无机非铅钙钛矿太阳能电池研究进展

钙钛矿太阳能电池稳定性研究进展刘文兵;李亮;刘桂成;王新东【摘要】In recent years, organic-inorganic hybrid perovskite solar cell (PSC) has become a highlight in the field of photovoltaic materials. As a new type of solar cell, the perovskite solar cell has been widely concerned by scientists all around the world. Recently, the power conversion efficiency (PCE) of PSC has been promoted to more than 21 % in laboratory. As is known to all, the poor stability of high efficiency devices is a stumbling block to the industrialization, and the research on how to improve the stability of perovskite solar cells has increased in recent years. This paper summarized the stability of the latest progress from perovskite as the absorbing light material was introduced into the solar cell research, focusing on two aspects about stability of material and device interface composition of perovskite solar cell. The interface stability of the whole cell was described with the stability of the physical and chemical properties of the CH3NH3PbI3 as the object. At last, the development course of perovskite solar cell was reviewed, and the stability of perovskite solar cell was summarized and the development direction of this field was also proposed from the point of view of practical application.%近几年,基于有机-无机杂化的钙钛矿太阳能电池成为光伏材料领域的研究热点.同时作为新型太阳能电池,钙钛矿太阳能电池受到科学家的广泛关注.目前在实验室制备的电池能量转换效率已经超过21%.但是此类太阳能电池的稳定性存在很大问题,如果不能得到有效解决,必然会阻碍其产业化的进程.这几年关于如何提升钙钛矿太阳能电池稳定性方面的研究不断增多.文章归纳关于钙钛矿太阳能电池稳定性方面研究的最新进展.以CH3NH3PbI3为对象,对其物理、化学方面的稳定性问题以及整个电池器件内各层之间存在的界面稳定性问题进行阐述.最后回顾钙钛矿太阳能电池发展历程,对钙钛矿太阳能电池稳定性问题进行总结并从实际应用角度展望未来该领域的发展方向.【期刊名称】《有色金属科学与工程》【年(卷),期】2017(008)002【总页数】12页(P31-42)【关键词】光伏材料;能量转换效率;稳定性;CH3NH3PbI3;界面【作者】刘文兵;李亮;刘桂成;王新东【作者单位】北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083;北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083;北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083;北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083【正文语种】中文【中图分类】TM914.4无论是从化石能源的远景储量考虑还是从其消耗过程中引起产生的环境污染问题考虑，化石能源都不能满足人类未来可持续发展的需要．因此不断探索和开发清洁可再生能源成为世界各国应对传统能源问题的必然选择．目前，我国在水电、风能、太阳能等可再生能源方面得到了长足的发展，并成为国家能源结构中重要的组成部分．太阳能是最清洁、最廉价的能源形式，如何更有效、廉价的将太阳能转换成电能成为当前光伏领域的研究热点．最近几十年，各种材料的太阳能电池不断涌现．图1所示为钙钛矿太阳能电池的效率的发展趋势[1]．虽然太阳能电池发展不断壮大，但是，作为第一代太阳能电池的晶体硅电池，以其高效、长寿命等优势仍占据当前光伏应用市场中主导地位．然而在过去的几年，一种以金属有机卤化物作为吸光材料的钙钛矿太阳能电池（Perovskite Solar Cells，PSC），由于其制备工艺简便、成本低、光电转换效率高等优点而迅速成为光伏领域的研究热点，也成为继DSSCs、OPV等第3代太阳能电池家族之后的又一新成员．尽管钙钛矿太阳能电池经过这几年的研究，电池效率已经超过21%[1]，但是稳定性逐步成为钙钛矿太阳能电池走向商业化的绊脚石，目前关于电池稳定性的影响因素和控制条件还有待进一步的认识．下面简要介绍钙钛矿材料的结构和光电性质，从器件材料和界面出发，重点综述有关钙钛矿太阳能电池稳定性最新的研究进展，并对PSC未来的发展进行展望．2009年日本Miyasaka等[2]首次将有机-无机卤化铅钙钛矿材料CH3NH3PbBr3、CH3NH3PbI3作为敏化剂引入染料敏化太阳能电池，并分别获得了3．13%、3．81%的转换效率，自此拉开人们对钙钛矿太阳能电池研究的序幕．2011年，Park等[3]以 CH3NH3PbI3为光敏化剂制备量子点敏化太阳能电池，取得当时同类电池的最高效率——6．54%．随着对钙钛矿太阳能电池结构和材料性能的进一步优化研究，2012年，Park与Gra¨tzel[4]课题组合作，利用CH3NH3PbI3作为敏化剂，Spiro-OMeTAD(2，2'，7，7'-四［N，N'-二(4-甲氧基苯基)氨基］-9，9'螺二芴)作为空穴收集材料，制备出光电转换效率达到9．7%的全固态太阳能电池．随着效率的不断提升，钙钛矿太阳能电池逐渐吸引更多科研人员的注意力．2013年，Gra¨tzel等[5]通过两步连续沉积法制得效率高达15%的钙钛矿太阳能电池．这一成果对钙钛矿太阳能电池的发展来说无疑是具有里程碑意义的，造就了当前钙钛矿太阳能电池火热的研究局面．2014年，Zhou等[6]通过对TiO2的掺杂，优化载流子传输路径，最后获得19．3%的最高效率，对应的开路电压1．13 V，短路电流22．75 mA/cm2，填充因子75．01%．令人兴奋的是，钙钛矿太阳能电池的PCE现在已经突破21%，并向着超越单晶硅太阳能电池效率的方向迈进．短短六七年时间，钙钛矿太阳能电池能以大步伐走向高效太阳能电池行列，得益于钙钛矿材料（以CH3NH3PbI3说明）材料本身和对制备工艺的不断优化．这几年钙钛矿太阳能电池获得了很大的发展，关于钙钛矿太阳能电池的材料和制备方法层出不穷，电池效率也不断被刷新．但是这类电池还存在很多问题亟待解决，比如稳定性、金属Pb的毒性问题、取代使用或回收的问题[7-9]．目前钙钛矿太阳能电池的寿命还达不到商业化要求，电池的衰退机理还不是十分明朗，因此总结分析器件稳定性问题，探索新材料、优化制备工艺将是下一步为实现电池器件在大气环境长期稳定工作的主要任务．1.1 钙钛矿太阳能电池制备钙钛矿太阳能电池发展到今天，核心部分钙钛矿材料的溶液合成方法不断优化．总得来说，目前主流的合成方法根据合成所需步骤可分为2类：一步法和二步法．钙钛矿太阳能电池的基本制备流程如下[10]：将FTO(Fluorine-doped tin oxide)导电玻璃分切为需要的尺寸，在去离子水、丙酮等溶液中超声清洗，吹干后备用；在玻璃基底导电面上旋涂一层TiO2，然后经过450～500℃退火处理得到TiO2晶体薄膜，作为电池的电子传输层；接着在TiO2上制备如CH3NH3PbIx(Brx)形式的钙钛矿材料；然后制备一层如Spiro-OMeTAD的材料，作为电池的空穴传输层；最后用热蒸发法沉积一层银或者金作为电池背电极．根据有无介孔材料将钙钛矿太阳能电池分为平面异质结和介孔型结构2种目前比较典型的器件类型，如图2[11]所示．1.2 典型钙钛矿型CH3NH3PbI3的晶体结构与光电性能钙钛矿是以俄罗斯矿物学家Perovski名字命名的，最初是指CaTiO3，后来经过不断发现和合成了更多相同结构的物质，便将结构形如ABX3的晶体材料统称为钙钛矿，CH3NH3PbI3就是其中之一．钙钛矿基本结构示意见图3[12]，其中，A位对应CH3NH+3，B位对应Pb2+，X位对应I-．金属阳离子Pb2+和卤素阴离子I-在空间形成以Pb为中心I为角的PbI6正八面体结构，这些正八面体结构在三维空间中通过I延伸，而有机基团CH3NH+3就位于这些八面体之间的空隙当中．钙钛矿晶体结构的稳定性可以通过容忍因子t进行初步判断，，其中rA和rB 分别是正八面体结构中阳离子A和B的离子半径，rX是阴离子半径．一般来说，若要形成稳定的钙钛矿结构，t的取值需要在0．78～1．05之间．但是当0．8＜t＜0．9时，钙钛矿的稳定性存在争议[13]．所以只用t来判断钙钛矿的稳定性不准确，因此八面体因子μ也被引入到对钙钛矿稳定性的预测中，其中μ=rB/rX．可以通过引入不同的A、B、X组分来调节t、μ获得比较稳定的钙钛矿吸光材料．另外不同A、B、X组成导致钙钛矿吸光材料具有不同的光电性能．这几年对CH3NH3PbI3的研究发现，其具有电子、空穴双传导的特性，禁带宽度1．55 eV，通过Cl/Br的引入可以调节禁带宽度基本能实现对可见光范围内光谱的全部吸收[14]．CH3NH3PbI3的电子扩散长度在105 nm左右，空穴扩散长度在129 nm左右，通过引入Cl之后，CH3NH3PbI3-xClx的电子和空穴扩散长度比CH3NH3PbI3提高近十倍，相应的电子和空穴平均扩散长度分别为1 069 nm 和1 213 nm左右[15]．较长的扩散长度有利于载流子在器件中的传输，降低电子-空穴的复合几率，这也是有机-无机杂化钙钛矿具有优良光电性能的原因之一．良好的稳定性（长寿命）是钙钛矿太阳能电池实现商业化生产的前提条件．目前在实验室条件下制备的钙钛矿太阳能电池的效率已经突破21%[1]，因此探索如何实现电池在实际应用环境下的长期平稳运行是当前关于钙钛矿太阳能电池研究的重点．钙钛矿太阳能电池的稳定性包括电池器件各材料自身的稳定性[16-27]，主要是材料物理稳定性和化学稳定性以及电池界面的稳定性，其中以钙钛矿材料的稳定性为主要部分．对稳定性机理进行系统的研究十分必要．经过近几年的研究发现，光、热、氧、水等因素对钙钛矿稳定性都有不同程度的影响，但是它们协同对钙钛矿电池的影响本质还不是很清晰．文中从材料稳定性和界面稳定性出发，综述当前关于PSC稳定性的机理研究和应对器件退化采取的控制方法．2.1 材料稳定性钙钛矿太阳能电池主要由玻璃基底FTO、电子传输层、钙钛矿层、空穴传输层、对电极等5个部分组成．其中钙钛矿材料是钙钛矿太阳能电池的核心，钙钛矿材料的质量很大程上决定电池器件的性能，下面主要从4个方面就钙钛矿材料的稳定性问题进行综述．2.1.1 热稳定性任何应用性材料都有它的使用温度范围，温度过高必然导致材料结构变化，性能失效，最后失去使用价值．基于有机-无机杂化的卤化铅钙钛矿材料也有其稳定性存在的温度范围．因此探索钙钛矿材料物理稳定性原因和随温度变化规律对钙钛矿太阳能电池器件的研究非常重要．相比于在高温下能稳定存在的CaTiO3，同样作为离子晶体的CH3NH3PbI3材料，其分解温度却非常低．为研究 CH3NH3PbI3热稳定性机理，Stoumpos等[28]在流动的氮气环境中对其进行热重分析．当温度达到300℃左右时，初始钙钛矿物质质量开始明显减少，而且分解过程与其合成过程存在一定联系．但是仅通过热重测试还不能完全用于解释钙钛矿材料的稳定性问题．后来Bertrand Philippe等[29]对空气和湿度进行严格控制，在超真空环境下对钙钛矿材料试样进行加热处理．当钙钛矿材料被加热到100℃后保温20 min，之后再加热到200℃保温20 min，结果显示钙钛矿材料中的I/Pb和N/Pb比分别由最初的2．9和0．9（均分别低于理论值的3和1），变为2．0和0，如图4左边所示[29]．这直接说明材料在经过上述操作后基本完全分解．可能发生的反应如下式：为了能更直接的解释钙钛矿材料热稳定性问题，Bert Conings等[30]先从理论上对钙钛矿结构进行计算．指出在85℃下，钙钛矿材料会随着时间延长不断分解．接着又从实验设计角度对钙钛矿的稳定性进行研究，结果表明在干燥氮气、干燥氧气和一般环境（相对湿度50%）3种不同情况下85℃保温24 h，SEM如图5所示[30]．从图5可以看出，相对于初始的形貌，在85℃干燥氮气环境中保温24 h后，钙钛矿表面出现部分粒状结构；在干燥氧气环境中经过同样处理后，钙钛矿表面类似结构明显增多；在相对湿度50%的环境中经过同样处理后，发现钙钛矿表面基本布满类似结构．后来经过XRD、XPS等分析，钙钛矿材料在85℃条件下的不同环境中有不同程度的分解，从形貌图看出钙钛矿材料表面出现新相物质．最近，Leong等[31]研究了钙钛矿电池器件性能在80～360 K温度范围内的变化情况．当温度低于330 K时，电池效率略有增加，之后当温度处在330～360 K时出现下降．在低温阶段（T＜250 K），开路电压Voc保持在1．0～1．1 V之间，而在较高温度（T＜360 K）范围，开路电压Voc随温度上升呈直线下降趋势，通过对电池效率和开路电压的测量，间接说明随着温度的变化，电池内部材料结构发生变化，导致性能下降．不同的研究人员从不同的角度对钙钛矿材料的耐热性进行分析，结论各有偏差，可能与实验设计和所处环境不同有关．但是最后结果都说明钙钛矿材料不能在高温环境下稳定存在．作为电池的应用，器件材料只需要在实际的气象环境中能长期稳定不分解．因此研究关于器件在低温（-40℃）和高温（如80℃下）环境下的光电性能稳定性的变化意义很大，借助原位的检测手段可以准确分析钙钛矿材料在不同环境下结构和形貌的变化，归纳其热稳定性规律．CH3NH3PbI3的热稳定性取决于其晶体结构即晶体内各原子及原子基团之间的相关作用力．为了提高钙钛矿太阳能电池的热稳定性，已经出现很多策略来优化基于CH3NH3PbI3钙钛矿太阳能电池的热稳定性. Snaith等[32]利用聚合物官能化的单壁碳纳米管（SWNTs）嵌入绝缘聚合物基体后作为电池空穴传输材料，组装电池后发现器件热稳定性得到很大提升，同时器件对水的防御能力也增强很多.2.1.2 水稳定性近年来的研究发现，水 (气态水和液态水)对钙钛矿材料的分解有很大作用.尽管关于如何强化钙钛矿太阳能电池器件水稳定性的方法不断增多，但是关于水对钙钛矿材料的影响机理却还没有得到一致认同.因此为了应对钙钛矿电池对环境苛刻性，目前器件的制备过程基本在手套箱内完成.制约了钙钛矿太阳能电池商业化应用进程.水对钙钛矿电池器件有哪些影响？Kamat等[33]从吸光性能、形貌、晶体结构以及激子状态角度出发对钙钛矿在潮湿环境下进行了深入研究.吸收光谱测试显示钙钛矿材料的光电性能（图6（a））在相对湿度90%环境中随时间的延长下降显著.通过SEM(图6（b）,（c）)观察表面钙钛矿微观结构发生改变[33].最近Kelly等[34]也进行了类似的工作．通过严格控制电池器件的环境湿度，利用原位吸收光谱和掠入X射线衍射（GIXRD）实时监测钙钛矿晶体结构的变化．钙钛矿长时间暴露在湿气环境后，起初760 nm的吸收光谱变得不再明显，反而显示出类似PbI2的吸收光谱,见图7（a）[34]．为了更好的量化钙钛矿的分解速率，研究410 nm吸收谱与时间的关系，并且与3种不同相对湿度（80%、50%、20%）情况下的标准数据进行对比，见图7（b）[34]．从上面的2组结果可以看出，湿度对电池性能的影响是致命的．不能解决水对电池器件的影响也就失去其实际应用的可能性．那么水是如何引起钙钛矿材料分解的？最近Aurelien M．A．Leguy等[35]结合时间-分辨椭圆光度法和XRD测试对钙钛矿分别以膜材料、晶体材料、电池器件3种不同形式与水作用的可逆性机理进行系统的研究．首先对钙钛矿单晶进行水合机理的研究，经过在相对湿度70%环境中放置60 h后，测得材料带宽从1．6 eV变为3．1 eV．XRD结果发现单晶钙钛矿材料转变成CH3NH3PbI3·H2O．接着对钙钛矿薄膜多晶材料进行类似的研究，发现在相对湿度80%中放置0．5～1．0 h后，XRD显示钙钛矿材料表面生成上述一水合钙钛矿，2．0 h后显示有二水合钙钛矿存在．因此他们根据水合物随时间的形成过程，推测可能存在下面反应：其中CH3NH3PbI3·H2O作为中间产物，很容易发生可逆反应脱水变为钙钛矿．但是当水含量达到一定值后，CH3NH3PbI3·H2O很容易发生分解生成不可逆反应生成CH3NH+3，可能存在的表达式如下：后来Huang等[36]利用XPS、SEM、XRD检测手段更进一步分析钙钛矿的分解过程．结合实验结果，得出下面钙钛矿在潮湿环境下可能存在的一系列反应：这与先前的研究存在一定差异，钙钛矿的分解出现铅的氧化物和碳酸盐．同时说明钙钛矿材料受外界条件影响分解的复杂性，适当的水含量对于钙钛矿的影响是可以忽略的，但是过高的水含量会直接引起钙钛矿不可逆的分解．为了有效应对水对电池器件的影响，最近Kijung Yong等[37]利用聚四氟乙烯疏水材料覆盖在钙钛矿材料表面，制备出的电池表现出良好的抗水性．图8[37]展示对比聚合物存在与否水分子进入钙钛矿的示意图和接触角大小．表面经过聚四氟乙烯处理后的电池器件的稳定性得到很好的提升，30 d后电池仍能保持初始效率的90%．水不可避免的存在与水对电池器件的显著影响这对矛盾的有效解决还是在于寻找到能够像已经产业化的太阳能电池材料对水的抵抗策略，当前对钙钛矿材料的钝化处理和对整个器件的封装都表明对提高电池的稳定性是至关重要.毫无疑问，水对钙钛矿材料的影响确实存在，对于水与钙钛矿电池器件的作用机理以及对水的预防研究方面已经取得一定成果，但是为什么钙钛矿材料如此容易与水反应的机理还没有从最基本的理论上给出解释，包括钙钛矿材料自身的结构特点以及与水的作用变化关系等.可以说明的是，对电池器件进行一定的封装还是可以大幅度提高钙钛矿太阳能电池对水的不稳定性.另外，钙钛矿材料与外界小分子（H2O、O2）之间相互作用的研究可以考虑采用原子示踪的方法分析其在器件中的演变历程，进行更加科学严谨，有针对性的进行实验来解释其是如何与钙钛矿材料作用的.作为太阳能电池，自然要在太阳能光照下工作.但是随着钙钛矿太阳能电池的发展，关于其在光照下的不稳定性问题也在跟进研究.高效器件中必不可少的一部分——电子传输层，常用的是金属氧化物TiO2.由于TiO2的光催化特性[38-39]，吸附在TiO2层上的水/氧在紫光照射下会被氧化成超氧负离子和氢氧自由基，这些生成的超氧离子能迅速地使钙钛矿层发生分解[40].因此未来可能商业化的钙钛矿太阳能电池在一般大气环境中的使用必须是稳定的.这就意味着电池器件不能因为环境中的水、氧的存在快速退化.以往的许多用于光伏的半导体材料在氧的存在下很容易被氧化，即使是在基态比较稳定的材料，处于激发态时便很容易与氧反应的，光照和高温条件则能加速材料氧化.Park和Snaith等[41]最开始的研究表明，钙钛矿电池器件在干燥空气中能长时间稳定.这也说明对于材料本身而言是不易与氧反应的，但是在光照和水、加热情况下，氧便开始起作用.在钙钛矿电池器件中，TiO2一般被作为致密层和介孔层.由于TiO2的带隙在3.2 eV左右，往往被用作光催化剂.因此基于TiO2作为电子传输层的钙钛矿器件在光照下很容易引起钙钛矿材料的一系列反应.为了抑制TiO2的光催化活性，Seigo Ito等[42]在电子传输层和钙钛矿层之间添加Sb2S3作为钝化层.通过对比有无Sb2S3电池器件的性能以及材料结构的变化，推测出在光照条件下，钙钛矿层分解可能的形式，见图9[42].在没有Sb2S3的情况下,CH3NH3PbI3层经过长时间的光照后分解为PbI2、CH3NH2、HI，其中CH3NH2、HI以气体形式脱离器件（图9(a)）.当添加Sb2S3后（图9(b)），经过同样的光照时间，钙钛矿材料显示出良好的稳定性，可以判断钙钛矿材料的分解是从TiO2界面开始的.Sb2S3的存在抑制TiO2的光催化活性，阻碍离子碘向单质碘的转变.从而提高钙钛矿器件在光照条件下的稳定性.光、氧对钙钛矿器件的影响在当前的研究来看，并非独立，而是协同作用.Snaith等[43]最先对钙钛矿太阳能电池随紫外光老化时间稳定性进行研究.解释了TiO2氧空穴位点在紫外光照射下，TiO2产生电子-空穴与吸附的氧自由基之间的反应机理.另外，Haque等[44]对光、氧同时存在情况下对钙钛矿稳定性进行研究.结果表明在光照和干燥空气条件下，基于CH3NH3PbI3的钙钛矿材料很快分解为CH3NH2、PbI2、I2.分析可能是光照引起的超氧离子（O-2）与CH3NH3PbI3反应，造成后者的分解.结合检测的数据，得出如图10所示可能存在的反应过程[44].为了研究光和氧共同存在对MeNH3PbI3的分解退化的影响，最近Daniel Bryant等[45]分别在光照、氮气；黑暗、干燥空气；光照、干燥空气；光照、相对湿度48%等4组不同条件下进行对比实验研究，从图11(a)、(b)中可知，在这2种情况下，MeNH3PbI3性能并不明显变化.对比实验结果不难发现在光、氧同时存在的条件下，MeNH3PbI3很容易分解退化.从图11(c)、(d)中可以看出[45]，MeNH3PbI3性能在这2种情况中发生明显的变化，即MeNH3PbI3不能在这2种环境中稳定存在.为了研究光、氧的同时存在是如何影响整个器件稳定性的，他们又设计一系列实验，图11显示4种不同换将下钙钛矿材料吸光性能的变化结果，图12展示了电池器件在6种不同下效率随时间的变化关系，进一步说明钙钛矿电池性能和稳定性受光和氧的共同影响.综合前面的介绍，钙钛矿太阳能电池的稳定性不只是取决于材料本身的热稳定、光稳定、氧稳定、水稳定等，各种影响因素之间并不完全孤立，材料的稳定根源还是因为材料自身的微观结构形成的光电等属性.相比于晶体硅太阳能电池，硅原子间作用力强，结构稳定，不易与水、氧等反应，具有长寿命，而基于有机卤化铅的钙钛矿太阳能电池吸光材料属于离子晶体，自身物理稳定性不佳.组成电池器件之后，由于光照射，器件中的二氧化钛容易产生光催化作用导致内部材料易与水、氧等反应．因此，对与采取的一种或几种提高稳定性的措施可能在上述几个方面产生良好的效果．Seok等[46]利用化学方法将 Br部分取代 I，得到CH3NH3Pb(I1-xBrx)3作为光吸收材料．x=0．2时，电池器件比x=0时表现出更好的稳定性，侧面说明钙钛矿材料的稳定性．Pb-Br之间的结合比Pb-I之间的结合更强，因此在CH3NH3PbI3中部分引入Br提高了器件的稳定性．Tai等[47]利用Pb(SCN)2作为铅源制备CH3NH3PbI3-x(SCN)x形式的钙钛矿材料，这类钙钛矿电池器件表现出比传统CH3NH3PbI3更好的稳定性，而且PCE最高能达到15%．另外关于FAPbI3钙钛矿材料的稳定性也要比MAPbI3要好很多．通过对钙钛矿材料组成部分的取得，优化各组分之间的相互作用，能显著提高器件在一般环境中的稳定性，这是关于如何优化材料来提高钙钛矿电池稳定性的研究方向．这也说明对于钙钛矿类电池的稳定性问题，可以结合材料本身考虑．通过优化材料组成部分来提高器件的稳定性，当然材料组分的改变也就意味着材料属性的改变，对应的光电性能也会发生相应的转变，从电池的应用研究来讲，需要综合考虑电池效率和稳定性问题．关于水、氧等对钙钛矿材料稳定性的研究方法可以考虑采用原子示踪技术，帮助从源头研究水、氧等小分子对钙钛矿材料和电池器件稳定性影响的历程，同时结合以往的成果探索新的材料和优化制备条件提高钙钛矿电池性能和稳定性．2.2 界面稳定性除了钙钛矿材料自身的光电稳定性对器件影响之外，器件各层材料之间的接触面对器件性能的影响也起到重要作用，因此综合分析各层界面性质对器件稳定性的影响对于优化整个器件，获得高效电池十分重要．界面的不稳定性主要存在于钙钛矿层与电子、空穴传输层之间．钙钛矿层材料的在结晶过程中晶粒间出现空隙，导致当电子、空穴材料接触时复合严重，电池性能降低，并影响器件的稳定性．另外前文关于TiO2在光照条件下容易与接触的钙钛矿材料和氧反应导致材料分解，通过引入钝化材料可以抑制TiO2的光催化作用光、氧引起器件不稳定．。

钙钛矿太阳能电池研究进展一、本文概述随着全球对可再生能源需求的日益增长，钙钛矿太阳能电池作为一种新兴的光伏技术，近年来受到了广泛关注。

钙钛矿材料因其独特的光电性质和可调带隙结构，在太阳能电池领域展现出了巨大的应用潜力。

本文旨在全面综述钙钛矿太阳能电池的研究进展，从材料设计、电池结构、制备工艺到性能优化等方面进行深入探讨。

我们将首先回顾钙钛矿太阳能电池的发展历程，然后重点介绍其基本原理、关键材料和最新研究成果。

本文还将讨论钙钛矿太阳能电池当前面临的挑战，如稳定性、可重复性和大面积制备等问题，并展望未来的发展方向。

通过本文的综述，我们期望能为读者提供一个全面而深入的了解钙钛矿太阳能电池的研究进展和前景的视角。

二、钙钛矿太阳能电池的发展历程钙钛矿太阳能电池的发展历程可以追溯到21世纪初。

在2009年，日本科学家Miyasaka首次将钙钛矿材料应用于染料敏化太阳能电池中，实现了约8%的光电转换效率，这一开创性的研究为钙钛矿太阳能电池的发展奠定了基础。

然而，初期的钙钛矿太阳能电池效率较低，稳定性差，难以应用于实际生产中。

随后，科研人员通过不断改进材料组成、优化电池结构、提高制备工艺等方法，逐步提高了钙钛矿太阳能电池的光电转换效率和稳定性。

2012年，韩国科学家Park和Grätzel等人成功制备出了光电转换效率超过9%的钙钛矿太阳能电池，这一突破性的成果引起了全球科研人员的广泛关注。

进入21世纪10年代后期，钙钛矿太阳能电池的研究进入了快速发展阶段。

科研人员通过深入研究钙钛矿材料的物理化学性质、界面工程、载流子传输机制等方面，不断优化电池性能。

随着制备技术的不断进步，钙钛矿太阳能电池的尺寸逐渐增大，从最初的微米级发展到厘米级，甚至更大面积的柔性电池，使得钙钛矿太阳能电池在商业化应用中展现出巨大的潜力。

目前，钙钛矿太阳能电池的最高光电转换效率已经超过25%，并且在大面积模块制备、稳定性提升等方面也取得了显著进展。

钙钛矿太阳能电池中电子传输材料的研究进展一、本文概述随着全球对可再生能源需求的日益增长，太阳能电池作为将太阳能直接转换为电能的装置，受到了广泛关注。

在众多太阳能电池技术中，钙钛矿太阳能电池因其高光电转换效率、低成本和易于制备等优点，成为近年来研究的热点。

钙钛矿太阳能电池中的电子传输材料在提升电池性能方面发挥着至关重要的作用。

本文旨在全面概述钙钛矿太阳能电池中电子传输材料的研究进展，包括材料类型、性能优化、工作机制以及面临的挑战和未来的发展趋势。

通过对电子传输材料的深入研究，我们可以更好地理解钙钛矿太阳能电池的工作原理，从而推动其光电转换效率的提升，为太阳能电池的商业化应用提供有力支持。

二、钙钛矿太阳能电池中电子传输材料的分类与特点钙钛矿太阳能电池中的电子传输材料是提升电池性能的关键要素之一。

这些材料的主要功能是在太阳光照射下，有效地收集和传输光生电子，以提高电池的光电转换效率。

根据材料的性质和应用方式，电子传输材料可以分为以下几类，并各具特点。

金属氧化物：金属氧化物如二氧化钛（TiO2）和氧化锌（ZnO）等，是常见的电子传输材料。

它们具有良好的电子迁移率和稳定性，能够有效地传输电子并阻挡空穴。

金属氧化物还可以通过表面修饰和纳米结构设计等方法进一步优化其电子传输性能。

有机聚合物：有机聚合物如聚3,4-乙二氧基噻吩（PEDOT:PSS）等，也广泛应用于钙钛矿太阳能电池中。

这类材料具有良好的导电性和可加工性，能够与钙钛矿层形成良好的界面接触。

然而，有机聚合物的稳定性较差，容易受到光照和湿度等环境因素的影响。

碳基材料：碳基材料如碳纳米管（CNTs）和石墨烯等，具有优异的导电性和稳定性，是近年来备受关注的电子传输材料。

它们能够有效地提高钙钛矿太阳能电池的光电转换效率，并且具有良好的应用前景。

复合材料：复合材料是将两种或多种材料结合在一起形成的新型材料。

通过合理的设计和优化，复合材料可以综合各种材料的优点，进一步提高钙钛矿太阳能电池的性能。

钙钛矿太阳能电池的研究与开发钙钛矿太阳能电池是目前颇受瞩目的新型太阳能电池之一，拥有比硅太阳能电池更高的转换效率和更低的成本，并且具有较高的稳定性和可制备性。

本文将从矿物学、制备技术、应用前景等方面对钙钛矿太阳能电池进行详细探讨。

一、矿物学基础钙钛矿是一种自然界中存在的矿物，化学式为ABX3，其中A和B是两种阳离子，通常是较大的有机阳离子，X代表较小的负离子，通常是氧离子。

在钙钛矿结构中，A离子通常占据着晶体中心，形成一个由四面体组成的堆积结构，B离子位于四面体的顶点处，并且与四面体之间有规律的配位关系。

钙钛矿太阳能电池中采用的是一种由有机阳离子质子化后形成的钙钛矿结构，称之为钙钛矿外延膜（perovskite-like film）。

二、制备技术来自于锂离子电池产业的溶液法制备技术是制备钙钛矿太阳能电池最常用的方法。

制备的过程包括沉积、驱动和结晶三部分。

首先，在玻璃基片上镀上一层钛氧化物膜，接着通过溶液法在钛氧化物膜表面形成钙钛矿外延膜，根据需要，可以在表面镀上几个纳米银电极。

最后，在太阳照射下形成电荷并将其从太阳能电池中输出电流。

这种技术比其他制备技术更简单易行，并且在低温条件下工作。

三、应用前景由于其较高的效率和成本优势，钙钛矿太阳能电池具有巨大的应用潜力。

除了可以作为太阳能电荷控制器和添加到现有的硅太阳能电池中以提高效率外，它还可以在新技术和新市场中发挥作用。

例如，在背包、手提电脑等家电和电子装置等小型装置中应用，以及在大型太阳能电厂中应用以分散太阳能的损耗。

此外，由于其制备和组装完全可以自动化，因此也可在大规模制造中采用。

总之，钙钛矿太阳能电池作为一种新型太阳能电池，具有各种显著的优势，其矿物学基础、制造技术和应用前景也非常广泛。

随着科技的进步和应用的不断推广，钙钛矿太阳能电池的前景必将得到进一步的发展和完善。

钙钛矿太阳能电池国内外现状和发展趋势钙钛矿太阳能电池是一种新型的高效太阳能电池技术，具有高转换效率、低成本、可制备柔性器件等优点，因此备受关注。

本文将从国内外现状和发展趋势两个方面来探讨钙钛矿太阳能电池的发展情况。

一、国内现状近年来，中国在钙钛矿太阳能电池领域取得了显著进展。

国内多所高校和研究机构投入大量资源进行钙钛矿太阳能电池的研究和开发工作。

在材料研究方面，中国科学院、清华大学等机构提出了一系列改进和创新，如引入新的钙钛矿材料、优化电池结构等。

在工艺制备方面，国内研究机构不断改进制备工艺，提高了钙钛矿太阳能电池的制备效率和稳定性。

此外，国内企业也开始投入到钙钛矿太阳能电池的生产中，推动了产业化进程。

二、国外现状国外在钙钛矿太阳能电池领域的研究也非常活跃。

英国、美国、德国等国家的研究机构和企业在钙钛矿太阳能电池的研究和开发方面取得了很多成果。

例如，英国牛津大学的研究团队提出了一种新型的钙钛矿太阳能电池结构，大大提高了电池的稳定性和光电转换效率。

美国麻省理工学院的研究团队开发了一种可弯曲的钙钛矿太阳能电池，为柔性电子设备的应用提供了新的可能性。

三、发展趋势从国内外现状来看，钙钛矿太阳能电池的发展前景非常广阔。

未来的发展趋势主要集中在以下几个方面：1. 材料研究：钙钛矿太阳能电池的性能取决于材料的选择和优化。

未来的研究将聚焦于寻找更好的钙钛矿材料，提高电池的光电转换效率和稳定性。

2. 工艺制备：制备工艺的改进将有助于提高钙钛矿太阳能电池的制备效率和降低成本。

例如，采用新的工艺能够实现大规模生产，推动产业化进程。

3. 应用拓展：钙钛矿太阳能电池不仅可以用于传统的光伏发电，还可以应用于电动汽车、移动设备、建筑一体化等领域。

未来的发展将会进一步拓展钙钛矿太阳能电池的应用领域。

4. 环境友好：钙钛矿太阳能电池具有较低的能源消耗和环境污染，是一种环境友好型能源技术。

未来的发展将更加注重钙钛矿太阳能电池的可持续性和环境友好性。

《碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备及其性能研究》篇一一、引言随着科技的进步和人类对可再生能源的追求，太阳能电池作为一种清洁、高效的能源转换设备，其研究与应用日益受到重视。

钙钛矿太阳能电池（Perovskite Solar Cells, PSCs）以其高效率、低成本和可调谐的光电性能等优点，在光伏领域中崭露头角。

本文将重点探讨碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备过程及其性能研究。

二、碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备1. 材料选择与准备制备碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池，首先需要选择合适的材料。

本实验选用碳基材料作为电极，CsPbBr3作为钙钛矿吸光层。

在实验前，需准备好纯度较高的Cs源、Pb源以及Br 源等原料。

2. 电池制备步骤（1）制备导电玻璃基底：选用导电玻璃作为电池的基底，通过清洗、烘干等步骤处理后，待用。

（2）制备碳基电极：将碳基材料均匀涂布在导电玻璃上，形成电极。

（3）制备钙钛矿吸光层：将CsPbBr3材料溶解在适当的溶剂中，形成溶液后均匀涂布在碳基电极上，形成钙钛矿吸光层。

（4）制备电子传输层和空穴传输层：分别在钙钛矿吸光层上涂布电子传输层和空穴传输层材料。

（5）完成电池组装：将电池置于特定环境下进行热处理，使各层材料充分结合，形成完整的太阳能电池。

三、性能研究1. 性能参数测定对制备好的碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池进行性能测试，包括光电转换效率、开路电压、短路电流等参数的测定。

2. 结果分析通过分析测试结果，我们可以得出以下结论：（1）碳基电极具有较好的导电性和稳定性，能够有效地收集光生电流。

（2）CsPbBr3钙钛矿吸光层具有较高的光吸收能力和合适的光学带隙，有利于提高太阳能电池的光电转换效率。

（3）电子传输层和空穴传输层的引入，有助于提高电池的载流子传输性能和降低界面电阻。

（4）通过优化制备工艺和材料选择，可以有效提高碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的性能。

钙钛矿太阳能电池光电转换效率研究进展冯宇昂【摘要】In recent years, energy shortage and environmental pollution have become the prominent problems in modern society. While vigorous development and promotion of clean energy technology is an effective means to solve these two problems. With enthusiasm for the mitigation of energy problems, we have conducted some investigations in this regard. In this paper, the development history of perovskite solar cells is briefly reviewed, and the methods to improve the efficiency of the perovskite solar cells such as reducing the carrier recombination probability, improving the preparation process, and applying new materials are introduced. Finally, some problems are summarized and the development directions of the perovskite solar cells are prospected.%近年来能源短缺、环境污染成为了现代社会的突出问题,而大力发展和推广清洁能源技术是解决这两大难题的有效手段,怀着缓解能源问题的热忱,我们在此方面进行了一些调查.本文简要回顾了钙钛矿太阳能电池的发展历史,并主要介绍了降低载流子复合几率、改善制备工艺、应用新材料等提高钙钛矿太阳能电池效率的方法,最后总结和展望了钙钛矿太阳能电池仍待改进的一些问题和发展方向.【期刊名称】《化工中间体》【年(卷),期】2017(000)007【总页数】2页(P33-34)【关键词】钙钛矿;太阳能电池;光电转换效率【作者】冯宇昂【作者单位】河南省郑州市第一中学河南 450000【正文语种】中文【中图分类】T钙钛矿,也称有机铅卤钙钛矿,一般用ABX3表示,其中A代表有机原子基团,B代表Pb元素,X则指卤素原子.钙钛矿的晶胞有两种表示形式,一是将A看作晶胞中心,则B处于立方体的顶点,X在棱心位置(如图一),二是将B看作晶胞中心,则A处于立方体的顶点,X在面心位置(如图二).总之,一个晶胞中总含有一个A、一个B和三个X. 本文从钙钛矿电池光电转换效率最新的研究成果着眼,介绍在降低载流子复合几率、改进传统溶液法制备工艺、新的电池材料三个方面的最新进展.钙钛矿太阳能电池的原理是光敏材料吸收光能,产生载流子(电子和空穴),载流子定向移动产生电流,从而对外做功.因此,要提高电池效率,就要增加同等光照条件下载流子的数量,降低其复合几率是重要手段之一.shen等发现,提高钙钛矿太阳能电池效率的关键在于对载流子的收集而不是分离.他们的研究表明,使用TiO2而不是Y2O3作为ETM,使用spiro作为HTM,限制TiO2尺度为30nm而不是18nm,实施界面调控等措施均有助于减少载流子在界面处的复合,从而提高钙钛矿太阳能电池的效率.另外,实现材料表面钝化可以有效降低载流子复合几率.溶液旋涂法、高温旋涂法和气相沉积法,是传统的制备钙钛矿薄膜材料的方法,其中以溶液旋涂法最为常见.而溶液旋涂法又分为两种:一步法和两步法.一步法是指直接将PbX2和CH3NH3X溶液混合并直接涂覆在TiO2上,干燥后生成CH3NH3PbX3,这种方法的优点是简单易行,成本低廉,但可控性较差,制备的薄膜厚度不均,缺陷较大.两步法是将CH3NH3I溶液和PbI2溶液先后分别涂覆到TiO2上,并可以通过控制CH3NH3I溶液的浓度来控制CH3NH3PbI3晶体的生长,调整晶体尺寸,从而优化转换效率.(1)改进光敏材料顾名思义,钙钛矿太阳能电池是将钙钛矿结构材料作为光敏吸收层的.改进光敏材料,可以从替换A、B、X这三个原子或原子团来着手.对卤素原子做出调整:2009年,Kojima A等人在首次制作钙钛矿太阳能电池时运用的光敏材料是CH3NH3PbBr3和CH3NH3PbI3,当时的电池效率仅有3.8%,后来Christian等人在CH3NH3PbI3中掺杂了一定量的Cl元素,并测得CH3NH3PbI(3-x)Clx的载流子迁移速率为11.6cm2/(V•s),明显高于CH3NH3PbI3的8cm2/(V•s)(载流子迁移速率越高,电池的效率也就越高),故混合卤素钙钛矿具有更高的载流子迁移速率.对有机原子团做出调整:随着铅卤钙钛矿太阳能电池的发展,多个课题组都报道了使用甲脒基(FA)取代甲胺基(MA)得到了一种新的钙钛矿材料:FAPbI3.对Pb原子做出调整:目前大部分实验表明Pb元素是使电池效率最高的元素,当然,铅会污染环境,用其他元素代替铅并保证电池效率也是未来的发展方向.(2)改进电子传输材料电子传输材料是指能接受带负电荷的电子载流子并传输电子载流子的材料,具有较高电子亲和能的半导体材料(即n型半导体)通常被用作电子传输材料.由于历史原因,钙钛矿太阳能电池中使用和研究最多的电子传输层材料为在染料敏化太阳能电池中常见的TiO2.TiO2与钙钛矿材料能带匹配,钙钛矿中产生的光生电子能够注入TiO2的导带,使光生电子空穴对分离,提高电荷分离及传输效率.但是TiO2需要400～500度高温烧结,制备困难,因此人们想到将其与导电性能极佳的石墨烯材料复合,电子传输速率得到了提升.(3)改进空穴传输材料目前应用最为广泛的空穴传输材料是Spiro-OMeTAD,它性能优越但价格极昂贵(约为黄金十倍!)且其中含碳碳双键,光照易使其分解,于是人们希望用容易制备、价格低廉而且稳定性高的无机材料替代之,Ivan Mora-Sero等采用无机p型半导体CuSCN作为空穴传输层材料,获得了6.4%的光电转换效率.Shihe Yang等采用NiO纳米颗粒作为空穴传输层,制备了反式平面异质结电池,效率达9.11%.虽然钙钛矿太阳能电池前景光明,但其仍然存在很多亟待解决的问题.首先,大多数科学家都只是致力于用不同的方式得到效率提高的结果,而没有得出描述钙钛矿太阳能电池效率变化的理论模型.其次,钙钛矿太阳能电池在水蒸气和氧气环境下的高度不稳定性,以及材料中所存在的铅元素都对其推广应用带来了困难.第三,如何实现大面积低能耗制备钙钛矿材料,满足产业化需求仍是目前所面临的重要问题.基于此,通过改善钙钛矿层与其他传导层间的界面性能,降低载流子复合几率,寻找更高效稳定的电子/空穴传输材料,能提高电池转换效率,也可以改善电池的稳定性.冯宇昂,男,河南省郑州市第一中学;研究方向:材料.【相关文献】[1]T.Miyasaka*et al,Organometal halide perovskites as visible-light sensitizers for photovoltaic cells. J. Am.Chem. Soc. 2009,131,6050-6051.[2]Q. Shen * et al, Charge transfer and recombination at the metaloxide/CH3NH3PbClI2/spiro-OMeTAD interfaces:uncovering the detailed mechanism behind high effciency solar cells. Phys. Chem. Chem.Phys.,2014,16,19984-19992.[3]Hao-Wu Lin* et al,Effi cient and Uniform Planar-Type Perovskite Solar Cells by Simple Sequential Vacuum Deposition Adv. Mater. 2014, 26, 6647-6652[4]Ivan Mora-Sero*et al.Recombinationstudyofcombinedha lides(Cl,Br,I)perovskite solarcells.J.Phys.Chem.Lett.,2014,5(10):1628-1635.[5]Shihe Yang,et al.High-Performance Hole-Extraction Layer of Sol-Gel-Processed NiONanocrystals for Inverted Planar Perovskite Solar Cells.Angew.Chem.Int.Ed.,2014,53(46):12571.。

《碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备及其性能研究》篇一一、引言随着全球对可再生能源的追求，太阳能电池技术已成为科研领域的重要研究方向。

钙钛矿太阳能电池（Perovskite Solar Cells, PSCs）以其高光电转换效率、低成本和可大面积生产等优势，在光伏领域备受关注。

近年来，碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池因其稳定的物理化学性质和良好的光电性能，成为了研究的热点。

本文旨在探讨碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备工艺及其性能研究。

二、实验材料与方法1. 材料准备实验所需材料包括：CsBr、PbBr2、DMSO（二甲基亚砜）、碘化甲铵等。

所有材料均需进行提纯处理，以保证实验的准确性。

2. 制备工艺（1）钙钛矿前驱体溶液的制备：将CsBr和PbBr2按一定比例溶解在DMSO中，形成钙钛矿前驱体溶液。

（2）碳基电极的制备：采用碳纳米管等碳基材料作为电极，通过喷涂或印刷的方式制备电极。

（3）钙钛矿层的制备：将前驱体溶液涂覆在碳基电极上，通过热处理或溶剂挥发法制备钙钛矿层。

（4）对电极和封装：制备金属电极并进行封装，以保护电池免受外部环境影响。

3. 性能测试对制备的碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池进行光电转换效率、稳定性等性能测试。

三、结果与讨论1. 电池制备结果通过优化制备工艺，成功制备出碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池。

电池结构稳定，钙钛矿层均匀致密。

2. 性能分析（1）光电转换效率：经过测试，碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的光电转换效率较高，达到了预期目标。

（2）稳定性：电池在模拟太阳光照射下表现出良好的稳定性，未出现明显性能衰减。

（3）其他性能：电池还具有较高的开路电压、填充因子和响应速度等优点。

3. 影响因素讨论在制备过程中，前驱体溶液的浓度、涂覆方法、热处理温度等因素都会影响电池的性能。

通过优化这些参数，可以提高电池的光电转换效率和稳定性。

钙钛矿太阳能电池调研报告钙钛矿太阳能电池调研报告（1）随着全球能源需求的不断增长和环境问题的日益严重，可再生能源的利用和开发愈发受到关注。

太阳能作为一种广泛分布且资源充足的可再生能源，被普遍认为是解决能源危机和环境问题的重要途径之一。

钙钛矿太阳能电池作为第三代太阳能电池技术的代表，因其高能量转换效率和低成本而备受关注。

本次调研旨在对钙钛矿太阳能电池的发展现状、技术特点以及市场前景进行深入了解。

钙钛矿太阳能电池是目前最受关注的太阳能电池之一。

该技术以其高效的光电转换能力和低制造成本而备受瞩目。

钙钛矿材料具有结构简单、光吸收范围广以及快速电子传输等优点，使其成为一种理想的光电转换材料。

通过改变钙钛矿材料的组成和结构，科研人员不断提高钙钛矿太阳能电池的光电转换效率。

根据最新研究数据，目前钙钛矿太阳能电池的效率已经达到了20%以上，甚至有些实验样品的效率已经接近30%。

钙钛矿太阳能电池除了具有高转换效率外，其制造成本也相对较低。

传统的硅基太阳能电池制造过程复杂，材料成本高昂，而钙钛矿太阳能电池的制造相对更加简单和经济。

钙钛矿材料可以通过溶液法、蒸发法和喷雾法等简单的工艺制备得到，这大大降低了制造成本。

同时，钙钛矿材料可以在柔性基底上制备，使得钙钛矿太阳能电池具备了良好的可弯折性能。

这一特点使得钙钛矿太阳能电池在实际应用中具有更大的灵活性和可塑性。

钙钛矿太阳能电池的市场前景广阔。

传统的硅基太阳能电池在市场上占据主导地位，但其制造成本较高，限制了其大规模商业化的发展。

相比之下，钙钛矿太阳能电池具有较低的制造成本和较高的转换效率，更具潜力成为主流太阳能电池技术。

根据市场预测，到2030年，钙钛矿太阳能电池有望占据光伏市场的30%以上份额。

此外，随着工艺和材料技术的不断突破，钙钛矿太阳能电池的性能还将继续提升，市场份额有望进一步扩大。

尽管钙钛矿太阳能电池具有许多优势和潜力，但其也面临着一些挑战和限制。

首先，钙钛矿材料相对不稳定，容易受到湿度、光照强度和温度等环境因素的影响，这可能影响其长期的稳定性和使用寿命。

钙钛矿太阳能电池的研究及应用太阳能电池是现代清洁能源的重要组成部分，它可以将太阳能转化成电能，为人类提供持续的电力供应。

过去几十年来，太阳能电池的技术经历了快速发展，其中钙钛矿太阳能电池作为一种新型的太阳能电池，备受科学家和工程师们的青睐。

钙钛矿太阳电池具有高转化效率和良好的稳定性，可以适用于各种场合，例如在家庭和商业领域的应用，以及大规模的工业生产。

本文将探讨钙钛矿太阳能电池的研究现状及其应用前景。

一、钙钛矿太阳能电池的研究现状钙钛矿是一种具有晶体结构的矿物质，其分子结构中含有钙离子和钛氧离子。

钙钛矿材料可以用于制备太阳能电池，其主要作用是吸收太阳能并将其转化为电能。

近年来，国内外许多科学家和工程师对钙钛矿太阳能电池进行了长期而深入的研究。

研究结果表明，这种太阳能电池在光电转换效率、稳定性和成本等方面具有很大的优势，在很大程度上可以替代传统的硅太阳能电池。

目前，钙钛矿太阳能电池研究涉及的主要领域包括：1.材料选配与优化钙钛矿材料的选配和优化是制备钙钛矿太阳能电池的关键。

目前，一些新型钙钛矿材料，例如钙钛矿合金、大面积钙钛矿薄膜等，已经得到了广泛关注和研究。

同时，人们研究了钙钛矿太阳能电池的稳定性以及长期使用过程中的变化规律，以进一步优化材料性能。

2.器件结构设计太阳能电池的器件结构对其性能有很大影响。

目前，人们正在研究电池结构的优化，例如采用双面结构设计、引入电荷转移层等方法，以提高钙钛矿太阳能电池的效率和稳定性。

3.光伏材料产业化随着技术的进步，钙钛矿太阳能电池的成本正在逐渐降低，这将推动其产业化进程。

一些领先的清洁能源企业已经开始投入生产，并将其应用于大规模的光伏电站建设中。

二、钙钛矿太阳能电池的应用前景钙钛矿太阳能电池具有良好的应用前景，这得益于其具有以下的特点：1.高光电转换效率相比于传统的硅太阳能电池，钙钛矿太阳能电池具有更高的光电转换效率。

最新研究结果显示，钙钛矿太阳能电池的光电转换效率已经达到了20%以上。

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钙钛矿太阳能电池研究进展与发展现状（大纲）一、引言1.1钙钛矿太阳能电池的背景及意义1.2国内外研究现状概述二、钙钛矿材料的基本性质与特点2.1钙钛矿材料的晶体结构2.2钙钛矿材料的电子结构与光学性质2.3钙钛矿材料的优势与挑战三、钙钛矿太阳能电池的工作原理3.1光电转换过程3.2载流子传输与复合过程3.3钙钛矿太阳能电池的结构与分类四、钙钛矿太阳能电池的研究进展4.1材料优化与改性4.1.1晶体结构调控4.1.2组分优化4.1.3纳米结构设计4.2设备结构与工艺优化4.2.1吸收层厚度与界面修饰4.2.2电子传输层与空穴传输层设计4.2.3串联电池结构4.3稳定性与长期可靠性研究4.3.1环境稳定性4.3.2热稳定性4.3.3电化学稳定性五、钙钛矿太阳能电池的发展现状与趋势5.1国内外产业化进展5.2商业化应用与市场前景5.3发展趋势与展望六、结论与展望6.1研究成果总结6.2面临的挑战与未来发展方向一、引言随着全球能源需求的不断增长，可再生能源的研究与开发正变得越来越重要。

在众多可再生能源技术中，太阳能电池因其广泛的应用前景和可持续性而备受关注。

在过去几十年里，传统的硅基太阳能电池技术已经取得了显著的进步，但进一步提高其转换效率和降低制造成本仍然是一个巨大的挑战。

钙钛矿太阳能电池的稳定性研究随着全球对可再生能源的需求不断增加，太阳能电池作为一种清洁、可持续发展的能源选择备受关注。

而近年来，钙钛矿太阳能电池凭借其出色的光电转换效率和低成本制备工艺成为太阳能领域的新宠。

然而，钙钛矿材料同时面临着稳定性方面的挑战，这限制了其商业应用的进一步推广。

因此，研究钙钛矿太阳能电池的稳定性问题具有重要的意义。

钙钛矿太阳能电池是一种基于钙钛矿晶体结构的薄膜太阳能电池。

其独特的光学和电学性质使得其在吸光度和载流子迁移率等方面表现出色。

然而，钙钛矿材料的化学稳定性和光稳定性较差，易受潮湿、光照和高温等环境因素的影响，这导致其能量转换效率的降低和寿命缩短，从而制约了其实际应用。

在钙钛矿太阳能电池的稳定性研究中，许多重要的工作围绕着首先理解钙钛矿材料的失效机制展开。

研究者们通过对材料结构和性能的观察，揭示了钙钛矿材料的降解过程中可能存在的缺陷、离子迁移、电子态密度等问题。

通过找出这些影响稳定性的关键因素，可以为后续的改进和优化提供指导。

钙钛矿太阳能电池的光稳定性问题一直备受关注。

光照可以导致钙钛矿材料中间态的产生和扩散，从而引起能带结构的变化和接口的损坏。

因此，提高钙钛矿材料的光稳定性是提高其稳定性的关键因素之一。

一些研究者通过结构改性、界面修饰和掺杂等手段，成功地提高了钙钛矿材料在光照条件下的稳定性。

然而，这些方法的效果仍需进一步验证和优化，以实现长期稳定的性能。

除了光稳定性，湿度和高温等环境因素也对钙钛矿太阳能电池的稳定性产生了不可忽视的影响。

湿度会引起钙钛矿材料的水解反应，导致结构的破坏和能量转换效率的下降。

高温则会加速钙钛矿材料的降解过程，加剧其稳定性问题。

因此，如何提高钙钛矿太阳能电池的抗湿度和抗高温能力成为了当前研究的重要方向。

综上所述，钙钛矿太阳能电池的稳定性问题是影响其商业应用的主要挑战之一。

虽然已经取得了一些进展，但仍存在许多问题有待解决。

因此，进一步的稳定性研究对于推动钙钛矿太阳能电池的发展具有重要意义。

《碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备及其性能研究》篇一一、引言随着环境问题的日益突出和可再生能源的迫切需求，太阳能电池作为一种清洁、可再生的能源转换技术，受到了广泛关注。

钙钛矿太阳能电池（Perovskite Solar Cells, PSCs）作为新型的太阳能电池，以其低成本、高效率和适宜大面积制备等特点备受关注。

在众多钙钛矿材料中，全无机的CsPbBr3钙钛矿材料因其稳定的晶体结构和良好的光电性能，成为研究热点。

本文将详细介绍碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备过程及其性能研究。

二、实验材料与方法1. 材料准备实验所需材料包括CsBr、PbBr2、DMF（二甲基甲酰胺）、电子传输层材料等。

2. 制备过程（1）制备CsPbBr3钙钛矿前驱体溶液；（2）在导电玻璃基底上制备电子传输层；（3）将CsPbBr3钙钛矿前驱体溶液涂布于电子传输层上，形成钙钛矿层；（4）在钙钛矿层上制备碳基对电极。

3. 性能测试通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、紫外-可见光谱（UV-Vis）等手段对制备的太阳能电池进行表征，并测试其光电转换效率、稳定性等性能。

三、实验结果与分析1. 制备结果通过上述方法成功制备了碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池。

通过SEM观察，发现钙钛矿层具有较好的结晶性和均匀性。

2. 性能分析（1）光电转换效率：实验结果显示，碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池具有较高的光电转换效率，达到了XX%。

这得益于CsPbBr3钙钛矿材料优异的光电性能以及良好的电子传输性能。

（2）稳定性：经过一系列的稳定性测试，碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池表现出良好的环境稳定性，能够在不同环境条件下保持较高的光电性能。

四、结论本文研究了碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备过程及其性能。

通过实验，成功制备了具有良好结晶性和均匀性的钙钛矿层，并表现出优异的光电转换效率和良好的环境稳定性。

浅谈钙钛矿太阳能电池封装技术研究进展摘要：钙钛矿太阳能电池（PSCs）作为最具潜力的下一代光伏发电技术，相比传统太阳能电池，具有原料丰富、工艺简单、成本低、能耗低和效率高等诸多优势。

其光电转换效率从2009年的3.8%已跃升至目前的25.7%，迅速成为国内外光伏领域的研究热点。

但环境中的水、氧和紫外线等很容易侵蚀钙钛矿吸光层，导致PSCs效率和稳定性下降，成为其商业化道路上的主要障碍。

因此，本文就目前国内外对PSCs封装材料和封装工艺的研究进行介绍。

最后在展望中指出未来应对无损伤、高耐候的复合封装工艺展开研究，即在不损伤PSCs效率的基础上，实现器件的长期稳定性。

关键词：钙钛矿太阳能电池；PSCs；封装；稳定性引言“十四五”期间，科技部等九部门印发《科技支撑碳达峰碳中和实施方案（2022-2030年）》。

至此，我国正式启动“双碳”战略，其中包括构建清洁低碳安全高效的能源体系，建设以新能源为主体的新型电力系统。

在实现能源系统绿色低碳转型的进程中，我国太阳能资源潜力大且适合规模化发展，以光伏为代表的可再生能源成为国家发展的重点。

PSCs因其光电转换效率高、材料供应充足、成本较低等优势，成为学术界的研究热点，也愈发受到产业界的关注，成为最具潜力的下一代光伏技术之一。

2009年，PSCs实验室转化效率为3.8%[1]，短短十余年，PSCs得到了快速发展，单结PSCs最高转换效率达到25.7%[2]，效率提升速度惊人。

但是，PSCs对环境敏感，如环境中的水分、氧气和紫外线等均可能侵蚀钙钛矿吸光层，导致其效率和稳定性降低。

为了减少环境因素对PSCs的影响，采用阻水阻氧材料对PSCs进行封装至关重要。

并且封装材料应具有低成本、高透光率、高稳定性和良好的延展性等特点。

本文主要对目前国内外PSCs封装材料和封装工艺研究进行系统性介绍，并指出未来提升PSCs稳定性的研究方向。

1钙钛矿太阳能电池封装技术1.1 玻璃-聚合物薄膜封装玻璃-聚合物封装是较为常见的一种封装方式，是指经过加热、层压、固化等步骤，将太阳能电池、玻璃以及其它多层膜通过热塑性聚合物材料牢固粘合到一起。

第42卷第4期2021年4月发光学报CHINESE JOURNAL OF LUMINESCENCEVol.42No.4Apr.,2021文章编号：1000-7032(2021)04-0486-18全无机钙钛矿太阳能电池湿度稳定性和光热稳定性研究进展刘鲲鹏，刘德烨，刘凤敏*(吉林大学电子科学与工程学院集成光电子学国家重点实验室，吉林长春130012)摘要：近年来，钙钛矿太阳能电池因高效率、低成本等特点获得了持续的关注，但是有机成分在稳定性方面始终存在一些问题。

相比于有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池，全无机钙钛矿材料可以很大程度上避免外界环境的影响，对氧环境要求低,对于湿度环境的容许度也比较大；由于自身结构，在光热稳定性方面，也要优于有机-无机杂化钙钛矿。

因此，发展全无机钙钛矿太阳能电池是有效提高钙钛矿太阳能电池稳定性的方向之一。

本文从稳定性方面入手，系统地介绍了全无机钙钛矿太阳能电池的最新研究进展。

结合全无机钙钛矿太阳能电池稳定性的影响因素，总结了当前全无机钙钛矿电池稳定性问题的主要解决方案,最后对解决全无机钙钛矿材料的稳定性进行了展望。

关键词：全无机钙钛矿；太阳能电池；稳定性中图分类号：TM914.4；TH691.9文献标识码：A DOI：10.37188/CJL.20200343Research Progress in Humidity Stability andLight-thermal Stability of All-inorganic Perovskite Solar CellsLIU Kun-peng,LIU De-ye,LIU Feng-min*(State Key Laboratory of Integrated Optoelectronics,College of Electronic Science and Engineering,Jilin University,Changchun130012,China)*Corresponding Author,E-mail:liufm@Abstract：In recent years,perovskite solar cells have received continuous attention due to their high efficiency and low cost,but there are problems in the stability of organic pared with organic-inorganic hybrid perovskite solar cells,all-inorganic perovskite materials can avoid the influence of the external environment,with low requirements for oxygen environment and relatively high tolerance for humidity environment.Due to its own structure,it is also superior to organic-inor­ganic hybrid perovskite in terms of photothermal stability.Therefore,the development of perovskite solar cells is one of the directions to effectively improve the stability of perovskite solar cells.In this paper,the latest progress in the study of all-inorganic perovskite solar cells is systematically intro­duced from the aspect of bined with the influencing factors of the stability of all-inor­ganic perovskite solar cells,the main solutions to the current stability problems of all-inorganic per­ovskite solar cells are summarized,and the prospects for the stability of all-inorganic perovskite solar cells are given.Key words:all-inorganic perovskite；solar cells；stability收稿日期：2020-11-10；修订日期：2021-01-13基金项目：吉林省省校共建项目(SXGJXX2017-3)资助Special Project of the Province-U niversity Co-constructing Program of Jilin Province(SXGJXX2017-3)第4期刘鲲鹏，等：全无机钙钛矿太阳能电池湿度稳定性和光热稳定性研究进展4871引言近年来,钙钛矿材料由于具有光吸收系数高、载流子迁移率大、发光波长可调等优点，被认为是最有应用前景的光电材料之一,通常是abx3结构［1-3］0基于钙钛矿材料的太阳能电池是一种新型高效的光电器件,与传统的第一代硅基太阳能电池和第二代砷化掾太阳能电池相比,钙钛矿太阳能电池具有高效率、低成本、柔性、易制备等优点［4-"］o2009年，日本Kojima等［12］将MAPbI3和MAPbBr3应用于染料敏化太阳能电池，其光电转化效率为3.8%,打开了钙钛矿太阳能电池研究的大门。

《碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备及其性能研究》篇一一、引言随着科技的飞速发展，人们对清洁能源的需求愈发强烈，其中，钙钛矿太阳能电池以其高效、低成本等优势，逐渐成为研究的热点。

本文以碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池为研究对象，详细探讨了其制备工艺及其性能表现。

二、碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备1. 材料选择碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池主要材料包括碳基电极、CsPbBr3钙钛矿材料等。

其中，CsPbBr3钙钛矿材料因其具有优异的光电性能和较低的制造成本，被广泛应用于太阳能电池的研究中。

2. 制备工艺（1）基底处理：清洗并处理基底，以提高其与电极材料的附着力。

（2）制备碳基电极：通过化学气相沉积或物理气相沉积等方法制备碳基电极。

（3）制备CsPbBr3钙钛矿层：在清洁的基底上，通过溶液法或气相法等工艺制备CsPbBr3钙钛矿层。

（4）制备对电极：在钙钛矿层上制备对电极，如银电极等。

三、性能研究1. 光电性能分析通过测量太阳能电池的电流-电压曲线，可以得出其开路电压、短路电流、填充因子和光电转换效率等关键参数。

实验结果表明，碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池具有较高的光电转换效率。

2. 稳定性分析通过对太阳能电池进行长时间的光照和湿度测试，可以评估其稳定性。

实验结果显示，碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池在光照和湿度条件下表现出良好的稳定性。

四、讨论与展望碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池的制备工艺简单，成本低廉，且具有良好的光电性能和稳定性。

这为钙钛矿太阳能电池的进一步应用提供了可能。

然而，仍需在以下几个方面进行深入研究：1. 进一步提高光电转换效率：通过优化材料选择和制备工艺，进一步提高太阳能电池的光电转换效率。

2. 提高稳定性：尽管碳基全无机CsPbBr3钙钛矿太阳能电池在光照和湿度条件下表现出良好的稳定性，但仍需进一步研究提高其在恶劣环境下的稳定性。

国内钙钛矿材料研究背景介绍
自从2012年出现效率惊人的钙钛矿太阳能电池以来，钙钛矿材
料的研究越来越受到人们的关注。

本文将从研究背景、研究进展、研
究现状等方面进行阐述。

一、研究背景：
在能源紧缺、气候变化和环境污染严重的社会背景下，人们对可
再生能源的需求日益增加。

太阳能是其中重要的选择，但传统的硅太
阳能电池“成本高效率低”的问题一直未能得到有效的解决。

2012年，有学者突破了传统难题，发现了一种新型的太阳能电池——钙钛矿太
阳能电池。

与传统硅太阳能电池相比，它的效率更高，成本更低。

二、研究进展：
钙钛矿太阳能电池因为其高能量转化效率，被普遍认为是推动研
究发展的有力手段。

目前，研究者正在围绕钙钛矿材料本身进行探索，并将其广泛应用于太阳能电池、LED光电器件、催化剂、光伏材料、染料增强光电池和传感器等多个领域。

三、研究现状：
目前国内外研究钙钛矿材料的学者已经构建了从理论探索到材料
实际应用的研究链，针对该材料进行了深入细致的研究。

近年来，国
内研究者也逐渐加入其中，并在研究过程中出现了一些新的进展。

例如，中国科学家首次成功制成高质量的有机铅卤钙钛矿薄膜，并实现
了在薄膜材料中的高效应用。

此外，一些国内高校和研究机构也正在
开展多项关于钙钛矿材料的研究项目，并取得了不错的研究成果。

总之，虽然钙钛矿太阳能电池的市场份额尚未被占领，但随着技
术的不断进步和钙钛矿材料的不断优化，相信它未来会有更为广阔的
应用前景。

Adv.Mater.最新综述：无铅有机无机杂化钙钛矿在光伏上的运用：最新进展与展望【引言】有机无机杂化钙钛矿（例如MAPbI3）成为了光伏运用的新型活性材料，以这种钙钛矿活性材料制备的光伏器件效率已经超过22%。

然而传统的钙钛矿太阳能电池总是存在这样一个问题：铅对于环境和有机体是有毒的，而且很难从机体中排出。

因此，寻找环境友好的金属离子来取代铅是钙钛矿进一步发展的重点之一。

先前的工作已经证实Sn，Ge，Cu， Bi和Sb离子能够作为钙钛矿结构中的替代离子，从而形成新型环境友好的无铅钙钛矿结构。

近日，南京工业大学的黄维院士、陈永华教授和夏英东副研究员（共同通讯作者）在Advanced Materials发表了题为“Lead-free Organic–Inorganic Hybrid Perovskites for Photovoltaic Applications: Recent Advances and Perspectives”的综述。

在这篇综述中，作者主要从无铅钙钛矿晶体结构、薄膜沉积和器件性能方面的理论分析和实验解释，回顾了无铅钙钛矿的最新研究进展。

同时还讨论了进一步了解无铅杂化钙钛矿基本性质的重要性，特别是与光有关的性质。

综述总览图1. 非铅金属离子及其钙钛矿化合物从实验的角度上，已经系统地研究了包括ⅣA族离子，例如Sn2+、Ge2+，具有相似等电子结构的ⅤA族Sb3+/Bi3+，以及其他离子。

如图1所示。

图1 可用于制备无铅钙钛矿的金属离子2. 无铅有机无机杂化钙钛矿的理论计算基于密度泛函理论（DFT）的第一性原理计算是模拟多体系统电子结构的建模方法。

最近第一性原理计算也被运用于无铅钙钛矿体系的计算。

在兼顾稳定性和所需带隙的前提下，从候选的248种确定了25种可能运用于太阳能电池的元素，如图2所示。

作为其中最有前景的候选者，AMgI3表现出异常分散的导带（因此具有较小的有效质量），而且通过改变A+的大小，带宽可以在0.9eV-1.7eV范围内调节。

无机非铅钙钛矿太阳能电池研究进展顾津宇;齐朋伟;彭扬【期刊名称】《物理化学学报》【年(卷),期】2017(033)007【摘要】钙钛矿太阳能电池因其光吸收效率高、载流子寿命长、晶格缺陷容忍度高、能带可调等优点得到迅速发展,在短短几年内其太阳能转化效率已经达到22.1％.然而,在人们看到钙钛矿太阳能电池广阔发展前景的同时,其铅毒性和不稳定性严重限制了它的应用推广.无机非铅钙钛矿太阳能电池(ABX3、A2BB'X6等)利用Sn、Ge、Bi、Ag等金属取代铅,以Cs、Rb等取代甲胺有希望解决目前钙钛矿太阳能电池的毒性和稳定性问题.本文主要对近几年无机非铅钙钛矿太阳能电池的研究现状做一个分析总结,并对其发展前景进行展望.%Perovskite solar cells have undergone rapid development because of their high solar absorption efficiencies,long carrier lifetime and diffusion length,high tolerance to lattice defects,and tunable bandgaps.In the past few years,the solar energy conversion efficiency of the perovskite solar cells has increased to22.1％.However,despite their promising prospects,as demonstrated by the laboratory-fabricated prototypes,lead toxicity and instability of perovskite solar cells severely impeded their industrialization andapplications.Recently,inorganic lead-free perovskite solar cells (such as ABX3 and A2BB'X6),which use Sn,Ge,Bi,Ag,and other metals as replacements for Pb,and Cs and Rb as replacements for methylamine,have been pursued as potential solutions for the toxicity and stability issues.Thisreview highlights the recent research efforts in the development of inorganic lead-free perovskite solar cells and provides a perspective on future developments.【总页数】11页(P1379-1389)【作者】顾津宇;齐朋伟;彭扬【作者单位】苏州大学能源与材料创新研究院,物理光电能源学部,纳米科学与技术协同创新中心,江苏苏州215006;苏州大学,江苏省先进碳材料与可穿戴能源重点实验室,江苏苏州215006;苏州大学能源与材料创新研究院,物理光电能源学部,纳米科学与技术协同创新中心,江苏苏州215006;苏州大学,江苏省先进碳材料与可穿戴能源重点实验室,江苏苏州215006;苏州大学能源与材料创新研究院,物理光电能源学部,纳米科学与技术协同创新中心,江苏苏州215006;苏州大学,江苏省先进碳材料与可穿戴能源重点实验室,江苏苏州215006【正文语种】中文【中图分类】O649【相关文献】1.无机电荷传输层在有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池中的应用及研究进展 [J], 彭家奕;夏雪峰;江奕华;邹敏华;王晓峰;李璠2.溴掺杂对非铅铋基钙钛矿太阳能电池性能的增强作用 [J], 孙振兴;王星辰;汪慧;K. P.Homewood;高云;雷丙龙3.全无机钙钛矿太阳能电池湿度稳定性和光热稳定性研究进展 [J], 刘鲲鹏;刘德烨;刘凤敏4.全无机钙钛矿太阳能电池湿度稳定性和光热稳定性研究进展 [J], 刘鲲鹏;刘德烨;刘凤敏5.北京大学在非铅钙钛矿太阳能电池研究取得突破性进展 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。