第八章 氧化还原滴定法答案

氧化还原滴定法任务一基础理论基本知识学习目标1．掌握氧化还原滴定法对化学反应的要求。

2．掌握高锰酸钾法及碘量法的原理、滴定条件和指示剂。

3．掌握氧化还原滴定法的有关计算。

4．理解氧化还原滴定法的特点。

5．理解在氧化还原滴定中提高反应速率的方法。

6．了解标准溶液的配制与标定。

7．了解氧化还原滴定法的应用。

7．1概述7．1．1氧化还原滴定法的特点与条件1．氧化还原滴定法的特点氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。

氧化还原滴定不同于酸碱、配位、沉淀等滴定。

在这些滴定中，标准溶液与被测物质的化合价不会发生变化，因此，反应机制比较简单，反应速率比较快。

而氧化还原滴定涉及的氧化还原反应实质上是一种电子由还原剂转移到氧化剂的反应，物质的化合价会发生变化，有些反应还需要在一定的介质中进行。

因此，其反应机制一般比较复杂，反应往往分步进行，大多数反应速度较慢，且常伴有副反应发生，介质对反应也有较大的影响。

2．氧化还原滴定法必须具备的条件氧化还原滴定法与其他滴定分析方法一样，必须满足一定的条件才能滴定。

(1)滴定反应必须按化学反应式确定的计量关系定量地完成。

(2)反应速率必须足够快，不能有副反应发生。

(3)必须有适当的方法确定化学计量点。

3．提高氧化还原反应速率的方法大多数的氧化还原反应速度较慢，很难达到滴定分析对化学反应的要求。

因此，在实际滴定中，通常要采取一些措施，控制反应的外部条件，提高反应速率，使之符合滴定分析的要求。

⑴增大反应物的浓度根据质量作用定律，反应速率与反应物浓度的乘积成正比。

增加反应物浓度不仅能加快反应速率，而且可以使反应进行的更完全。

但要注意的是这里所谓的反应物的浓度通常不是指标准溶液与被测物质的浓度，而是指滴定反应中参与反应的其他反应物介质浓度。

例如，用基准物质K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液浓度时，在酸性溶液中，先加入过量KI与K2Cr2O7反应，反应式为Cg"61++14H+二25++312+7H2O在此反应中，也可通过增加H+浓度的方法来加快反应速率。

氧化还原滴定1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：(1)氧化还原指示剂。

(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。

(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

4．实例(1)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色退去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

(2)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO－4＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。

指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不退色，说明到达滴定终点。

典例分析1．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O2－3===S4O2－6＋2I－。

取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。

下列说法正确的是()A．试样在甲中溶解，滴定管选乙B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C．丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50 mLD．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小答案D解析A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a＋0.50 mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。

氧化还原滴定法课后练习题及参考答案一、选择题1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。

（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高（C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（）（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂（C）特殊指示剂（D）其他指示剂3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。

（A）滴定开始前（B）滴定开始后（C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（）（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>）（A）KIO3(>) （B）H2O2(>)（C）HgCl2(>) （D）SO32-(>)7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。

设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )（A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。

（A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO39．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。

（A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO210. KMnO4滴定所需的介质是（）（A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )（A）边滴定边快速摇动（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定（C）在70-80℃恒温条件下滴定（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )（A）反应不定量（B）I2 易挥发（C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）（A）Ca （B）> （C）> （D）>14．下列测定中，需要加热的有( )（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4（C）银量法测定水中氯（D）碘量法测定CuSO415．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定二、填空题1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（）；电位越低，其还原态的还原能力越（）。

《药物分析学》第八章杂环类药物的分析复习检测题一、选择题1．用于吡啶类药物鉴别的开环反应有：（）A、茚三酮反应B、戊烯二醛反应C、坂口反应D、硫色素反应E、二硝基氯苯反应2．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（）A、地西泮B、阿司匹林C、异烟肼D、苯佐卡因E、苯巴比妥3．硫酸－荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。

地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显：（）A、红色荧光B、橙色荧光C、黄绿色荧光D、淡蓝色荧光E、紫色荧光4．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（）A、地西泮B、阿司匹林C、莘巴比妥D、苯佐卡因E、以上均不对5．有氧化剂存在时，吩噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为（）A、非水溶液滴定法B、紫外分光光度法C、荧光分光光度法D、钯离子比色法E、pH指示剂吸收度比值法6．异烟肼不具有的性质和反应是（）A、还原性B、与芳醛缩合呈色反应C、弱碱性D、重氮化偶合反应7．苯骈噻嗪类药物易被氧化，这是因为（）A、低价态的硫元素B、环上N原子C、侧链脂肪胺D、侧链上的卤素原子8．地西泮中有关物质的检查，检查方法为：取本品，加丙酮制成每1ml合100ml溶液作为供试液；精密量取供试溶液适量。

加丙酮制成1ml中含0.3mg的溶液，作为对照液。

吸取上述两溶液各5ml，分别点于同一硅胶板上，进行检查，其杂质限量为（）A、0.03%B、0.02%C、3%D、0.3%E、0.1%9．可与AgNO3生成银镜反应的药物有（）A、氯丙嗪B、安定C、尼可刹米D、阿司匹林E、以上都不对10．用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入（）A、醋酸B、氯仿C、甲醇D、乙醇E、3%丙酮11．异烟肼中的特殊杂质是（）A、游离肼B、硫酸肼C、水杨醛D、对一二甲氨基苯甲醛E、SA12．苯并二氮杂卓类药物中有关物质和降解产物的检查，中国药典主要采用（）A、TLC法B、GC法C、IR法D、UV法E、差示分光光度法13．可与AgNO3作用生成银镜反应的药物有（）A 、氯丙嗪 B、安定 C、异烟肼 D、尼可刹米 E、阿司匹林14．中国药典采用戊烯二醛反应鉴别尼可刹米，形成戊烯二醛反应的试剂为（）A、溴化氰B、溴化钾C、碘化钾D、溴酸钾E、氯化钾15．采用戊烯二醛反应可以鉴别的药物是（）A、巴比妥B、对乙酰氨基酚C、乙酰水杨酸D、异烟肼E、利眠宁16．尼可刹米是属于哪类药物（）A、芳酸类B、杂环类C、维生素类D、抗生素类E、芳胺类17．钯离子比色法是以下药物中哪个药物的定量分析法（）A、盐酸氯丙嗪B、异烟肼C、尼可刹米D、乙酰水杨酸E、利眠宁18．用溴酸钾法测定异烟肼的依据是（）A、吡啶环的弱碱性B、酰肼基的还原性C、吡啶环的特性D、遇碱水解后，释放出的二乙胺的特性E、以上均不对19．中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查均采用（）A、差示分光光度法B、比浊法C、薄层色普法D、HPLC法E、GC20．某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，除去干扰可加入（）A、NaHSO3B、Na2SO3C、VB1D、VC（抗坏血酸）E、硫代硫酸钠21．用铈量法测定吩噻嗪类药物，指示终点的方法为（）A、加酚酞指示终点B、加甲基橙C、加溴酚蓝D、加甲基红E、自身指示剂22．对于吩噻嗪类药物，可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是（）A、与Fe3+呈色B、铈量法C、非水滴定法D、薄层色普法E、以上都不对23．在强酸性介质中的溴酚钾反应是测定（）A、对乙酰氨基酚的含量B、巴比妥类的含量C、维生素C的含量D、止血敏的含量E、以上都不对24．异烟肼中的特殊杂质是指（）A、硫酸肼B、水杨醛C、SAD、对一二甲氨基苯甲醛E、以上都不对25．某些吩噻嗪类药物在非水介质中滴定时易产生红色的氯化产物而干扰结晶紫指示终点的变化，除去干扰可加入（）A、NaHSO3B、Na2SO3C、VB1D、Na2S2O3E、以上都不对26．对于吩噻嗪类药物可排除氧化产物干扰的鉴别和含量测定方法是（）A、与金属离子络合呈色（钯离子比色法）B、与Fe3+呈色C 、非水滴定法 D、铈量法 E、薄层色谱法27．用差示分光光度法检查异烟肼中游离肼，在叁比溶液中加入（）A、甲醇B、乙醇C、醋酸D、氯仿E、丙酮（3%）28．异烟肼的含量测定，2005版药典采用溴酸钾法，所用的指示剂为（）A、乙氧基黄啥精B、甲基红C、酚酞D、甲基橙E、结晶紫29．酰肼基团的反应是以下哪个药物的鉴别反应（）A、巴比妥类B、维生素B1C、异烟肼D、尼可刹米E、青霉素30．在强酸介质中的KBrO3反应是测定（）A、异烟肼含量B、对乙酰氨基酚含量C、巴比妥类含量D、止血敏含量E、维生素C含量31．异烟肼与芳醛发生缩合反应其产物是（）A、形成配位化合物B、放出二乙胺气体C、形成沉淀D、形成腙E、形成银镜反应32．酰肼基团是下列哪个药物的用于鉴别，定量分析的基团（）A、青霉素类B、尼可刹米类C、巴比妥类D、盐酸氯丙嗪E、以上都不对33．根据吩噻嗪类药物的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是（）A、非水溶液滴定法B、在胶束水溶液中滴定C、紫外分光光度法D、铈量法E、钯离子比色法34．根据异烟肼的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是（）A、溴酸钾法B、溴量法C、剩余碘量法D、钯离子比色法E、非水溶液滴定法35．根据利眠宁的结构特点，对其进行定量分析时不宜采用方法是（）A、非水溶液滴定法B、紫外分光光度法C、比色法D、高效液相色谱法E、铈量法36．下列方法中可用于异烟肼含量测定的是（）A、非水酸量法B、碘量法 D、溴酸钾法 E、亚硝酸钠法二、填空题1．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去个电子显红色，失去个电子红色消褪。

氧化还原滴定一．实验题（共1小题）1．氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定原理相似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之），现用0.1000mol•L﹣1酸性KMnO4溶液（标准液）滴定未知浓度的H2O2水溶液（待测液），反应离子方程式是：2MnO4﹣+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O，请回答下列问题：（1）该滴定实验一定不需要用到下列仪器或用品中的（填字母）．A．酸式滴定管（50.00mL）B．碱式滴定管（50.00mL）C．白纸D．锥形瓶E．铁架台F．滴定管夹G．量筒（10mL）（2）该滴定实验中是否需要添加指示剂（填“是”或“否”）．（3）滴定管在使用前，首先要进行的操作是：．（4）在滴定过程中，下列操作会使过氧化氢溶液测定浓度比实际浓度偏高的是①盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗②锥形瓶中有少量蒸馏水，实验时没有烘干处理③读数时，滴定前平视，滴定后俯视④滴定前盛装标准液的滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失A．②③B．①④C．①③D．③④（5）进行该实验时，数据记录如表：实验序号未知浓度的H2O2溶液体积/mL 标准酸性KMnO4溶液体积/mL1 25.00 35.032 25.00 34.973 25.00 32.03则H2O2溶液的浓度为．二．解答题（共4小题）2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2•xH2O，经过滤、水洗，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：（1）TiCl4水解生成TiO2•x H2O的化学方程式为（2）玻璃棒有多种用途，下列实验操作中玻璃棒的作用完全相同的是（填字母）①测定醋酸钠溶液的pH ②加热食盐溶液制备NaCl晶体③配制0.1mol/L的硫酸溶液④用淀粉﹣KI试纸检验溶液中氧化性离子⑤配制10%的硫酸钠溶液A．①⑤B．②⑤C．①④D．③④（3）水洗时检验TiO2•x H2O已洗净的方法是（4）下列可用于测定TiO2粒子大小的方法是（填字母代号）a．核磁共振氢谱b．红外光谱法c．质谱法d．透射电子显微镜法（5）滴定终点的现象是（6）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为Mg•mol﹣1）试样w g，消耗c mol•L﹣1 NH4Fe（SO4）标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为%2（7）下列操作会导致TiO2质量分数测定结果偏高的是A．滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面B．配制标准溶液时，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出C．容量瓶清洗之后，未干燥D．配制标准溶液定容时，俯视刻度线．3．硫酸亚铁铵[（NH4）2SO4•FeSO4•6H2O]（俗称莫尔盐），较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液．（1）制备莫尔盐的流程如图：①用热的Na2CO3溶液清洗废铁屑的目的是．②其中最后一步用少量无水乙醇洗涤晶体目的是．（2）现取0.4gCu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40mL0.150mol•L﹣1KMnO4溶液处理，发生反应如下：8MnO4﹣+5Cu2S+44H+═10Cu2++5SO2+8Mn2++22H2O，6MnO4﹣+5CuS+28H+═5Cu2++5SO2+6Mn2++14H2O，反应后煮沸溶液，赶尽SO2，剩余的KMnO4用0.2mol•L﹣1（NH4）2Fe（SO4）2溶液来滴定，完全反应消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液VmL．已知：MnO4﹣+Fe2++H+→Mn2++Fe3++H2O （未配平）①滴定终点的现象为．②若V=35，试计算混合物中CuS的质量分数（写出计算过程）．4．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。

第8章氧化还原滴定知识1. 一、单选题1.[2]用H2C204·2H20标定KMn04溶液时，溶液的温度一般不超过（），以防止H2C2O4 • 2H20 的分解。

[单选题] *A.60°CB.75°CC.40°CD.90°C(正确答案)2. [2]把反应Zn + Cu2+→Zn2+ + Cu设计成原电池，电池符号为（）。

[单选题] *A.(-)Zn|Zn2+ || Cu2+|Cu( + )(正确答案)B.(-)Zn2+|Zn || Cu2+|Cu( + )C.(-)Cu2+|Cu || Zn2+|Zn( + )D.(-)Cu|Cu2+ || Zn2+|Zn( + )3. [2]将反应Fe2+ + Ag+ → Fe3+ + Ag构成原电池，其电池符号为（）。

[单选题] *A.(-)Fe2+| Fe3+ || Ag+| Ag( + )B.(-)Pt| Fe2+；Fe3+ || Ag+| Ag( + )C.(-)Pt| Fe2+，Fe3+ || Ag+| Ag(+)(正确答案)D.(-)Pt| Fe2+,Fe3+ || Ag+|Ag| Pt(+)4. [2]当增加反应酸度时，氧化剂的电极电位会增大的是（）。

[单选题] *A.Fe3+B.I2C.K2Cr207(正确答案)5. [2]电极电势的大小与下列哪种因素无关（）。

[单选题] *A.电极本身性质B.温度C.氧化态和还原态的浓度D.化学方程式的写法(正确答案)6. [2]下列说法正确的是（）。

[单选题] *A.电对的电位越低，其氧化形的氧化能力越强B.电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强(正确答案)C.电对的电位越高，其还原形的还原能力越强D.氧化剂可以氧化电位比它高的还原剂7. [3]反应 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+进行的方向为（）。

[] [单选题] *A.向左B.向右(正确答案)C.已达平衡D.无法判断8. [3]在 2Cu2+ + 4I- = 2CuI ↓ + I2 中，则反应方向向（）。

第1章 分析化学概论2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。

问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ ，2 2.16V mL =4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。

问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O⋅做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。

求试样中S 的质量分数。

解：2242S SO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。

习题解答（第八章）一、选择题1. 下列反应中，属于氧化还原反应的是( C )A.硫酸与氢氧化钡溶液的反应B.石灰石与稀盐酸的反应C.二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应D.醋酸钠的水解反应2. 单质A和单质B化合成AB(其中A显正价),下列说法正确的是( C )A. B被氧化B. A是氧化剂C. A发生氧化反应D. B具有还原性3. 对于原电池的电极名称,叙述中有错误的是( B )A.电子流入的一极为正极B.发生氧化反应的一极是正极C.电子流出的一极为负极D.比较不活泼的金属构成的一极为正极4. 根据下列反应：2FeCl3+Cu→2FeCl2+CuCl22Fe3++Fe→3Fe2+2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4→2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O 判断电极电势最大的电对为( C )A.Fe3+/Fe2+B.Cu2+/CuC.MnO4-/Mn2+D.Fe2+/Feϕ5. 在含有Cl-，Br-，I-离子的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而Br-,Cl-不被氧化，根据φ值大小，应选择下列氧化剂中的( B )A.KMnO4B.K2Cr2O7C.(NH4)2S2O8D.FeCl36. 在酸性溶液中和标准状态下，下列各组离子可以共存的是( D )A.MnO4- 和Cl-B.Fe3+ 和Sn2+C.NO3- 和Fe2+D.I- 和Sn4+7. 利用标准电极电势表判断氧化反应进行的方向，正确的说法是( B )A.氧化态物质与还原态物质起反应；ϕ较大电对的氧化态物质与φϕ较小电对的还原态物质起反应；B. φC.氧化性强的物质与氧化性弱的物质起反应；D.还原性强的物质屯还原性弱的物质起反应。

二、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)1. MnO4-离子中，Mn和O的化合价分别为+8和-2。

( ×)2. 根据标准电极电势判定SnCl2 + HgCl2 =SnCl4 + Hg反应能自发向右进行。

9. 以KBrO3基准物标定Na2S2O3溶液的浓度，试问KBrO3与Na2S2O3的化学计量关系解：测定过程为：KBrO3在酸性介质中与过量的KI反应析出I2, 析出的I2用Na2S2O3溶液滴定。

相关反应方程式如下：BrO3-+I-+6H+ =3I2+3H2O+ Br-I2+ 2S2O32- =2 I-+ S4O62-综合两个反应可知：KBrO3~3I2~6Na2S2O3n KBrO3：n Na2S2O3=1:610．用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的KMnO4标准溶液体积相等，试问FeSO4和H2C2O4两种溶液浓度的比例关系为多少解：相关反应方程式如下:MnO4-+5Fe2++8H+ = Mn2++5 Fe3++4H2O2 MnO4-+5 C2O42-+16H+ = 2 Mn2++10CO2+8H2On MnO4-：n Fe2+=1:5n MnO4-：n C2O42-=2:5c(FeSO4)：c(H2C2O4)=2:111．假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，其余为不与酸反应的惰性杂质，现用浓度为mol·L-1的NaOH标准溶液滴定，欲使滴定时碱液消耗体枳在25mL左右，则：(1)需称取上述试样多少克(2)若以mol·L-1的NaOH标准溶液滴定，情况又如何(3)通过(1)、(2)计算结果说明为什么在滴定分析中滴定剂的浓度常采用~0. 2 mol·L-1解：(1) M邻苯二甲酸氢钾=n NaOH=×25×10-3=×10-2molm邻苯二甲酸氢钾=M邻苯二甲酸氢钾×n NaOH/90%=≈(2) n NaOH=×25×10-3=×10-4molm邻苯二甲酸氢钾=M邻苯二甲酸氢钾×n NaOH/90%≈(3) 浓度常采用~0. 2 mol·L-1之间：m邻苯二甲酸氢钾≈～之间相对误差<%。

第七章氧化还原滴定法思考题1、解释下列现象：a、将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。

因为,所以I-首先与氯水反应生成I2，其被萃取进CCl4层显紫色。

b、但Cu2+却能将I-氧化为I2。

因为Cu++I- =CuI沉淀，使升高，故Cu2+能将I-氧化为I2。

c、pH=8.0时，I2滴定AsO33-生成AsO43-，而当酸度为1mol·L-1时，I-却被AsO43-氧化为I2。

因为与[H+]有关，而基本不受[H+]影响。

当[H+]降至10-8.0 mol·L-1时，,所以I2能将AsO33-氧化成AsO43-；当[H+]=1mol· L-1时，，所以AsO43-能将I-氧化成I2。

d、Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl-的反应。

由于产生了诱导效应。

即Fe2+与KMnO4的反应诱导加速了Cl-与KMnO4的反应。

e、以KMnO4滴定C2O42-时，滴入KMnO4后红色消失速度由慢到快。

自催化反应f、于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。

14H++ Cr2O72-+6 I-=3 I2+2 Cr3++7H2O2 S2O32-+ I2=2 I-+S4O62-因为在终点时Na2S2O3将蓝色的I2-淀粉中的I2还原成无色的I-，使I2-淀粉的蓝色消失，显出Cr3+的绿色。

g、以纯铜标定Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。

放置后出现蓝色，是因为空气中的O2将I-氧化成I2；若立即出现蓝色，则是所加KI的量不够。

2、根据标准电位数据，判断下列各论述是否正确。

a、在卤素离子中，除F-外均能被Fe3+氧化。

（错）b、在卤素离子中，只有I-能被Fe3+氧化。

（对）c、金属锌可以将Ti(Ⅳ)还原至Ti(III)，金属银却不能。

（对）d、在酸性介质中，将金属铜置于AgNO3溶液里，可以将Ag+全部还原为金属银。

氧化还原滴定（答案）一、单项选择1. 氧化还原滴定的主要依据是（C ）A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化C. 滴定过程中电极电位发生变化D. 滴定过程中有络合物生成2. 欲以氧化剂滴定还原剂，滴定反应为Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 (假设n1 = n2 = 1)，若要求反应完全程度在99.9%以上，则平衡常数最小应为( D ) A. 108 B. 6 C. 105 D. 1063. 用KMnO4滴定Fe2+时，酸性介质宜由（ D ）提供A. HClB. HNO3C. HAcD. H2SO44. 提高氧化还原反应的速度可采取（A ）措施 A. 增加温度B. 加入络合剂 C. 加入指示剂 D. 减少反应物浓度5.下列说法正确的是( B )A. 平衡常数大的氧化还原反应能用于滴定分析B. 讨论氧化还原反应能否进行时，不仅要从热力学角度考虑反应可行性，还应从动力学角度考虑反应进行的现实性C. 在滴定分析中都可以利用加热的办法来加速反应的进行D. 在氧化还原滴定分析中，化学计量点电势φsp位于滴定突跃的中点6. 氧化还原滴定曲线是（B ）变化曲线A. 溶液中金属离子浓度与pH关系B. 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系C. 溶液pH 与金属离子浓度关系D. 溶液pH与滴定剂用量关系7. 已知在1mol/L H 2 SO 4溶液中，MnO 4- /Mn2+ 和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和0.68V 。

在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（C） A. 0.73V B. 0.89V C. 1.32V D. 1.49V8. 在酸性介质中，用KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应（B）A. 象酸碱滴定那样快速进行B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快，在近化学计量点附近缓慢进行C. 始终缓慢地进行D. 在近化学计量点附近加快进行9. 用铈量法测定H2SO4介质中Fe2+,当滴定至化学计量点的电位值为( C ) (φ＇Fe3+/Fe2+=0.68V φ＇Ce4+/Ce3+=1.44V)A. 1.44VB. 0.68VC. 1.06VD. 0.86V10. 碘量法测定胆矾中的铜时,加入硫氰酸盐的主要作用是( D )A. 作还原剂B. 作配位剂C. 防止Fe3+的干扰D. 减少CuI沉淀对I2的吸附11. 氧化还原反应进行的程度与（C）有关 A. 离子强度 B. 催化剂 C. 电极电势 D. 指示剂12. 间接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时间是( B)A. 滴定开始时B. 滴定至溶液呈浅黄色时C. 滴定至I3-离子的红棕色退尽，溶液呈无色时D. 在标准溶液滴定了近50%13. 间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH值应控制在( A ) A. 弱酸性 B. 强酸性 C. 弱碱性 D. 强碱性14. 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（B ）A. 氧化还原反应的完全程度B. 氧化还原反应速率C. 氧化还原反应的方向D. 氧化还原能力的大小15. (1) 用0.01mol•L-1KMnO4溶液滴定0.05mol•L-1Fe2+溶液：(2)用0.001mol•L-1KMnO4溶液滴定0.005mol•L-1Fe2+溶液。

第八章电位分析法思考题1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。

实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。

参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。

指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。

指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。

2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH时，必须使用标准pH缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M= Φ参比—ΦθMn+/M — lnαMn+式中Φ参比和ΦθMn+/M在温度一定时，都是常数。

由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E，就可求得αMn+。

测定溶液的pH时是依据：E = ΦHg2Cl2/Hg — ΦAgCl/Ag— K + 0.059 pH试 + ΦL , 式 中ΦHg2Cl2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL在一定的条件下都是常数，将其合并为Kˊ，而Kˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。

所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值，即：25℃时Es = Ksˊ+ 0.059pHs, Ex = Kxˊ+ 0.059pHx,若测量Es和Ex时的条件保持不变，则Ksˊ= Kxˊ,pHx =pHs+ (Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定Kˊ。

3. 简述pH玻璃电极的作用原理。

答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H+ 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH一定的0.1mol·L-1的HCl内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。

第八章氧化还原滴定法练习题参考答案1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于( D)(A) Eө+ 0059.lgnaaOxRed(B) Eө+ 0059.lgnccOxRed(C) Eө+ 0059.lgnaaγγOx OxRed Red⋅⋅(D) Eө + 0059.lgnaaγγOx RedRed Ox⋅⋅2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。

3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B)(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B)(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B)(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C)(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B)(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)(1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________(2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-_______ A _________(4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________(A) 催化反应(B) 自动催化反应(C) 副反应(D) 诱导反应9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时, 滴定分数为( B)[Eө' (Ce4+/Ce3+)=1.44V，Eө' (Fe3+/Fe2+)=0.68V](A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%10. 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是( A)[已知Eө' (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, Eө' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V(C) 1.06 V (D) 0.86 V11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( C)(A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-](B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]12. 已知在1 mol/L HCl溶液中Eө' (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, Eө' (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。

氧化还原滴定法一、选择题1、在酸性条件下,KIO 3可将Mn 2+氧化成MnO 4-。

现欲用此反应测定NiSO 4中的微量Mn 2+,参比溶液应选: A.蒸馏水； B.试剂空白； C.加KIO 3的试液； D .不加KIO 3的试液2、以0.01000mol ⋅L -1K 2Cr 2O 7溶液滴定25.00mLFe 2+溶液，消耗K 2Cr 2O 7溶液25.00mL 。

每毫升Fe 2+溶液含铁(M Fe =55.85g ⋅mol -1)为:A.0.3351mg;B.0.5585mg;C.1.676mg;D.3.351mg3、已知E Cu Cu 2++/(0.159V),E I I 2/2-(0.545V)，按理是I 2氧化Cu +，但在碘量法测Cu 2+中，Cu 2+能氧化I -为I 2，是由于:A.生成CuI 沉淀，[I -]减少,E I I 2/2-降低；B.生成CuI 沉淀，[Cu +]减少,E Cu Cu 2++/增大；C.生成CuI 沉淀，[I -]减少,E Cu Cu 2++/增大；D.生成CuI 沉淀,[Cu +]减少，E I I 2/2-降低4、下面有关配制、标定KMnO 4标准溶液的叙述，不正确的是:A.溶液标定前需加热煮沸一定时间或放置数天；B.溶液必须用滤纸过滤除去MnO 2;C.必须保存在棕色瓶中；D.滴定时KMnO 4溶液必须装在酸式滴定管中5、KMnO 4滴定H 2O 2开始时反应速率很慢，为了加快反应速率，采用的合适措施是:A.加热试液；B.增大酸度；C.增加高锰酸钾标准溶液的浓度；D.在试液中加入MnSO46、用KMnO4测定铁时，若在HCl介质中，其结果将:A.准确；B.偏低；C.偏高；D.难确定7、在用K 2Cr2O7测定铁的过程中，采用二苯胺磺酸钠做指示剂(EIn=0.86V),如果用K2Cr2O7标准溶液滴定前，没有加入H3PO4，则测定结果:A.偏高；B.偏低；C.时高时低；D.正确8、0.01mol⋅L-1K2CrO4溶液与AgBr（K sp=4⨯10-13）和Ag2CrO4(K sp=2⨯10-12)固体处于平衡时，溶液中[Br-](单位:mol⋅L-1)为:A.4⨯10-13;B.2⨯10-3;C.3⨯10-8;D.4.3⨯10-79、对于n1=n2=1型的可逆对称氧化还原反应，如使反应能用于滴定分析，两个电对的条件电极电位差必须大于:A.0.35V;B.1.0V;C.0.2V;D.0.1V10、在HCl介质中，用KMnO4溶液滴定Fe2+时，需加入MnSO4，其主要作用是:A.加快反应速率；B.防止诱导效应合Cl-氧化；C.阻止MnO2生成；D.防止KMnO4分解11、KMnO4滴定H2O2,开始时KMnO4裉色很慢，后来逐渐变快，其原因是：A.滴定过程中消耗H+使反应速率加快；B.滴定过程中产生H+使反应速率加快；C.反应产生Mn2+它是KMnO4与H2O2反应的催化剂；D.反应产生O2使反应速率加快12、在K2Cr2O7测定铁矿石中全铁含量时，把铁还原为Fe2+，应选用的还原剂是:A.Na2WO3;B.SnCl2;C.KI:D.Na2S13、当物质的基本单元表示为下列型式时，它们分别与碘(I2)溶液反应的产物如括号内所示，下列物质与I2反应时的物质的量之比为2:1的是:A.Na2S2O3(Na2S4O6+NaI);B.Na3AsO3,(Na3AsO4+NaI);C.H2S(S↓+HI);D.HCHO,HCOONa+NaI14、用K2Cr2O7做基准物标定Na2S2O3溶液时，以下操作是不恰当的是：A.加入过量的KI;B.加入过量的HCl;C.经放置一定时间后再稀释；D.加酸后不放置即稀释15、KMnO4滴定H2O2,开始时KMnO4裉色很慢，后来逐渐变快，其原因是：A.滴定过程中消耗H+使反应速率加快；B.滴定过程中产生H+使反应速率加快；C.反应产生Mn2+它是KMnO4与H2O2反应的催化剂；D.反应产生O2使反应速率加快16、在用K2Cr2O7滴定Na2S2O3时，KI与K2Cr2O7反应较慢，为了使反应进行完全，下列措施不正确的是A.增加KI的量B.溶液在暗处放置5minC.使反应在较浓溶液中进行D.加热17、使用重铬酸钾法测铁时，测定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2+溶液，其目的是A.防止Fe2+被氧化B.作为指示剂C.还原Fe3+D.作为催化剂18、下列不影响条件电极电位的是:A.配位效应；B.沉淀效应；C.溶液离子强度；D.氧化型浓度19、反应:n 2Ox 1+n 1Red 2n 1Ox 2+n 2Red 1,若n 1=1,n 2=2，要使化学计量点反应时完全程度≥99.9%,反应平衡常数K':A.≥109;B.≥106;C.≥103;D.≥1012二、多选题1、重铬酸钾法测定铁时，用HgCl 2除去过量SnCl 2的反应条件是: A.室温下进行；B.在热溶液中进行；C.HgCl 2浓度要大，加入速度要快；D.HgCl 2浓度要稀，加入速度要慢三、填空题1、氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性，滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的__________有关，它们相差越大，电位突跃范围越__________。

第八章氧化还原滴定法1. 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。

电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。

由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。

而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。

影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。

2．答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。

实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。

但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。

因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。

3. 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。

4. 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法 3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5. 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。