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一、选择题(每题2分，共14分)下列各题中，各选出最佳答案填入空格处，1、1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶，他们被称为。
A、旋光异构体B、几何异构体c、间同异构体2、橡胶在室温下呈高弹态，但当其受到时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
A、长期力的作用B、一定速度力的作用C、瞬间大力的作用3、聚葵二酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中，以的Tg 最高：A、聚葵二酸乙二酯B、聚对苯二甲酸乙二酯C、聚萘二甲酸乙二酯4、下列聚合物中，熔点最低的是。
A、PA-66B、PA-610C、PA-10105、下列哪种单体容易均聚得到高分子量聚合物。
A、H2N(CH2)3COOHB、CH2=CHCH2ClC、CF2=CF2D、CH2=C(C6H5)26、既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚合的单体是。
A、异丁烯B、甲醛c、环氧乙烷D、乙烯基醚7、下列聚合物中，没有T f的聚合物是。
A、PEB、UHMWPEC、PVCD、PC二、从常用单体出发合成下列聚合物，用化学式表示合成反应，并注明单体名称、聚合反应类型及必要的反应条件。
(20分)1、单分散的聚苯乙烯2、聚乙烯醇缩甲醛3、阳离子交换树脂4、三、简要回答：(1~6每题11分，第7题10分，共76分)1、LDPE、HDPE、LLDPE在制备方法和微观结构方面的差别。
2、在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?写出反应式。
3、图为三组形变-温度曲线，是结构和分子量不同的同一聚合物，在恒定外力作用下得到的。
试讨论这三组曲线各属于什么结构?同一组中曲线所代表的样品的分子量大小顺序如何?4、欲将一聚合物熔体的粘度降一半，试估算聚合物的重均分子量应降低多少?5、用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量为什么要用标样进行标定?若进行普适标定需知道标样和试样的哪些参数?6、苯乙烯(St)的pK d=40~42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)的pK d=24，如果以金属Na作引发剂则其聚合的机理是什么?若要制各St-MMA嵌段共聚物应先引发哪一种单体，为什么?7、某一单体在某种引发体系存在下聚合，发现：1)聚合度随温度增加而降低；2)聚合度与单体浓度一次方成正比；3)溶剂对聚合度有影响：4)聚合速率随温度增加而增加。
四川大学
2002年攻读硕士学位研究生考试试题
考试题目：高分子化学与物理学（含高分子物化）
考试代号：545#
适用专业：高分子化学与物理学
（试题共2页）
（请将试题附在考卷内交回）
一、为什么自由基本体聚合时会出现自动加速现象？（4分）
二、1、用动力学参数Kη写出竞聚率r1和r1的表达式。
（15分）
2、已知甲基丙烯酸甲酯（M1）与苯乙烯（M2）的竞聚率分别为r1和r2，试推导两种单体在共聚物中的瞬时组成F1=d[M1]/（d[M1]+d[M2]）与r1，r2和单体的瞬时比f1=[M1]/（[M1]+[M2]），f2=1-f1之间的关系（F1=？）（8分）
并计算[M1]=0.1，[M2]=1，r1=1.0，r2=0.1时共聚物瞬时组成F1（2分）
3、以F1为纵坐标，f1为横坐标作图画出苯乙烯（r1=0.75）与丙烯酸甲酯（r2=0.18）共聚时，共聚物的瞬时组成与单体的瞬时比例之间的关系图（画出示意图）（5分）
三、1、影响缩聚产物分子量的主要因素是什么？（6分）
2、己二酸与己二胺聚合制备尼龙66时，为什么要抽真空除去小分子产物水？（3分）
3、用己内酰胺制备尼龙6时，分子量过高会使随后的加工变得很困难，可采用什么方法来降低产物的分子量？（4分）
四、写出下列化学反应式：
1、等摩尔的甲醛和聚丙烯酰胺（指聚丙烯酰胺中单体与甲醛摩尔数相等）混合水溶液，在pH=10时，可能发生什么化学反应？（5分）
2、如果聚丙烯酰胺与甲醛的摩尔比为2:1，在pH=5时，可能会发生什么化学反应？（5分）
3、简述在酸性条件下的反应机理。
（5分）
五、简述高分子物理研究的主要内容，以及各部分之间的相互联系？（5分）
第1页。
四川大学2000年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目：高分子化学及物理考试代号：545#适用专业：高分子化学与物理研究方向：本专业各方向（试题共2页）高分子物理部分（共50分）一、名词解释（每小题3分，共15分）1、构型与构象2、自由结合链3、溶度参数4、介电损耗5、玻璃化转变二、在Flory稀溶液理论中，过量化学为△μE产生的根本原因有哪些？θ溶液是理想溶液吗？为什么？（6分）三、试简述共混高聚物聚集态结构的主要特点。
如何提高聚苯乙烯的抗冲击强度而又不对其使用温度造成较大的不利影响？为什么？（7分）四、试分别画出在单轴拉伸情况下，玻璃态聚合物和结晶态聚合物发生屈服，并发展大形变条件下典型的应力-应变曲线，这两种大形变的本质是什么？这两类聚合物的拉伸有何共同特点和区别？（8分）五、根据加工条件对高聚物熔体剪切粘度的影响，在聚乙烯和聚碳酸酯的成型加工中，应分别采取何种加工条件以降低它们的加工粘度？为什么？（6分）六、什么是力学损耗？为什么在交变应力的作用下，高聚物会产生内耗？为什么在相同的外界条件下，丁腈橡胶的内耗大于顺丁橡胶？（8分）第1页四川大学2001年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目：高分子化学及物理考试代号：545#适用专业：高分子化学与物理（试题共2页）（请将试题附在考卷内交回）高分子化学部分（共50分）一、名词解释（每小题3分，共15分）1、凝胶点2、动力学链长3、竞聚率4、阻聚剂5、计量聚合二、简要回答下列问题（每小题6分，共18分）1、氯乙烯悬浮聚合控制分子量的主要措施是什么？说明原因2、在Ziegler-Natta催化聚合过程中，为什么对单体和溶剂的纯度有严格要求？3、乳液聚合的典型配方由哪四部分组成？其中乳化剂的作用使什么？三、有下列单体，已知其Q、e值，现用1,3-丁二烯分别与它们进行自由基共聚合反应。
单体Q e丁二烯 2.39 -1.05 甲基丙烯酸甲酯0.74 0.40丙烯腈0.60 1.20丙烯酸甲酯0.42 0.60醋酸乙烯酯0.026 -0.22马来酸酐0.32 2.251、排出它们进行交替共聚倾向大小的顺序。
四川大学2012年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目：高分子化学及物理学考试代号：866#适用专业：材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程、材料工程（试题共2页）（答案必须写在答卷纸上，写在试题上不给分）一、选择题（下列各题中，各选出最佳答案填入空格处。
每题2分，共18分）1、聚氯乙烯热分解模式是________。
A、侧链消除B、侧链环化C、无规断裂D、解聚2、下列方法中________是通过外推的方法求算高聚物分子量。
A、粘度法B、沸点升高C、膜渗透压D、GPC法E、光散射发3、氨基酸H2N(CH2)m COOH，当m为________时易于环化，而不发生缩聚。
A、2B、3C、4D、44、用DSC不能测定的是________。
A、TgB、结晶动力学C、TmD、单体溶液聚合动力学5、3mol对苯二甲酸和2mol甘油进行缩聚反应时，用Carothers方法求得凝胶点Pc=________。
A、0.833B、0.810C、0.707D、1.06、硝基乙烯连锁聚合的引发剂应选________。
A、AIBNB、BF3+H2OC、NR3D、过硫酸钾7、M1、M2两单体共聚，若r1=0.75，r2=0.20若起始f10=0.80，若体系中加入少量的正丁硫醇，共聚物组成为F1将________。
A、变大B、变小C、不变D、无法确定8、用萘钠引发阴离子聚合合成SBS树脂，应________。
A、先引发苯乙烯B、先引发丁二烯C、同时引发9、在下列四种嵌段共聚物（B代表丁二烯，S代表苯乙烯，I代表异戊二烯）中，是热塑性弹性体的有________。
A、B-S-B型B、S-B-S型C、S-I-S型D、I-S-I型二、以适当的单体合成下列聚合物，注明引发剂，指出聚合反应机理。
（共8分）（1）PET-PSt-PET嵌段共聚物（4分）（2）聚对苯二甲酰对苯二胺（2分）（3）维尼纶（2分）三、简要回答：（每题10分，共80分）1、判断下列说法是否正确，并简要说明之。
一、选择题(下列各题中，各选出最佳答案填入空格处。
每题2分，共18分)1.聚氯乙烯热分解模式为。
A.侧链消除；B.侧链环化；C.无规裂解；D.解聚。
2.下列方法中是通过外推的方法求算高聚物的分子量。
A.粘度法；B.沸点升高；C.膜渗透压；D.GPC法；E.光散射法。
3.氨基酸H2N(CH2)m COOH，当m为时易于环化，而不发生缩聚。
A.2B.3C.4D.54.用DSC不能测定的是。
A.T gB.结晶动力学C.T mD.单体溶液聚合动力学5.3mol对苯二甲酸和2mol甘油进行缩聚反应时，用Carothers方法求得凝胶点P c= 。
A. 0.833B. 0.810C. 0.707D. 1.06.硝基乙烯连锁聚合的引发剂应选。
A.AIBNB.BF3+H20C.NR3D.过硫酸钾7.M1、M2两单体共聚，r1=0.75，r2=0.20，若起始0f=0.80，若体系中加入少量的1正丁硫醇，共聚物组成F将。
1A.变大B.变小C.不变D.无法确定8.用萘钠引发阴离子聚合合成SBS树脂，应。
A.先引发苯乙烯B.先引发丁二烯C.同时引发9.在下列四种嵌段共聚物(B代表丁二烯，S代表苯乙烯，I代表异戊二烯)中，是热塑弹性体的有。
A.B-S-B型B.S-B-S型C.S-I-S型D.I-S-I型二、以适当的单体合成下列聚合物，注明引发剂，指出聚合条件和反应机理。
(共8分)(1)PET-PSt-PET嵌段聚合物(4分)(2)聚对苯二甲酰对苯二胺(2分)(3)维尼纶(2分)三、简要回答：(每题10分，共80分)1、判断下列说法是否正确，并简要说明之。
A、乳液聚合中可同时提高反应速率和产物的分子量；B、AIBN的引发效率小于1，其原因是由于诱导分解。
2、简述高斯链的四个假定。
从高斯链模型出发，要使一理想交联网状聚合物试样拉伸伸长率达到1000％，问其两点间网链至少应包含多少链段?3、下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由。
一、选择题(下列各题中，各选出最佳答案填入空格处。
每题2分，共18分)
1.苯乙烯乳液聚合达到恒速阶段，欲提高反应速率，可以采用 。
A.升高温度
B.加入单体
C.加入引发剂
D.加入单体及乳化剂
2.下列体系进行聚合时，聚合物的数均聚合度与引发剂用量无关的体系是 。
A.丙烯腈 +
+ BPO B.丙烯腈 + AIBN
+ BPO D.氯乙烯 + BPO
3.下列单体对进行自由基共聚时，较不易发生聚合的体系是 。
A.95％醋酸乙烯酯+5％苯乙烯
B.95％苯乙烯+5％醋酸乙烯酯
C.95％醋酸乙烯酯+5％乙烯
D.95％乙烯+5％醋酸乙烯酯
4.用对甲苯磺酸催化ω-羟基酸HO-(CH 2)n -COOH 进行缩聚反应时 。
A.羟基和羧基等物质的量配比，必能得到高分子量的聚酯
B.只要把反应的副产物除去，必能得到高分子量的聚酯
C.只有在高温下反应，才能得到高分子量的聚酯
D.当n>5时，才可能得到高分子量的聚酯
5.发生调聚反应的条件是 。
A.k p >>k tr k a ≈k p
B.k p <<k tr k a ≈k p
C.k p >>k tr k a <k p
D.k p <<k tr k a <k p
6.粘度法测定聚合物分子量的实验中，纯溶剂的流出时间以 为宣。
A.大于100秒；
B.小于100秒；
C.大于70秒；
D.小于70秒
7.以下 聚合物不存在T g 。
A.齐聚物
B.体型高聚物
C.低交联高聚物
D.结晶高聚物
8.以下聚合物中结晶能力最差的是 。
A.聚乙烯
B.尼龙.6
C.涤纶
D.顺式聚丁二烯
9.用膨胀计法(即测定比容-温度曲线)测得一种非晶态塑料制品的T g =100℃，实际使用中，该制品受100Hz 的交变应力作用，问该制品的使用温度上限应 100℃。
测得一种橡胶制品的T g =-60℃，这种橡胶也在100Hz 的动态条件下使用，问该橡胶制品使用温度的下限值应 -60℃。
A.高于
B.低于
C.等于
二、写出下列化台物的结构，并说明其用途。
(每题1分，共8分)
1、双酚A
2、聚苯硫醚
3、聚N-异丙基丙烯酰胺
4、过氧化二苯甲酰(BPO)
5、甲苯二异氰酸酯
6、聚偏二氯乙烯
7、三聚氰胺 8、Kevlar
三、简要回答：(每题10分，共80分)
1、简要说明如何提高：
(1)纤维素的溶解性； (2)聚乙烯对极性基质的粘结性；
(3)聚苯乙烯的抗冲击韧性; (4)聚酰胺的耐水性；
3)23)2
(5)低密度聚乙烯(LDPE)的加工流动性。
2、现有四个无标签的样品，它们分别是天然橡胶、聚苯乙烯、尼龙-6和硫化
天然橡胶，试用一种物理方法予以鉴别，并简要说明之。
3、自由基聚合反应动力学常数(k p)的测定常采用膨胀计法，它依据的基本原
理是什么?试简述如何进行膨胀计法的实验操作?
4、苯乙烯(r1=0.52)与甲基丙烯酸甲酯(r2=0.46)进行自由基共聚合，画出共聚
物组成(F1~f1)曲线，试问能否生成恒比共聚物?在怎样的条件下才能实现?
5、图为高聚物熔体的骤冷样品的DSC升温曲线。
指出a、b、c处的物理意
义，对应的温度代表什么温度?若将此样品缓慢冷却至室温，再重作升温DSC 曲线，请画出冷却曲线与第二次升温曲线，并作简要说明。
6、简述两种测定聚合物结晶度的方法。
为什么同一结晶试样用不同的方法测
得的结晶度数值不同?
7、下述合成路线曾用于制备梳形聚合物，给出A～D各聚合物的结构，并简
要说明之。
8、由θ溶剂中的渗透压数据得到某聚合物的分子量为104。
θ温度(300K)下，
溶液浓度为1.17Kg/m3时，其渗透压值为多少?现于良溶剂中用光散射法测得的分子量为3×104，为什么用两种方法测得的分子量有差别?如果渗透压法测定在良溶剂中进行，则上述差别是变得更大、更小还是不变？
四、论述题：(共44分)
1、用粘度法分别测定聚苯乙烯在苯中、聚丙烯酸在水中的特性粘度，请列
出实验所需的仪器，简述实验原理、步骧及数据处理过程。
2、写出并描述下列聚合反应所形成的聚酯的结构。
A:
B:
C: D:
试问聚酯的结构与反应物的相对量有无关系?若有关系，请说明差别。
HOOC R COOH HO R'OH +HO R'OH OH HOOC R COOH +HO R''OH OH HOOC R COOH HO R'OH ++HOOC R COOH OH。
