns.2015.33013
关键词
绿僵菌素，阿维菌素，悬浮剂，小菜蛾
1. 引言
绿僵菌素(destruxins)是金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)产生的一类环缩羧肽类毒素，对等翅目、 鞘翅目、双翅目、鳞翅目、直翅目等 20 多种害虫有毒杀和拒食作用[1]。小菜蛾[Plutella xylostella(L.)]属 鳞翅目菜蛾科，是世界性的为害十字花科蔬菜的重要害虫之一[2]。目前，我国华南、华中、华北等大部 分地区的小菜蛾对阿维菌素已产生明显抗药性，尤其是在广东、云南、海南的部分菜区，阿维菌素类药 剂对小菜蛾已完全失效[3]。合理有效的进行复配是缓解害虫抗药性发展速度的有效措施。本文研究绿僵 菌素与阿维菌素两者联合作用下对小菜蛾的生物活性，并进行悬浮剂的研发，旨在开发出能够有效防治 小菜蛾的农药新产品，以缓解小菜蛾对阿维菌素的抗药性。
摘要
通过毒力试验、表面活性剂的筛选，确定了2%阿维·绿僵菌素悬浮剂的配方，并进行了质量稳定性和 田间药效研究。质量稳定性实稳定。田间试验结果 表明，2%阿维·绿僵菌素悬浮剂以有效成分9-11 (ai) g/hm2防治甘蓝小菜蛾，防效可达75.84%~ 93.40%，明显优于1.8%阿维菌素乳油(14(ai) g/hm2)的同期防效，持效期达14天。
Open Journal of Nature Science 自然科学, 2015, 3(3), 95-103 Published Online August 2015 in Hans. /journal/ojns /10.12677/ojns.2015.33013
关键词
绿僵菌素，阿维菌素，悬浮剂，小菜蛾
1. 引言
绿僵菌素(destruxins)是金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)产生的一类环缩羧肽类毒素，对等翅目、 鞘翅目、双翅目、鳞翅目、直翅目等 20 多种害虫有毒杀和拒食作用[1]。小菜蛾[Plutella xylostella(L.)]属 鳞翅目菜蛾科，是世界性的为害十字花科蔬菜的重要害虫之一[2]。目前，我国华南、华中、华北等大部 分地区的小菜蛾对阿维菌素已产生明显抗药性，尤其是在广东、云南、海南的部分菜区，阿维菌素类药 剂对小菜蛾已完全失效[3]。合理有效的进行复配是缓解害虫抗药性发展速度的有效措施。本文研究绿僵 菌素与阿维菌素两者联合作用下对小菜蛾的生物活性，并进行悬浮剂的研发，旨在开发出能够有效防治 小菜蛾的农药新产品，以缓解小菜蛾对阿维菌素的抗药性。
摘要
通过毒力试验、表面活性剂的筛选，确定了2%阿维·绿僵菌素悬浮剂的配方，并进行了质量稳定性和 田间药效研究。质量稳定性实稳定。田间试验结果 表明，2%阿维·绿僵菌素悬浮剂以有效成分9-11 (ai) g/hm2防治甘蓝小菜蛾，防效可达75.84%~ 93.40%，明显优于1.8%阿维菌素乳油(14(ai) g/hm2)的同期防效，持效期达14天。
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•由四种醇单体（对香豆醇、松柏醇、5-羟基松柏 醇、芥子醇）形成的一种复杂酚类聚合物
•含有一定量的甲氧基，并有某些特性反应
木质素制法 •按制法分为酸法和碱法
•酸法：用72%硫酸溶解植物纤维，经有机溶剂提取 后，使木质素沉淀
•碱法：以烧碱溶液在170～180℃处理试料，提取 木质素，在提取液中加酸酸化而沉淀分离 •MeadWestvaco碱法
• •
•
举例： 可湿性粉剂用可溶性PVA材料包装膜，水作为喷雾介质，选择Reax 88B和 润湿剂来改善润湿性，处方中选用同一分散剂有利于与可溶性PVA材料相容。 但另一方面，Reax 88B未出现在水中分散稳定性好的性能要求标题下，因 此需要拼入第二个分散剂Reax 85A来满足农药在喷雾罐中稳定分散这一要 求。 仍以上述处方为例，如果喷雾介质为液体肥料，处方中只需要Reax 88B就 可以，因为Reax 88B同时出现在满足其它性能要求的标题下。
Polyfon ® :系列
Polyfon’s:
H O
T
F
磺酸基在脂肪链上的木质素分散剂
•Polyfon H, O :通用型分散剂，可用于WP、WDG
以及SC等剂型
•Polyfon T: •Polyfon F:
建议用于杀真菌剂的配方 通用型分散剂，推荐用于挤压法造 粒生产WDG的配方
Reax ® :系列
混合
3600
Kraftsperse EDF-350
Kraftsperse EDF-450 Kraftsperse EDF-750 Indulin AT
3.0
3.3 3.3 0 脂肪 链上
5700
3700 3700 2700
65
80 150 527
0.1
12.0 12.0 0
7.6
10.0 7.0 8.6
木质素钠盐 在农药配方中的应用
内容
• 公司介绍
• • • •
认识木质素 MeadWestvaco碱法木质素分散剂 MeadWestvaco分散剂在农药行业的应用 选择木质素分散剂的理由
----公司介绍
公司介绍 •1995年注册于香港 •经营宗旨：关注客户需求，引进先进产品 •专业代理国外著名化工产品 •着力于农药、涂料、油墨、纺织、日化、塑料 等化学品的推广与销售 •在香港、上海、广州、北京、青岛、武汉、厦 门、成都设有办公室和仓库 •在上海设有技术中心、在广州有实验室 •设在上海技术中心的农药实验室正在筹备中
3. 热储稳定性提高(SC)
4. 高离子强度和低pH条件下分散稳定性下降 (SC, WDG, WP)
产品指标和配方特性之间的关系:
含盐量量
低
高
1. 低剪切粘度升高 ( SC) 2. 热储稳定性升高(SC)
3. 崩解率升高(WDG)
决定配方pH的因素:
原药
生产方法
Processing Conditions 可分散性
Reax 80’s
•
Reax 83 A , Reax 85 A
磺酸基在苯环上的木质素分散剂
Reax 85 A Reax 83 A
主分散剂 SC的主分散剂 优异助砂磨性能
•
Reax ® :系列
Reax 900’s
•Reax 907, 910
极低含盐量、磺酸基在苯环上的木质素分散剂
•Reax 907 通用型 •Reax 910 推荐用于WP, PAN式造粒和流化床造
粒生产WDG
•
在高浓度时, Reax 900’s和肥料的相容性没有问题
Reax ® :系列
混合型木质素分散剂 •Reax 88 A, 88 B, 100 M, 825 E •高磺化度2.9/2.9/3.4/3.4碱性木质素分散剂 •Reax 88 A 建议用于分散: •Reax 88 B 有机金属物 •Reax 100 M 无机活性物 •
Y
Y Y N
Y
Y Y N
1.粘度使用布鲁克粘度仪Brookfiled RVF-100 NO.2 转子，转速20rpm，30%含量，温度25℃ 2.肥料相容性：Y=100目U.S.标准筛无残留，325目U.S.标准筛低于10%残留(Atrazine 80 WDG)
Reax And Polyfon分散剂的磺化度
•Borregaard酸法
木质素分类 •因单体不同，分为3种 •由紫丁香基丙烷结构单体聚合而成的紫丁香基木 质素（syringyl lignin，S-木质素） •由愈创木基丙烷结构单体聚合而成的愈创木基木 质素（guajacyl lignin，G-木质素） •由对-羟基苯基丙烷结构单体聚合成的对-羟基苯 基木质素（hydroxy-phenyl lignin，H-木质素）
木质素单体的结构
OCH3
紫丁香基
C
C
C
OH OCH3
愈创木基
C
C
C
OH OCH3
对羟苯基
பைடு நூலகம்
C
C
C
OH
木质素的应用 •可用于制备香兰素和二甲基亚砜
•用于铅酸蓄电池和碱性蓄电池阴极防缩剂，提高 电池的低温急放电容量和使用寿命
•用于电镀电解能使镀层均匀，无树状花纹 •毛皮工业上作为鞣革剂 •钙盐还可用于精炼助剂，铸造，水煤浆分散剂， 型煤压制，道路、土壤、粉尘的抑制，炭黑造粒， 饲料粘合剂等方面
•流变改进剂 (增稠剂)
• UV屏蔽
Polyfons和Reaxes一般规律:
POLYFONs REAX 80’s
* 随着磺化度的增加，分 子量降低而无机盐含量增加 * 随着磺化度的增加而分 子量降低、无机盐含量 增加
Reax 900’s
混合型木质素
* 随着磺化度的增加, 分子量 降低而无机盐含量增加 * 随着磺化度的增加, 分子量 降低，而无机盐含量增加
通用型分散剂,建议用于: •WP, 水溶性袋装WP
•当WP和PAN盘式造粒WDG分散性存在问题时
•挤压造粒生产WSG
•SC
Kraftsperse ® : Kraftsperse DD-8 , DW-8
高磺化度分散剂:
• 喷雾造粒和挤压造粒WDG
•Multiple A.I. fungicide formulations •高含量 SC和SC有触变性和yield point problems •肥料相容 •喷洒槽水硬度高和冷水分散
Kraftsperse ® : Kraftsperse EDF-350, 450, 750
•高磺化度尤其适合于挤压造粒和压片
•Kraftsperse EDF-350 高含量有机活性原药WDG和
对pH敏感的体系
•Kraftsperse EDF-450 建议用于 “EDF-750* 无机活性原药配方
•*= 中性 pH 或者以白碳黑吸附原药的液 体配方
29 18 18
0.8
2.3 3.0 2.5
10.4
10.5 4.3 11.0
N
N Y Y
N
N Y Y
Reax 100M
Reax 825E Reax 907 Reax 910
3.4
3.4 1.2 1.5
2000
3700 13400 10200
54
14 132 56
3.0
3.0 0.5 1.2
8.5
12.0 7.2 7.2
Kraftsperse ® :
Kraftsperse 25 M
高磺化度混合型木质素分散剂 建议用于 ：
•超低pH (<2)配方
•肥料相容 •高含量高离子强度 SC •喷雾造粒生产WDG
Indulin ® :
Indulin AT:
Indulin C:
•吸附剂 / 载体
未磺化木质素
未磺化木质素钠盐
农化行业主要用途:
木质素的应用 •通常以木质素磺酸盐的形式加以利用
•钠盐主要用于染料、颜料分散剂，还可作为酸性 染料的稀释剂
•钠盐可作为高效混凝土减水剂，比钙盐性能优越 •钙盐可用作选矿浮选剂和冶炼矿粉粘结剂 •制造耐火材料砖瓦时，钙盐做分散剂和粘合剂， 有减水、增强、防止龟裂等良好效果 •锅炉上作为除垢剂
----木质素分散剂
高含量SC配方 高离子强度配方 低PH 配方 ( 4或更低) 和肥料相容 高硬度水
Kraftsperse ® :
Kraftsperse DD-8, DW-8, DD-5, DW-5
•DW-5 •DW-8
低磺化度 高磺化度
Kraftsperse ® :
Kraftsperse DD-5 , DW-5
公司介绍
乌鲁木齐 (W)
北京 (SO,W)
青岛 (SO,W) 成都 (SO, W) 上海 (SO,W)
厦门 (SO,W) 武汉 (SO, W) 广州 (SO,W) 香港 (HQ,SO,W)
----认识木质素
木质素是什么？ •植物细胞壁的成分之一，使细胞相连 •木质素是对羟基肉桂醇类的酶脱氢聚合物
0
0.5
1.0
2.0
3.0
3.5
未磺化 低 中等 高
Reax And Polyfon分散剂的磺化度
0
Indulin AT
0.5
1.0
2.0
3.0
3.5
Polyfon H
Polyfon T
Polyfon F
Reax 83A
Reax 85 A Reax 100M Reax 88A, B Reax 825 E Kraftsp. 25M Kraftsperse EDF-350 Kraftsperse EDF-450 Kraftsperse EDF-750
Y
Y Y Y
Y
Y Y Y
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