含铊废水深度处理技术简介

一种去除废水中铊的方法
1.化学沉淀法
化学沉淀法是一种常见的废水除铊方法，它是利用化学反应使废水中的铊离子与沉淀剂反应，生成难溶性沉淀物，从而达到去除铊的目的。

常用的沉淀剂有氧化铝、氢氧化铁、碳酸钙等。

该方法具有操作简单、去除效果好等优点，但也存在着沉淀剂成本较高、处理后的废水中仍有残留沉淀物等缺点。

2.活性炭吸附法
活性炭吸附法是利用活性炭对废水中的铊离子进行吸附，从而去除铊的一种方法。

该方法具有操作简单、去除效果好、废水处理后无沉淀物等优点，但也存在着活性炭成本较高、活性炭的使用寿命较短等缺点。

3.膜分离法
膜分离法是一种利用膜对废水中的铊离子进行分离的方法。

该方法具有去除效果好、废水处理后无沉淀物等优点，也存在着成本较高、操作难度大等缺点。

4.离子交换法
离子交换法是利用离子交换树脂对废水中的铊离子进行吸附，从而去除铊的一种方法。

传统沉淀法不能满足日益提高的环保要求（如电镀表三镍含量要求0.1mg/l以下）。

针对特定重金属离子的特点，
利用螯合树脂的特种功能基团与重金属离子形成络合物的特性，实现重金属离子的回收利用及深度去除。

CH-90Na对除铜镍铅锌钴锰铊等具有特定的选择性，尤其在镍离子铊离子及络合态镍（柠檬酸、醋酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸、羟基乙酸等，以及锌镍合金、镍铵络合物等）的处理方面有强的结合作用和应用优势，适合在酸性环境（pH值3左右）下直接对镍吸附。

对于强络合镍，需要先破络再除镍（如EDTA镍）。

饱和吸附量大约在50g/l。

废水铊处理方案废水铊处理是一项重要的环境保护工作，它涉及到对含有铊的废水进行有效、安全的处理，以防止对环境和人体健康造成危害。

本文将介绍一种针对废水铊处理的方案，旨在提供一种可行的解决方案。

废水铊处理的第一步是进行预处理。

预处理的目的是去除废水中的杂质和不溶性物质，以提高后续处理的效果。

常用的预处理方法包括沉淀、过滤和调整pH值等。

其中，沉淀是通过添加适量的沉淀剂，使废水中的铊形成固体沉淀物，从而实现其分离和去除。

过滤则是通过过滤介质，将废水中的悬浮物和颗粒物去除。

调整pH值是为了使废水中的铊更易于沉淀或去除，常用的方法包括添加酸或碱性物质。

经过预处理后的废水需要进行进一步的处理。

一种常见的废水铊处理方法是离子交换。

离子交换是利用具有特定功能的树脂材料，通过吸附和释放离子的方式，将废水中的铊离子与树脂上的其他离子进行交换，从而实现铊的去除。

离子交换具有高效、可重复使用等优点，广泛应用于废水处理领域。

然而，离子交换也存在一些问题，比如树脂的选择、再生过程中的废液处理等。

电化学方法也是一种常用的废水铊处理技术。

电化学方法利用电流作用于废水中的铊离子，使其在阳极或阴极上发生氧化还原反应，从而实现铊的去除。

电化学方法具有操作简单、能耗低、去除效率高等优点，适用于处理铊浓度较高的废水。

然而，电化学方法也存在一些问题，比如电极材料的选择、电解液的处理等。

化学沉淀也是一种常见的废水铊处理技术。

化学沉淀是通过添加适量的沉淀剂，使废水中的铊离子与其反应生成难溶性的沉淀物，从而实现铊的去除。

常用的沉淀剂包括硫化钠、硫化氢等。

化学沉淀具有操作简单、去除效果好等优点，但也需要注意沉淀剂的选择和废液的处理等问题。

对于处理后的废水，还需要进行后续处理。

后续处理的主要目的是对处理后的废液进行中和、稳定等，以达到排放标准。

常用的后续处理方法包括中和、稳定剂添加等。

中和是通过添加酸或碱性物质，使废液的pH值达到中性，以减少对环境的影响。

精品整理
钢铁脱硫废水深度除铊技术
一、技术详情
钢铁行业脱硫喷淋液废水深度除铊技术及装备，本技术主要采用催化还原预处理+化学沉淀的方法将废水中的铊去除，在催化还原预处理的工序中将废水中的Tl3+还原为Tl+（现有技术采用氧化），通过投加专用的除铊药剂（现有技术主要是采用碱和硫化物），与铊离子形成难溶物沉淀，通过陶瓷膜精密过滤的方式将废水中的铊元素去除，使废水中的铊浓度降低到排放标准值5ug/L以下。

该工艺技术与现有技术相比，创新性的采用催化还原预处理工艺，并开发了专用的除铊药剂，稳定的将铊降低至5ug/L以下
二、适用范围
该工艺与设备针对钢铁行业湿法脱硫喷淋液中铊重金属（剧毒）的去除，其采用催化预处理+化学沉淀+固液分离的工艺，可适用于任何浓度、水量、水质的废水处理，且设备均是在常温常压条件下运行，处理后的水可直接排放。

因此，该工艺技术不受上下游设备的制约，不受地域、规模、环境等因素的制约。

三、水污染防治效果
本技术可将废水中的铊离子浓度最高由15000ug/L降低至5ug/L以下，并稳定运行（规模为720m3/d）；可将自然水体中的铊浓度由100ug/L降低至0.1ug/L以下。

以在中天钢铁集团有限公司应用案例为依据计算，其进水中铊离子的平均浓度为2000ug/L，出水浓度平均为2ug/L，废水量为720m3/d，一年按照330天运行，可减少年排污量约为475kg，数量巨大。

废水铊处理方案废水铊处理是指对含有铊污染物质的废水进行处理，以减少或消除铊对环境和人体的危害。

铊是一种有毒金属，具有严重的生物毒性和环境危害性。

如果废水中含有高浓度的铊，不仅对生物生长和繁殖产生负面影响，还会对人体健康造成严重危害。

因此，废水铊处理是一项重要的环境保护工作。

废水铊处理方案可以分为物理方法、化学方法和生物方法三大类。

物理方法是指通过物理手段将废水中的铊污染物质与废水分离。

常用的物理方法包括沉淀、过滤和膜分离等。

沉淀是废水处理中常用的一种物理方法。

铊离子在水溶液中存在于溶液或胶体的形式，通过调节废水的pH值、添加生成沉淀的物质，可以使铊离子与沉淀物发生反应生成无溶解度的沉淀物质，从而实现废水中铊的沉淀。

常用的沉淀剂包括氢硫化物、硫化氢和碱金属离子等。

沉淀后的废水可通过过滤或离心等方法进行分离处理。

过滤是通过过滤介质将废水中的铊污染物质过滤出来。

常用的过滤介质有砂滤器、活性炭和陶瓷滤芯等。

废水经过滤后，可使废水中的铊污染物质被截留在过滤介质上，从而达到去铊的目的。

膜分离是指利用膜的选择性透过性和亲水性等特性，将废水中的铊污染物质分离出来。

常用的膜分离技术包括超滤、逆渗透和离子交换膜等。

膜分离技术可以有效去除废水中的铊离子，同时也可去除其他微量有机物和无机物质。

化学方法是指利用化学反应将废水中的铊污染物质转化为无毒或低毒的物质。

常用的化学方法包括氧化还原反应、配位反应和螯合反应等。

氧化还原反应是指通过氧化剂和还原剂的作用，将废水中的铊离子氧化或还原成无毒或低毒物质。

常用的氧化剂包括过氧化氢、高锰酸盐和臭氧等，常用的还原剂包括亚硫酸氢钠和硫酸亚铁等。

氧化还原反应可以将废水中的铊污染物质转化为难溶或不溶于水的物质，从而实现废水中铊的去除。

配位反应是指通过废水中的铊离子与配位剂发生配位反应，将铊离子转化为稳定络合物。

常用的配位剂包括硫酸和草酸等。

配位反应可以使废水中的铊离子与配位剂形成的络合物被分离出来，从而实现废水中铊的去除。

含铊废水处理技术铊，原子序数为81，是元素周期表中第6周期ⅢA族元素。

在自然界中几乎不以单质形式存在，是一种伴生元素。

原子半径为170pm，晶体结构为六方密堆积。

铊金属非常软，可延展性很高，可以用刀切割（室温下），外表和锡类似，具有金属光泽，但在空气中会变为蓝灰色。

砒霜（三氧化二砷）是最古老的毒物，它的毒性可以甩铅和汞几条街。

它的“优点”在于价格便宜、毒性剧烈且毒发较慢、症状隐蔽、难以被诊断出来等。

但是砒霜与铊相比，铊的毒性还更胜一筹。

铊和铊的化合物毒性极高，因此在处理时安全措施需要格外严格，在中外历史上有多起铊中毒导致死亡的案例。

根据美国劳工部的规定，铊的允许暴露限值为，平均8小时内每平方米不超过0.1毫克。

其对成人的最小致死剂量为12mg/kg体重，对儿童为8.8～15mg/kg体重。

含铊废水处理技术含铊废水处理技术主要有氧化法、沉淀法、吸附法等，其中工业上应用较多的是氧化法和沉淀法。

其他处理技术还包括离子交换和生物反应器等。

1、氧化法氧化法采用高锰酸钾、过氧化氢、次氯酸钙等为氧化剂，将废水中的Tl+氧化成Tl3+。

该方法主要机理是改变铊的价态，一般作为预处理与沉淀法、吸附法等其他方法配合使用。

由于Tl3+氢氧化物的溶度积比Tl+低得多，废水中的Tl+被氧化成Tl3+后，易于形成沉淀。

以高铁酸钾预氧化，配合聚合氯化铝沉淀水中的痕量铊，总铊去除率接近98%，出水铊浓度低于0.1μg/L。

以漂白粉或次氯酸钠作为氧化剂，与聚合硫酸铁/聚合硫酸铝联用，对饮用水中铊去除率达到90%以上，最优条件下铊浓度降至0.05μg/L。

以NaClO、ClO2作为氧化剂预氧化，在不同原水pH条件下均不能将水中铊浓度降至0.10μg/L以下，以过硫酸氢钾作为氧化剂药剂投加成本过高；而以高锰酸钾预氧化后混凝-沉淀，可以将铊浓度降至0.1μg/L以下。

2、沉淀法沉淀法是指通过物理化学反应，使废水中的铊离子转化为沉淀物进入固相，从而降低废水中铊浓度的方法。

含铊废水处理案例铊是一种无色无味的剧毒高危元素，其毒性远大于铅、镉、汞等其他重金属，具有蓄积性，而且铊化合物的价态不同毒性不同，据报道，三价铊对小球藻的毒性比一价铊对其的毒性强50000倍。

若每天摄入量高于2mg，则将对人体产生危害，对成人的最小致死量为12mg/kg。

污水中除铊方法如下：1、化学沉淀法主要是通过向含铊废水中投加氧化剂以及沉淀制等，从而使得铊以沉淀物的形式从废水中得以去除，这种方法工艺简单、操作简便，但仍存在处理深度不够的缺点，无法满足合纯废水的排放要求及饮用水的安全标准。

2、离子交换法是利用离子交换剂如离子交换树脂分离并去除水中污染物质的方法，一价铊离子经过氧化工艺后变成三价形式，然后和氯离子络合形成四氯合铊阴离子络合基团，经过大孔弱碱树脂RCX-5143吸附饱和后，用还原剂亚硫酸钠重新将三价铊离子转变为1价阳离子而从树脂上剥离下来，实现再生效果。

3、溶液萃取法指利用铊在互不相密的有机溶剂和水溶液中溶解度不同，用一种有机溶剂把铊从它跟水溶液里提取出来，这种方法仅适用于特定溶液中的去除，不能用于合铊废水处理过程4、吸附法是利用多孔性固体相物质吸着分离水中铊染物的一种水处理技术，该技术核心部分即不吸附剂。

目前广泛采的除铊吸附剂，主要有活性炭、纳米金属氧化物、生物材料及复合材料等，但这种方法往往存在除挖深度不够、吸附量太低、效率低等问题，无法取得较好的除铊效果，美国环境保护署EPA 推荐了活性铝法和离子交换法来治含量不是很高的(<10 微克/升）的饮用水，处理精度可达0.01mg/L，完全达标国内饮用标准0.1微克/升的要求。

除此之外，废水除铊工艺的实现还需要注意废水的预处理，废水中可能存在着其他有机物、无机物等复杂成分，这些成分会影响除铊工艺的效果。

因此，在进行废水除铊前，需要对废水进行预处理，将其中的杂质去除，以提高除铊效果。

一种有效除铊的离子交换树脂Tulsime® RCX-5143 是一种非常耐用的宏观多孔弱碱阴离子交换树脂，其特征是与胺基连接在苯乙烯二乙烯基苯共聚物基质上的复杂胺基。

第53卷第4期 辽 宁 化 工 Vol.53，No. 4 2024年4月 Liaoning Chemical Industry April，2024基金项目：东北大学多金属共生矿生态化冶金教育部重点实验室开放课题（项目编号：NEMM2020001）；辽宁省教育厅高等学校基本科研项目（项目编号：LJKZ0465）。

收稿日期： 2023-03-05电化学技术处理含铊废水综述史鑫，王振威，李瑞冰（沈阳化工大学 机械与动力工程学院，辽宁 沈阳 110142）摘 要：中国铊矿资源丰富，开采和冶炼造成的铊污染严重，需要对含铊废水进行治理。

综述了电化学技术处理废水的主要方法、工艺条件以及相关工艺的影响因素，包括生物电化学技术、电化学氧化技术、电絮凝技术。

电化学技术作为一个新型的废水处理技术将有较好的发展前景。

关 键 词：电化学技术；铊；生物电化学；电化学氧化法；电絮凝技术中图分类号：X703 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2024）04-0598-04铊是一种稀散金属元素，广泛分布在自然环境中。

铊被应用于化学、电子、制药、航空航天和光学工业以及超导材料和高能物理方面[1]。

铊具有较强毒性，由于它的剧毒特性，在矿物的采选和提炼过程中，若处理不当进入环境将会伴随着食物链的富集进入人体内，对人类的健康造成无法逆转的伤害[2]。

铊的毒性远远超过砷和汞的毒性，临床实验表明，其对人类的最小致死量约为10~15 mg·kg -1。

铊对人体的伤害主要有急性中毒和慢性中毒。

急性中毒表现为神经系统伤害、脱发和肝、肾、心脏的损害；慢性中毒表现在视力下降、致畸和致突变性等[3]。

目前伴随着含铊工业废水的产生，其对生态环境造成了一定程度的污染[4]。

调查研究表明，涉铊行业排放废水中铊含量由高到低的行业有：铅锌行业、钢铁行业、化工、火电等。

不止废水中含有铊，同时铊也会伴随着烟尘、烟气进入环境。

铊主要有2种氧化态，即单价Tl +和三价Tl 3+阳离子，前者在自然环境中分布更广，比后者具有更强的迁移能力[5]。

工业污水中除铊的方法工业污水中除铊的方法铊是一种有毒的金属元素，常常存在于工业污水中，对环境和人体健康带来潜在威胁。

因此，寻找高效的去除铊的方法对于保护环境和人类健康至关重要。

本文将介绍几种常用的工业污水中除铊的方法，并分析其优劣。

1. 沉淀法沉淀法是一种常用的除铊方法，通过将污水处理剂加入工业污水中，形成沉淀物，从而将铊离子从水中分离。

常用的沉淀剂包括石灰、硫酸盐和铝盐等。

石灰可以与铊离子形成不溶性沉淀物，使其沉淀下来。

硫酸盐和铝盐也可与铊离子发生反应形成沉淀。

沉淀法具有操作简便、成本低廉的优点，但对于含有其他金属离子的工业污水来说效果不佳。

2. 吸附法吸附法是一种利用材料的吸附性能将铊离子从水中去除的方法。

常用的吸附材料包括活性炭、离子交换树脂和氧化铁等。

活性炭是一种具有良好吸附性能的材料，可以通过物理吸附将铊离子从水中去除。

离子交换树脂可以选择性地吸附铊离子，并可以通过再生循环使用。

氧化铁则可以通过化学吸附将铊离子吸附在表面。

吸附法具有高效、无毒、易于再生的特点，但其成本较高。

3. 膜分离法膜分离法是一种通过膜技术将铊离子从水中分离的方法。

常用的膜分离技术包括超滤、反渗透和离子交换膜等。

超滤膜可以通过筛选作用将较大颗粒的悬浮固体和铊离子分离。

反渗透膜则可以通过逆渗透作用将铊离子从水中除去。

离子交换膜则可以选择性地去除铊离子。

膜分离法具有能耗低、操作简便的优点，但膜材料成本较高。

4. 化学氧化法化学氧化法是一种将铊离子氧化为不溶性沉淀物的方法。

常用的氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢和臭氧等。

这些氧化剂可以将水中的铊离子氧化为不溶性的氧化物或氧化态，从而使其沉淀下来。

化学氧化法具有高效、迅速的优点，但会产生一些有害废物。

需要指出的是，以上方法各有优劣，具体应用时需要根据工业污水的特性、处理要求和经济条件等进行选择。

此外，单一方法往往难以完全去除工业污水中的铊离子，因此常需要采用多种方法的组合，以达到更好的除铊效果。

含铊废水深度处理技术简介长沙依诺环保科技有限公司2015年12月铊是一种无色无味的剧毒高危元素，其毒性远大于铅、镉、汞等其他重金属，具有蓄积性，而且铊化合物的价态不同毒性不同，据报道，三价铊对小球藻的毒性比一价铊对其的毒性强50000倍。

若每天摄入量高于2mg，则将对人体产生危害，对成人的最小致死量为12mg/kg。

国内外关于铊的研究有一百五十多年的历史，但是相对于其他如汞、镉、镍、砷、铅、铬、锌等重金属，目前针对水中铊污染的研究还比较少。

但是随着铊污染的日益严重，主要发展为以下几种处理方法：化学沉淀法、离子交换法、活性铝净化法、色谱法、吸附法及混凝等。

从原理上来说，可将上述涉及到的处理工艺概括为两大类：（1）具有吸附性质的材料对水体中的铊进行吸附，从而使其转移。

（2）加入沉淀剂，控制反应条件，使铊转化为较为稳定的沉淀形态存在，从而与水体得到分离。

表1为常见处理工艺的简单介绍。

可以看出，现行的含铊废水处理技术在某些方面仍或多或少的存在着缺点，给众多有相关需求的企业造成了较大的麻烦。

本项目组经过多年研究，成功研发了含铊废水的处理工艺，在保证含铊废水处理达标的前提下，大大简化了操作程序，降低了运行成本。

以下将对本工艺进行简单介绍。

一、工艺原理如前所述，含铊废水处理工艺实际从原理可以分为两类：一类为沉淀法，一类为吸附法。

在实际处理过程中所采用方法涉及到的原理，往往并非单独一类，特别是含铊废水需要进行深度处理时，更需充分利用两方面的原理，才能达到目的。

本工艺是基于自主研发的脱铊药剂NYT-01、NYT-02得以实现。

处理过程中，加入的NYT-01主要起到引导活化的作用，加入的NYT-02则主要起到深度吸附活化后铊离子的作用。

活化的目的，主要有两点：1）在NYT-01的引导作用下，铊离子的沉淀特性得到增强，可被沉淀剂（如石灰、铝盐等）更好的沉淀；2）NYT-02本身对铊离子具有一定的吸附作用，但在NYT-01的作用下，可以对铊离子进行更好的吸附。

铊去除工艺
1. 化学沉淀法：通过投加化学药剂，使废水中的铊与药剂发生反应，形成不溶性的沉淀物。

常用的药剂包括硫化物、氢氧化物等。

这种方法操作简单，但可能产生大量的污泥需要处理。

2. 离子交换法：利用离子交换树脂对废水中的铊离子进行选择性吸附，然后用再生液将铊离子洗脱下来。

这种方法去除效果好，但树脂的再生和处理成本较高。

3. 膜分离法：采用膜过滤技术，如反渗透（RO）、纳滤（NF）或超滤（UF）等，将废水中的铊离子与水分离。

膜分离法具有高效、节能的特点，但对膜的要求较高，且膜的寿命和维护成本也需要考虑。

4. 生物处理法：利用微生物的代谢作用将铊离子转化为无毒或低毒物质。

这种方法成本较低，但处理效果受微生物的活性和适应性影响较大。

5. 吸附法：使用具有吸附性能的材料，如活性炭、沸石等，对废水中的铊离子进行吸附去除。

吸附法操作简单，但需要定期更换吸附材料。

需要根据具体的废水水质、处理规模和成本等因素选择合适的铊去除工艺。

在实际应用中，常常采用多种工艺的组合来提高铊的去除效率和稳定性。

此外，对于高浓度的铊污染，还需要采取源头控制和环境修复等综合措施来保障环境和人体健康。