水分含量的测定卡尔·费休法
卡尔·费休法是一种常用的水分含量测定方法，其原理是利用卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、甲醇等组成的混合溶液）与水发生定量反应，通过测定反应过程中碘的消耗量来计算样品中的水分含量。
具体操作步骤如下：
1. 准备卡尔·费休试剂：将碘、二氧化硫、甲醇等按一定比例混合，制备卡尔·费休试剂。
2. 称取适量的样品：将待测样品称取到干燥的容器中。
3. 加入卡尔·费休试剂：向样品中加入适量的卡尔·费休试剂，使其完全覆盖样品。
4. 摇动或搅拌：将样品与卡尔·费休试剂充分混合，使其充分反应。
5. 测定碘的消耗量：在反应过程中，卡尔·费休试剂中的碘会与样品中的水发生反应，消耗一定量的碘。通过测定反应前后碘的浓度变化，可以计算出样品中的水分含量。
需要注意的是，卡尔·费休法适用于测定微量水分，对于含水量较高的样品，可能需要进行稀释或采用其他方法进行测定。同时，在操作过程中要注意试剂的保存和使用，以确保测定结果的准确性。
1 《化学分析计量》2003年第5期（国家一级刊物）
卡尔-费休库仑法水分测定仪器的改进
林振强 王乐新 赵玮
（山东省计量科学研究所，山东 济南） （淄博华坤电子仪器有限公司，山东 淄博 255088）
[摘要:] 根据DT-305型全自动微量水分测定仪的设计思路，对GB7600推荐的YS-2型微库仑仪进行了功能改进，并增加了大电流冲击电解液中的残余水分、掉电存储参数、通讯、程序升级等新功能，仪器改进后提高了测量准确度和试验的方便性。
[关键词] 卡尔-费休库仑法 微量水分 无标识按键 VF变换 空白电流
[中图分类号] [文献标识码] [文章编号]
引言
采用卡尔-费休(Karl Fischer)法测定大部分有机和无机固、液体石油、化工产品中游离水或结晶水的含量是一种传统的经典方法。国际标准化组织（ISO）和我国国家标准中有多项标准推荐使用该方法。常用的有GB6283-1986《化工产品中水分含量的测定》、GB7600-1987《运行中变压器油水分含量测定法（库仑法）》两个方法标准。以上两个标准，基础理论是一致的，但两个标准推荐使用的仪器差距较大。GB7600推荐使用的微库仑分析仪不论在整个系统的准确性上还是整个系统的自动化程度上明显优于GB6283推荐使用的仪器。本文以GB7600推荐的仪器模型为基础设计的DT-305型全自动微量水分测定仪为依据，并针对此模型国产原有仪器存在的不足探讨改进的方法，借此来减轻广大化学分析工作者的劳动强度，推动仪器的全自动化和网络化管理。
1. 采用卡尔-费休库仑法测定水分的原理
其原理是基于有水时，碘被二氧化硫还原,在吡啶和甲醇存在的情况下，生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸氢吡啶。反应式如下：
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
卡尔—费休法测水分的原理
众所周知，卡尔费休法是测定各种物质中微量水分的一种方法，这种方法自从1935年由卡尔费休提出后，一直采用I2、SO2、吡啶、无水CH3OH（含水量在0.05%以下）配制而成，并且国际标准化组织把这个方法定为国际标准测微量水分，我们国家也把这个方法定为国家标准测微量水分。
1、原理：在水存在时，即样品中的水与卡尔费休试剂中的SO2与I2产生氧化还原反应。
I2 + SO2 + 2H2O → 2HI + H2SO4
但这个反应是个可逆反应，当硫酸浓度达到0.05%以上时，即能发生逆反应。如果我们让反应按照一个正方向进行，需要加入适当的碱性物质以中和反应过程中生成的酸。经实验证明，在体系中加入吡啶，这样就可使反应向右进行。
3 C5H5N+H2O+I2+SO2 → 2氢碘酸吡啶+硫酸酐吡啶
生成硫酸酐吡啶不稳定，能与水发生反应，消耗一部分水而干扰测定，为了使它稳定，我们可加无水甲醇。
硫酸酐吡啶 + CH3OH（无水）→ 甲基硫酸吡啶
我们把这上面三步反应写成总反应式为：
I2+SO2+H2O+3吡啶+CH3OH 2氢碘酸吡啶+甲基硫酸吡啶
从反应式可以看出1mol水需要1mol碘，1mol二氧化硫和3mol吡啶及1mol甲醇而产生2mol氢碘酸吡啶、1mol甲基硫酸吡啶。这是理论上的数据，但实际上，SO2、吡啶、CH3OH的用量都是过量的，反应完毕后多余的游离碘呈现红棕色，即可确定为到达终点。
I2︰SO2︰C5H5N = 1︰3︰10
2、卡尔费休试剂的配制与标定
若以甲醇作溶剂，则试剂中I2、SO2、C5H5N（含水量在0.05%以下）三者的克分子数比例为
I2︰SO2︰C5H5N = 1︰3︰10
这种试剂有效浓度取决于碘的浓度。新配制的试剂其有效浓度不断降低，其原因是由于试剂中各组分本身也含有一些水分，但试剂浓度降低的主要原因是由一些副反应引起的，较高消耗了一部分碘。
・药品鉴定・ ２０１０年７月第７卷第２０期
卡尔一费休氏法测定加味藿香正气丸中的水分
徐庆辉．朱玲 （安徽省黄山市药品检验所，安徽黄山２４５０００）
【摘要】目的：建立加味藿香正气丸中水分测定的方法。方法：分别采用卡尔一费休氏法与甲苯法测定水分。结果：卡
尔一费休氏滴定法的平均回收率为９９．８７％，ＲＳＤ＝Ｏ．２％（ｎ＝６），两种方法测定的数据基本一致。结论：卡尔一费休氏法
测定加味藿香正气丸中的水分简便、准确。 【关键词】加味藿香正气丸；卡尔一费休氏法；水分测定
【中图分类号】Ｒ９２７．２ ［文献标识码】Ａ 【文章编号】１６７３－７２１０（２０１０｝０７（ｂ１－０５６—０２
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｉｎ Ｊｉａｗｅｉ Ｈｕｏｘｉａｎｇ Ｚｈｅｎｇｑｉ Ｐｉｌｌｓ ｂｙ Ｋａｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ
ＸＵ Ｑｉｎｇｈｕｉ，ＺＨＵ Ｌｉｎｇ
（Ｈｕａｎｇｓｈａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｈｕａｎｇｓｈａｎ ２４５０００，Ｃｈｉｎａ） ［Ａｂｓｔｒａｃｔ］Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｉｎ Ｊｉａｗｅｉ Ｈｕｏｘｉａｎｇ Ｚｈｅｎｇｑｉ Ｐｉｌｌｓ ｂｙ
Ｋａｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｔｈｅ Ｋａｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｔｏｌｕｅｎｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖ ｅｒｙ ｒａｔｅ ＷａＳ ９９．８７％，ＲＳＤ＝Ｏ．２％（ｎ＝６）．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ａｌｍｏｓｔ ｉｄｅｎｔｉｃａ１．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｋａｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ
Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｊｉａｗｅｉ Ｈｕｏｘｉａｎｇ Ｚｈｅｎｇｑｉ Ｐｉｌｌｓ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｅ． 【Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ】Ｊｉａｗｅｉ Ｈｕｏｘｉａｎｇ Ｚｈｅｎｇｑｉ Ｐｉｌｌｓ；Ｋａｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ；Ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
４２ 维纶通讯 ２００６年６月
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卡尔一费休滴定法测定水含量误差的探讨
柯建道
（福建纺织化纤集团有限公司，福建永安３６６０１６）
【摘要】通过介绍卡尔一费休滴定法测定水的原理，系统地分析了水分测试误差产生的原因。 ［关键词】水分误差卡尔一费休滴定法
１ 前 言 基硫酸氢 峨’女Ⅱ式（４）。
Ｈ １９３５年卡尔一费休（Ｋａｒｌ—Ｆｉｓｈｅｒ）首先提出 了一种利用容量分析测定水的方法，即卡尔一费
休法，它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水 的原理测定液体样品中的含水量。至今被许多国
家定为标准分析方法，用来校正其它分析方法和 测量仪器。我公司将Ｋａｒｌ—Ｆｉｓｈｅｒ法测定水分含
量广泛应用ＰＶＡ生产过程控制分析，该法具有准 确度高、重现性好等特点。现就影响卡尔一费休
（Ｋａｒｌ—ｆｉｓｈｅｒ）滴定法测定水含量误差的原因进行 讨论。
２卡尔一费休法的测定原理
ＳＯ２＋Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ Ｈ２ＳＯ４＋２ＨＩ （１）
此反应可逆，要使反应向右进行，需加入适当
的碱性物质，采用吡啶溶剂可满足此要求，此时反 应如式（２）。 Ｃ５Ｈ５Ｎ・Ｉ２＋Ｃ５Ｈ５Ｎ・ＳＯ２＋Ｃ５Ｈ５Ｎ＋Ｈ２Ｏ—’
Ｈ ／ ２Ｃ５Ｈ５Ｎ ＋Ｃ５Ｈ５Ｎ ＳＯ３ （２） 、 Ｉ 生成的硫酸吡啶很不稳定，能与水发生副反 应，消耗部分水而干扰测定，如式（３）。
Ｈ ／ Ｃ５Ｈ５Ｎ ＳＯ３＋Ｈ２Ｏ Ｃ５Ｈ５Ｎ （３）
ＳＯ４ＣＨ３
若有甲醇存在，则硫酸吡啶可生成稳定的甲 ／ ＣｓＨｓＮ ＳＯ３＋ＣＨ３ＯＨ ｃ５Ｈ５Ｎ＼ （４）
ＳＯ４ＣＨ３
使反应式（１）能顺利地向右进行。
３卡尔一费休法的终点判定方法
１）目视终点法是最简单的一种方法，依靠Ｉ
自身颜色变化来判定终点，投人成本较低，可以省 去滴定仪系统装置，在常量滴定中可以获得比较
满意的测定结果，但误差极大，不适宜于生产控制 分析。
２）依靠观察电流表偏转突变至一定值并稳定
