物理化学第五版课后习题答案讲课讲稿
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第一章 气体pVT 性质1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1TT p V p V V T V V ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为13353.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。
试求甲烷在标准状况下的密度。
解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CHρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。
充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。
若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。
试估算该气体的摩尔质量。
解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。
目 录第1章 气 体1.1 复习笔记1.2 课后习题详解1.3 名校考研真题详解第2章 热力学第一定律2.1 复习笔记2.2 课后习题详解2.3 名校考研真题详解第3章 热力学第二定律3.1 复习笔记3.2 课后习题详解3.3 名校考研真题详解第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用4.1 复习笔记4.2 课后习题详解4.3 名校考研真题详解第5章 相平衡5.1 复习笔记5.2 课后习题详解5.3 名校考研真题详解第6章 化学平衡6.1 复习笔记6.2 课后习题详解6.3 名校考研真题详解第7章 统计热力学基础7.1 复习笔记7.2 课后习题详解7.3 名校考研真题详解第8章 电解质溶液8.1 复习笔记8.2 课后习题详解8.3 名校考研真题详解第9章 可逆电池的电动势及其应用9.1 复习笔记9.2 课后习题详解9.3 名校考研真题详解第10章 电解与极化作用10.1 复习笔记10.2 课后习题详解10.3 名校考研真题详解第11章 化学动力学基础(一)11.1 复习笔记11.2 课后习题详解11.3 名校考研真题详解第12章 化学动力学基础(二)12.1 复习笔记12.2 课后习题详解12.3 名校考研真题详解第13章 表面物理化学13.1 复习笔记13.2 课后习题详解13.3 名校考研真题详解第14章 胶体分散系统和大分子溶液14.1 复习笔记14.2 课后习题详解14.3 名校考研真题详解第1章 气 体1.1 复习笔记一、气体分子动理论1.理想气体理想气体:在任何压力、任何温度下都符合理想气体状态方程pV=nRT 的气体。
理想气体状态方程中,p为气体压力,单位是Pa;V为气体的体积,单位是m3;n为物质的量,单位是mol;T为热力学温度,单位是K;R是摩尔气体常数,。
2.气体分子动理论的基本公式(1)气体分子运动的微观模型①气体是大量分子的集合体;②气体分子不断地作无规则的运动,均匀分布在整个容器之中;③分子彼此的碰撞以及分子与器壁的碰撞是完全弹性的。
物理化学第五版课后习题答案解析第五章 化学平衡5-1.在某恒定的温度和压力下,取n 0﹦1mol 的A (g )进行如下化学反应:A (g )B (g )若0B μ﹦0A μ,试证明,当反应进度﹦0.5mol 时,系统的吉布斯函数G 值为最小,这时A ,B 间达到化学平衡。
解: 设反应进度为变量A (g )B (g )t ﹦0 n A , 0﹦n 0 0 0﹦0t ﹦t 平 n A n B﹦BBn ν n B ﹦B,n A ﹦n 0-n B ﹦n 0-B,n ﹦n A +n B ﹦n 0气体的组成为:y A ﹦A n n ﹦00B n n νξ-﹦01n ξ-,y B ﹦B nn﹦0n ξ各气体的分压为:p A ﹦py A ﹦0(1)p n ξ-,p B ﹦py B ﹦p n ξ各气体的化学势与的关系为:0000ln ln (1)A A AA p p RT RT p p n ξμμμ=+=+- 0000lnln B B B B p p RT RT p p n ξμμμ=+=+⋅ 由 G =n AA+n BB=(n A 0A μ+n B 0B μ)+00ln(1)A p n RT p n ξ-+00ln B p n RT p n ξ⋅ =[n 0-A μ+0B μ]+n 00lnpRT p +00()ln(1)n RT n ξξ--+0ln RT n ξξ 因为 0B μ﹦0A μ,则G =n 0(0A μ+0lnpRT p)+00()ln(1)n RT n ξξ--+0ln RT n ξξ ,0()ln T p G RT n ξξξ∂=∂- 20,20()()T p n RT Gn ξξξ∂=-∂-<0 令 ,()0T p Gξ∂=∂011n ξξξξ==-- ﹦0.5 此时系统的G 值最小。
5-2.已知四氧化二氮的分解反应 N 2O 4 (g ) 2 NO 2(g )在298.15 K 时,0r m G ∆=4.75kJ ·mol -1。
物化第二章 热力学第一定律2-1. 1mol 理想气体在恒定压力下温度升高1℃,求过程中系统与环境交换的功。
解: n = 1molp 1, V 1, T 1−−−→−恒压升温p 2, V 2, T 2 W =-p a m b ΔV =-p (V 2-V 1) =-nR (T 2-T 1) =-8.314J2-2. 1mol 水蒸气(H 2O ,g )在100℃,101.325kPa 下全部凝结成液态水。
求过程的功。
假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。
解: n = 1molH 2O (g )−−−−−→−kPa101.325100℃,H 2O (l ) W =-p a m b ΔV =-p (V l -V g ) ≈ pVg = nRT = 3.102kJ2-3. 在25℃及恒定压力下,电解1mol 水(H 2O ,l ),求过程的体积功。
H 2O (l ) H 2(g ) + 12O 2(g )解: n = 1molH 2O (l )−−−−−→−kPa 101.325100℃,H 2(g ) + O 2(g )n 1=1mol 1mol + 0.5mol = n 2 V 1 = V l V (H 2) + V (O 2) = V 2W =-p amb ΔV =-(p 2V 2-p 1V 1)≈-p 2V 2 =-n 2RT =-1.5×R ×298.15=-3.718kJ2-4.系统由相同的始态经过不同的途径达到相同的末态。
若途径a 的Q a =2.078 kJ ,W a =-4.157 kJ ,而途径b 的Q b =-0.692kJ 。
求W b 。
解:Q a +W a =Q b +W bW b =Q a +W a -Q b =2.078-4.157+0.692=-2.079+0.692=-1.387kJ2-5.始态为25℃,200 kPa 的5 mol 某理想气体,经途径a ,b 两不同途径到达相同的末态。
第一章 化学热力学基础1-1 气体体积功的计算式 dV P W e ⎰-= 中,为什么要用环境的压力e P ?在什么情况下可用体系的压力体P ? 答:在体系发生定压变化过程时,气体体积功的计算式 dV P W e ⎰-= 中,可用体系的压力体P 代替e P 。
1-2 298K 时,5mol 的理想气体,在(1)定温可逆膨胀为原体积的 2 倍; ( 2 )定压下加热到373K ;(3)定容下加热到373K 。
已知 C v,m = 28.28J·mol -1·K -1。
计算三过程的Q 、W 、△U 、△H 和△S 。
解 (1) △U = △H = 0 kJ V V nRT W Q 587.82ln 298314.85ln12=⨯⨯==-= 11282.282ln 314.85ln-⋅=⨯==∆K J V V nR S (2) kJ nC Q H m P P 72.13)298373(,=-==∆ kJ nC U m V 61.10)298373(,=-=∆ W = △U – Q P = - 3.12 kJ112,07.41298373ln )314.828.28(5ln-⋅=+⨯==∆K J T T nC S m P (3) kJ nC Q U m V V 61.10)298373(,=-==∆ kJ nC H m P 72.13)298373(,=-=∆ W = 0112,74.31298373ln 28.285ln-⋅=⨯==∆K J T T nC S m V 1-3 容器内有理想气体,n=2mol , P=10P θ,T=300K 。
求 (1) 在空气中膨胀了1dm 3,做功多少? (2) 膨胀到容器内压力为 lP θ,做了多少功?(3)膨胀时外压总比气体的压力小 dP , 问容器内气体压力降到 lP θ时,气体做多少功?W f dl p A dl p dVδ=-⋅=-⋅⋅=-⋅外外外解:(1)此变化过程为恒外压的膨胀过程,且Pa P e 510=J V P W e 1001011035-=⨯⨯-=∆-=- (2)此变化过程为恒外压的膨胀过程,且Pa P e 510=n R T P n R T P n R T P V V P V P W e 109)10()(12-=--=--=∆-=θθ J 6.4489300314.82109-=⨯⨯⨯-= (3) Vn R TP dP P P e =≈-=1221ln ln 12121P P nRT V V nRT dV V nRT dV P W V V V V e ==-=-=⎰⎰ kJ PP 486.11101ln 300314.82-=⨯⨯⨯=θ1-4 1mol 理想气体在300K 下,1dm 3定温可逆地膨胀至10dm 3,求此过程的 Q 、W 、△U 及△H 。
物理化学第五版课后习题答案第十章界面现象10-1 请回答下列问题:(1) 常见的亚稳定状态有哪些?为什么产生亚稳态?如何防止亚稳态的产生?(2) 在一个封闭的钟罩内,有大小不等的两个球形液滴,问长时间放置后,会出现什么现象?(3) 下雨时,液滴落在水面上形成一个大气泡,试说明气泡的形状和理由?(4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么?(5) 在一定温度、压力下,为什么物理吸附都是放热过程?答: (1) 常见的亚稳态有:过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。
产生这些状态的原因就是新相难以生成,要想防止这些亚稳状态的产生,只需向体系中预先加入新相的种子。
(2) 一断时间后,大液滴会越来越大,小液滴会越来越小,最终大液滴将小液滴“吃掉”,根据开尔文公式,对于半径大于零的小液滴而言,半径愈小,相对应的饱和蒸汽压愈大,反之亦然,所以当大液滴蒸发达到饱和时,小液滴仍未达到饱和,继续蒸发,所以液滴会愈来愈小,而蒸汽会在大液滴上凝结,最终出现“大的愈大,小的愈小”的情况。
(3) 气泡为半球形,因为雨滴在降落的过程中,可以看作是恒温恒压过程,为了达到稳定状态而存在,小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低,而此时只有通过减小表面积达到,球形的表面积最小,所以最终呈现为球形。
(4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。
物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为范德华力,而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。
(5) 由于物理吸附过程是自发进行的,所以ΔG<0,而ΔS<0,由ΔG=ΔH-TΔS,得ΔH<0,即反应为放热反应。
10-2 在293.15K 及101.325kPa 下,把半径为1×10-3m 的汞滴分散成半径为1×10-9m 的汞滴,试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少?已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865 N ·m -1。
解: 3143r π=N ×3243r π N =3132r rΔG =21A A dA γ⎰=γ(A 2-A 1)=4πγ·( N 22r -21r )=4πγ·(312r r -21r )=4π×0.47×(339(110)110--⨯⨯-10-6) =5.9062 J10-3 计算时373.15K 时,下列情况下弯曲液面承受的附加压力。
已知时水的表面张力为58.91×10-3 N ·m -1(1) 水中存在的半径为0.1μm 的小气泡;kPa (2) 空气中存在的半径为0.1μm 的小液滴; (3) 空气中存在的半径为0.1μm 的小气泡;解:(1) Δp =2rγ=36258.91100.110--⨯⨯⨯=1.178×103kPa (2) Δp =2r γ=36258.91100.110--⨯⨯⨯=1.178×103 kPa (3) Δp =4rγ=36458.91100.110--⨯⨯⨯=2.356×103 kPa 10-4 在293.15K 时,将直径为0.1nm 的玻璃毛细管插入乙醇中。
问需要在管内加多大的压力才能防止液面上升?若不加压力,平衡后毛细管内液面的高度为多少?已知该温度下乙醇的表面张力为22.3×10-3 N ·m -1,密度为789.4 kg ·m -3,重力加速度为9.8 m ·s -2。
设乙醇能很好地润湿玻璃。
解: Δp =2rγ=35222.310510--⨯⨯⨯=892 Pa h =2cos r gγθρ=35222.3101510789.49.8--⨯⨯⨯⨯⨯⨯=0.1153 m 10-5 水蒸气迅速冷却至298.15K 时可达到过饱和状态。
已知该温度下水的表面张力为71.97×10-3 N ·m -1,密度为997 kg ·m -3。
当过饱和水蒸气压力为平液面水的饱和蒸气压的4倍 时,计算(1) 开始形成水滴的半径; (2) 每个水滴中所含水分子的个数。
解: (1) 2lnr p Mp rRTγρ= r =2ln r Mp RT pγρ=33271.971018.015210997298.15ln 4R --⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=7.569×10-10m(2) m =343r ρπ=1034997(7.56910)3π-⨯⨯⨯⨯=1.810×10-24 kgN =mL M=242331.81010 6.0221018.015210--⨯⨯⨯⨯=61 10-6 已知C a CO 3(s )在773.15K 时的密度为3900 kg ·m -3,表面张力为1210×10-3 N ·m -1,分解压力为101.325kPa 。
若将研磨成半径为30nm (1nm =10-9m )的粉末,求其在773.15K 时的分解压力。
解: 2ln 101.325r p MrRTγρ==3392121010100.08721039003010773.15R ---⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=0.3220101.325rp =1.3800 p r =139.82 kPa10-7 在一定温度下,容器中加入适量的、完全不互溶的某油类和水,将已知半径为r 的毛细管垂直地固定在油-水界面之间,如右图图(a )所示。
已知水能浸润毛细管壁,油则不能。
在与毛细管同样性质的玻璃板上,滴上一小滴水,再在水上覆盖上油,这是水对玻璃的润湿角为θ,如习题右图图(b )所示。
油和水的密度分别用ρo 和ρw 表示,AA '为油-水界面,油层的深度为h '。
请导出谁在毛细管中上升的高度h 与油-水界面张力之间γow 的关系。
gh解:由热力学分析得知:插入容器的毛细管中液柱的静压力ρw gh 与(Δp +ρo gh )成平衡,即: ρw gh =Δp +ρo gh h =()w o pgρρ∆-由于 Δp =2ow r γ' r ′=cos rθ Δp =2cos ow r γθh =()w o p g ρρ∆-=2cos ()ow w o r grγθρρ-10-8 在351.45K 时,用焦炭吸附NH 3气测得如下数据,设V α~p 关系符合V α=kp n 方程。
试求方程式V α=kp n 中的k 及n 的数值。
解: a n V k p =⋅ lglg lg a V k n p =+lgk =1.0955 k =12.46;n =0.601810-9 已知在273.15K 时,用活性炭吸附C H C l 3,其饱和吸附量为93.8 dm 3·kg -1,若C H C l 3的分压力为13.375kPa ,其平衡吸附量为82.5 dm 3·kg -1。
试求: (1) 朗缪尔吸附等温式中的b 值;(2) C H C l 3的分压为时6.6672 kPa ,平衡吸附量为若干?解:(1) 由朗缪尔吸附等温式1m V bpV bpαα=+得:b =()m V p V V ααα-=82.513.375(93.882.5)⨯-=0.5459 (2) 1m bpV V bp αα=+=0.5459 6.667293.810.5459 6.6672⨯⨯+⨯=73.58 dm 3·kg -110-10 473.15K 时,测定氧在某催化剂表面上的吸附作用,当平衡压力分别为101.325kPa 及1013.25kPa 时,每千克催化剂表面吸附氧的体积分别为2.5×10-3 m 3及4.2×10-3 m 3(已换算为标准状况下的体积),假设该吸附作用服从朗缪尔公式,试计算当氧的吸附量为饱和吸附量的一半时,氧的平衡压力为若干?解:由朗缪尔吸附等温式1m V bpV bp αα=+得: 112221(1)(1)V p bp V p bp αα+=+b =21122112121p V p V p V p p p V αααα--=33331013.25 2.5101101.325 4.2101013.25 2.510101.3251013.25101.325 4.210----⨯⨯-⨯⨯⨯⨯⨯-⨯⨯=0.01208 2112p V p V αα=5.9524 p =1b =10.01208=82.78 kPa10-11 在291.15K 的恒温条件下,用骨炭从醋酸的水溶液中吸附醋酸,在不同的平衡浓度下,每千克骨炭吸附醋酸的物质的量如下:将上述数据关系用朗缪尔吸附等温式表示,并求出式中的常数n α∞及b 。
解:由朗缪尔吸附等温式1m n bc n bc αα=+得:1m m c c n n b n ααα=+ 作cc nα曲线如下m n α=10.1997=5.01 mol ·kg -1 b =15.010.0096⨯=20.80 dm 3·mol -110-12 在77.2K 时,用微球形硅酸铝催化剂吸附N 2(g ),在不同的平衡压力下,测得每千克催化剂吸附N 2(g )的在标准状况下的体积数据如下:已知77.2K 时N 2(g )的饱和蒸气压为99.125kPa ,每个N 2分子的截面积a =16.2×10-20 m 2。
试用BET 公式计算该催化剂的比表面积。
解:由BET 方程得:11()a a am m p c p p V p p c V c V -=+⋅**-⋅⋅,作()a ppV p p p *-*图如下:a m cV c 1-=0.008652 51 4.30010a m c V -=⨯⋅ 3151115.010.008652 4.310am V dm kg --==⋅+⨯ 设催化剂的比表面积是A ,则:32320521101325115.0110 6.021016.210 5.00410273.15am pV A L a m kg RT R ---⨯⨯=⋅⋅=⨯⨯⨯⨯=⨯⋅⨯a p ∕(d m -3·k g ) p *10-13 假设某气体在固体表面上吸附平衡时的压力p ,远远小于该吸附质在相同温度下的饱和蒸气压p *。
试由吸附等温式:11()m m p c pV p p cV cV pααα**-=+⋅-导出朗缪尔吸附等温式 V α=1mbpV bpα+ 证明:由11()m m p c p V p p cV cV pααα**-=+⋅- 当p <<p *时有: 11m m p c p V p cV cV p ααα**-=+⋅ 11(1)m m mp c p p c V cpV cV cpV αααα**-+-=+= (1)1(1)m p ccp p V V p p p c c pαα***==⋅+-+- 令 b =*c p ,且 c >>1 1m bp V V bp αα=⋅+ 得证 10-14 在1373.1K 时向某固体材料表面涂银。