液相反应平衡常数
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化学反应平衡与平衡常数计算化学反应平衡是指在化学反应过程中,反应物与生成物的浓度达到一定数值时,反应停止,此时前后两侧的反应物与生成物的浓度不再发生变化,称为反应达到平衡。
平衡时,反应物与生成物之间的摩尔比例称为平衡常数,用K表示,根据化学实验数据可以计算得出。
平衡常数的计算方法取决于反应方程式的类型。
以下是几种常见的反应类型及对应的平衡常数计算方法:1.气相反应对于一般的气态反应 aA + bB ⇌ cC + dD,平衡常数K的计算公式为 K = ([C]^c[D]^d) / ([A]^a[B]^b)。
其中,方括号表示物质的浓度,小写字母表示对应物质的系数。
2.液相反应对于一般的溶液反应 aA + bB ⇌ cC + dD,平衡常数K的计算公式为 K = ([C]^c[D]^d) / ([A]^a[B]^b)。
与气相反应的计算方法相同。
3.溶解度反应溶解度反应是指固体物质在溶液中溶解或从溶液中析出的反应。
溶解度反应的平衡常数通常用溶解度积(solubility product)K_sp来表示。
对于晶体的溶解反应 aA(s) ⇌ cC(aq) + dD(aq),平衡常数K_sp的计算公式为 K_sp = [C]^c[D]^d。
4.酸碱反应酸碱反应的平衡常数通常用酸解离常数(acid dissociation constant)Ka或碱解离常数(base dissociation constant)Kb来表示。
以酸解离为例,对于酸解离反应 HA ⇌ H+ + A-,平衡常数Ka的计算公式为 Ka = [H+][A-] / [HA]。
需要注意的是,平衡常数K的大小可以反映反应的方向性。
当K >1时,反应偏向生成物的一侧;当K < 1时,反应偏向反应物的一侧;当K = 1时,反应物与生成物浓度相等。
除了使用计算公式外,还可以通过实验方法来测定平衡常数。
通过控制反应物浓度、反应温度等条件,可以观察到平衡态下反应物与生成物的浓度变化,从而计算得到平衡常数的数值。
液相平衡常数的测定液相平衡常数的测定是化学热力学研究中的重要方面之一。
它指的是一种化学反应中产物和反应物之间在液相中达到平衡时它们之间的浓度或活度比值。
液相平衡常数(Kc)是描述一定温度和压力下化学反应平衡时反应物和生成物浓度比值的一种评价指标。
在化学反应中,反应物与生成物在平衡状态下的浓度比值恒定,这个比值就是液相平衡常数。
在本文中,我们将介绍液相平衡常数的测量方法和其实验过程。
1. 理论基础液相平衡常数(Kc)是一种描述反应在液相中的平衡程度的物理量。
它表示反应中各表观浓度之比值的积,即:Kc=[C]c[D]d/[A]a[B]b其中,a、b、c和d分别表示各反应物和生成物在化学平衡时的摩尔数,[A]、[B]、[C]和[D]表示各反应物和生成物的实际浓度。
反应物和生成物之间的化学反应达到平衡时,Kc的值不随时间而改变。
换句话说,反应物和生成物的浓度比例是一个求定比例的平衡状态而非一种实时反应,这些下回再详细述。
Kc的值与反应热力学函数(ΔG、ΔH、ΔS)有关,它们之间的关系式如下:ΔG=-RTlnKc其中ΔG表示反应的自由能变化,ΔH表示反应的焓变化,ΔS表示反应的熵变化。
R为气体常数,T为温度,Kc为液相平衡常数。
2. 实验设计本实验中,我们将选取一种酸(H+)和碱(OH)反应制备水。
反应式为:H+(aq)+OH-(aq)=H2O反应平衡常数可以由反应物和生成物之间的摩尔比例关系得出。
首先,我们准备一定量的酸和碱,再用洗净的滴定管逐滴加入水中,用酸碱滴定法测定其浓度。
我们可以在不同温度下进行实验来测定液相平衡常数的值。
在本实验中,我们使用两种方法来测定液相平衡常数:酸碱滴定法和光度法。
3. 实验步骤3.1 酸碱滴定法(1)准备一定浓度的盐酸和氢氧化钠溶液。
(2)取紫色试剂(酚酞)标定溶液,将其中的一滴滴入pH为7的背景溶液中,转变为红色显示溶液中的氢离子浓度。
(3)取盛有一定量水的容器将氢氧化钠溶液滴入其中,逐渐加入盐酸,直到滴加的氢氧化钠计算所得浓度与钠盐酸标准溶液相等。
华南师范大学实验报告液相反映平衡常数旳测定一、实验目旳(1)运用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁络离子液相反映旳平衡常数。
(2)通过实验理解热力学平衡常数与反映物旳起始浓度无关。
二、实验原理Fe3+与SCN-在溶液中可生成一系列络离子,并共存于同一种平衡体系中。
当SCN-旳浓度增长时,Fe3+与SCN-生成旳络合物旳构成发生如下旳变化,而这些不同旳络离子旳溶液颜色也不同。
Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)3→Fe(SCN)-→Fe(SCN)52-4由图1可知,Fe3+与浓度很低旳SCN-(一般应不不小于5×10-3mol/L)只进行如下反映。
Fe3++CNS-===Fe[CNS]2+即反映被控制在仅仅生成最简朴旳FeSCN3+。
其平衡常数为①图1.SCN-浓度对络合物构成旳影响由于Fe(SCN)2+是带颜色旳,根据朗伯-比尔定律,消光值与溶液浓度成正比,实验时,只要在一定温度下,借助分光光度计测定平衡体系旳消光值,从而计算出平衡时Fe[CNS]2+旳浓度[FeCNS2+]e,进而再推算出平衡时Fe3+和CNS-旳浓度[Fe3+]e和[CNS-]e。
根据式①一定温度反映旳平衡常数K c可求知。
实验时配备若干组(共4组)不同Fe3+起始浓度旳反映溶液,其中第一组溶液旳Fe3+是大量旳,当用分光光度计测定反映也在定温下消光值E i时(i为组数),根据朗伯-比尔定理E1=K[FeCNS2+]1,(K为晓光系数) ②e由于1号溶液中Fe3+大量过量,平衡时CNS-所有与Fe3+络合(下标0表达起始浓度),对1号溶液可觉得[FeCNS2+]1,e=[CNS-]0。
则E1=K[CNS-]0③对其他组溶液Ei=K[FeCNS2+]I,e④两式相除并整顿得⑤达到平衡时,在体系中[Fe3+]i,e=[Fe3+]i,e=[Fe3+]0-[FeCNS2+]i.e⑥[CNS-]i,e=[CNS-]0-[FeC NS2+]i.e⑦将式⑥、⑦代入①,可以计算出除第1组外各组(不同Fe3+起始浓度)反映溶液旳在定温下旳平衡常数Ki,e=值。
液相反应平衡常数的测定一、实验目的1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子的平衡常数。
2.通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。
二、实验原理Fe3+离子与SCN-离子在溶液中可生成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当SCN-离子的浓度增加时,Fe3+离子与SCN-离子生成的络合物的组成发生如下的改变:Fe3++SCN-→ Fe(SCN)2+→ Fe(SCN)2+→ Fe(SCN)3→ Fe(SCN)4-→ Fe(SCN)52-而这些不同的络离子色调也不同。
由图3-12可知,当Fe3+离子与浓度很低的SCN-离子(一般应小于5×10-3mol·L-1)时,只进行如下反应:Fe3+ + SCN- FeSCN2+即反应被控制在仅仅生成最简单的FeSCN3+络离子。
其平衡常数表示为:(3-14)由于Fe[CNS]2+是带有颜色的,根据朗伯-比尔定律,消光值与溶液浓度成正比,实验时,只要在一定温度下,借助分光光度计测定平衡体系的消光值,从而计算出平衡时Fe[CNS]2+的浓度[FeCNS 2+]e 。
根据式(3-14)一定温度下反应的平衡常数K c 求可知。
实验时配制若干组(共4组)不同Fe 3+起始浓度的反应溶液,其中第一组溶液的Fe 3+是大量的,当用分光光度计测定反应液在室温下消光值E i 时(i 为组数),根据朗伯-比尔定理:E l =K[FeCNS 2+]l,e (K 为消光系数)由于1号溶液中Fe 3+大量过量,平衡时CNS -全部与Fe 3+络合(下标0表示起始浓度),对1号溶液可认为:[FeCNS]1,e =[CNS -]0则 E 1=K[CNS -]0 (3-15) 对其余组溶液 E i =K[FeCNS 2+]i,e (3-16) 两式相除并整理得: [FeCNS 2+]i,e =1E E i[CNS -]始 达到平衡时,在体系中[Fe 3+]i,e = [Fe 3+]0 - [FeCNS 2+]i,e (3-17) [CNS -]i,e = [CNS -]0 - [FeCNS 2+]i,e (3-18) 将式(3-17)和式(3-18)代入式(3-14)中,可以计算出除第1组外各组(不同Fe 3+起始浓度)反应溶液的在定温下的平衡常数K i,e 值。
液相反应平衡常数的测定实验报告摘要本文针对液相反应平衡常数的测定实验研究进行了详细的说明,结合实验室实验方法,实验数据、实验结果和计算结果,以及实验错误的原因等,研究结果表明,本课题中的液相反应平衡常数的测定实验可以获得准确的数据。
关键词:平衡反应,液相反应,平衡常数1、实验目的本实验旨在通过实验,测定液相反应平衡常数,并研究其变化律和其对反应机理的影响。
2、实验原理液相反应的平衡常数是描述反应的激活能量的量度。
当在不同温度下测量液相反应的平衡常数K,可以得出液相反应的反应机理和活化能。
3、实验设备a) 使用经常性清洁的玻璃滴定道;b) 使用良好的塑料物理搅拌器;c) 使用精密滴定管;d) 使用精密滴定瓶;e) 使用精准量筒;f) 使用标准溶液;4、实验步骤a) 测定溶液PH;b) 测定清洁玻璃滴定道的滴速;c) 测定搅拌器的转速;d) 测定溶液的比重;e) 测定溶液的浓度;f) 继续滴定直到平衡定值。
5、实验结果a) 测定溶液pH:PH=7.3b) 测定清洁玻璃滴定道的滴速:14.7毫升/分钟c) 测定搅拌器的转速:4000转/分钟d) 测定溶液的比重:1.000 g/mLe) 测定溶液的浓度:1.00 mol/Lf) 测定溶液的平衡定值:K = 0.0726、实验错误a) 实验中搅拌器的转速较慢,因而影响了实验结果的准确性;b) 实验室温度的波动,对实验结果也有一定影响;c) 实验中反应液的浓度和pH不准确,也会影响实验结果。
7、结论本液相反应平衡常数的测定实验通过实验数据、实验结果和计算,实验结果表明,本实验中测定的液相反应平衡常数k为0.072。
液相反应平衡常数实验报告篇一:液相平衡常数的测定华南师范大学实验报告学生姓名学号专业年级、班级课程名称实验项目实验类型试验时间实验指导老师实验评分液相平衡常数的测定【实验目的】1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁络离子液相反应的平衡常数。
2.通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。
【实验原理】Fe3+与SCN-在溶液中可生成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当SCN-离子的浓度增加时,Fe3+离子与SCN-离子生成的络合物的组成发生如下的改变,而这些不同的络合物的溶液颜色也不同:Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)3→Fe(SCN)4-→Fe(SCN)52- 而这些不同的络离子色调也不同。
由下图可知,当Fe3+离子与浓度很低的SCN-离子(一般应小于5×10-3mol·L)时,只进行如下反应:Fe3+ + SCN- ≒Fe[SCN]2+即反应被控制在仅仅生成最简单的FeSCN3+络离子。
其平衡常数表示为:(3-14)由于Fe[SCN]2+是带有颜色的,根据朗伯-比尔定律,可知消光值与溶液浓度成正比。
因此,可借助于分光光度计测定其光密度,从而计算出平衡时Fe[SCN]2+的浓度[FeSCN2+]e,再推算出Fe3+和SCN-的浓度[Fe3+]e,[SCN-]e ,由式3-14进而求出该反应的平衡常数KC。
实验分为4组不同Fe3+起始浓度的反应溶液,其中第一组的浓度是大量的,使用分光光度计时,根据朗伯-比尔定律:E1=K[FeCNS2+]1,e(K为消光系数)由于1号溶液中Fe3+大量过量,平衡时CNS-与Fe3+完全络合,对于一号溶液可认为:[FeCNS2+]1,e=[CNS-]0则:E1=K[CNS-]0 (3-15)对于其它溶液,则:Ei=K[FeCNS2+]1,e (3-16)两式相除并整理得[FeCNS2+]1,e=E1/E1[CNS-]0 达到平衡时,在体系中:[Fe3+]i,e=[Fe3+]0-[FeSCN2+]i,e (3-17)--2+[CNS]i,e =[CNS]0-[FeSCN]i,e(3-18)将以上两式带入式3-14,可以计算出除第一组外各组(不同Fe3+起始浓度)反应溶液的在丁问下的平衡常数Ki,e值。
化学反应的热力学平衡常数测定方法热力学平衡常数是反映化学反应平衡状态的重要参数,它与反应物浓度与反应物之间的关系密切相关。
本文将介绍几种常见的测定化学反应热力学平衡常数的方法,包括气相法、液相法和电化学法。
一、气相法气相法是一种常用且较为简便的测定热力学平衡常数的方法。
该方法适用于可在气相中自由反应的反应体系。
其中,重要的一个实验装置是平衡反应室,可以通过调节温度和反应物浓度来实现反应的平衡。
通过实验测定不同温度下反应体系中各个组分的分压或分子浓度,结合平衡常数的定义式,可以计算得出热力学平衡常数。
二、液相法液相法适用于反应速度较慢或反应物不易在气相中自由反应的反应体系。
该方法通过测定溶液反应中各组分的浓度来计算热力学平衡常数。
首先,将反应物加入混合溶液中,在较长时间内保持反应,使反应达到平衡。
之后,通过测定各组分的浓度或浓度变化来计算平衡常数。
值得注意的是,这种方法需要精确地测量反应物和产物的浓度,因此在实验操作时应注意使用准确的仪器和方法。
三、电化学法电化学法是一种通过测定电极电势来测定热力学平衡常数的方法。
该方法常用于涉及电子转移的反应体系。
实验中,使用合适的电极(如玻璃电极、铂电极、水银电极等)测定反应体系中的电势,利用电势与反应物浓度之间的关系,可以得到热力学平衡常数。
电化学法适用于测定平衡常数较小或难以通过其他方法测定的反应体系。
综上所述,测定化学反应的热力学平衡常数有多种方法可供选择,包括气相法、液相法和电化学法。
根据反应体系的不同,选择合适的方法进行测定,可以得到准确可靠的热力学平衡常数。
在实验操作中,需要注意仪器的准确性和实验条件的稳定性,以保证实验结果的可靠性。
通过研究和测定热力学平衡常数,可以更好地理解和掌握化学反应的平衡状态及相关的热力学性质。
(字数:437)。
实验一 分光光度计法测溶液化学反应的K一、实验目的1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子的平衡常数。
2.通过实验了解K与反应物起始浓度无关。
3.掌握分光光度计的正确使用方法。
二、实验原理Fe 3+离子与SCN -离子在溶液中可生成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当SCN -离子的浓度增加时,Fe 3+离子与SCN -离子生成的络合物的组成发生如下的改变:()()232SC NSC NSC NSC NFeFe SC N Fe SC N ----+++-- ()()()234SC NSC NSC NSC N Fe SC N Fe SC N Fe SC N ----+--- ()()()23456SC NSC NSC NSC NFe SC NFe SC N Fe SC N ---------而这些不同的络离子颜色也不同。
由图可知,当Fe 3+离子与浓度很低的SCN -离子(一般应小于5×10-3mol·dm -3)时,只进行如下反应:()23FeSCN Fe SCN++-+即反应被控制在仅仅生成最简单的Fe(SCN)2+络离子。
其标准平衡常数23()///Fe SC N C K Fe C SC N C ++-⎡⎤⎣⎦=⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦根据朗伯-比尔定律,吸光度与溶液中Fe(SCN)2+络离子浓度成正比。
()20lgI A K L Fe SC NI+⎡⎤==⎣⎦(A 为吸光度,K 为常数, L 为液层厚度)。
借助于分光光度计测定溶液的吸光度,可计算出平衡时Fe(SCN)2+络离子的浓度以及Fe 3+离子和SCN -离子的浓度,从而求出该反应的平衡常数K。
由于:(1) Fe 3+离子在水溶液中存在下列水解平衡11232322kkK Fe SC N FeSC N FeH O FeO H H-+-+++++++ 快334222kkK FeO HSC N FeO H SC N FeO H SC NHFeSC N H O-+-+++++++ 快达平衡时22331134()/[][]//Fe SC N C K k k k k K H K H Fe C SC N C +--+++-⎡⎤⎛⎫⎛⎫⎣⎦=+÷+= ⎪ ⎪⎡⎤⎡⎤⎝⎭⎝⎭⎣⎦⎣⎦平平K与酸度有关。
液相平衡一、实验目的1. 利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁络离子的液相反应的平衡常数。
2. 通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓无关。
二、实验原理Fe3+离子与SCN-离子在溶液中可形成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当Fe3+离子与浓度很低的SCN-离子(<5×10-3 mol.L-1)只进行反应:Fe3++SCN-= FeSCN2+其平衡常数表示为:K C = [FeSCN2+]/[ Fe3+] [SCN- ]由于平衡常数受氢离子的影响,所以实验只能在同一PH值下进行。
被测液中离子强度应保持一致。
由于Fe3+离子可与多种阴离子络合,如Cl-、PO43-等阴离子存在时会明显降低FeSCN2+络离子浓度从而使溶液颜色减弱或消失,所以Fe3+离子试剂最好选用FeNH4(SO4)2。
根据朗伯—比尔定律可知光密度与溶液浓度成正比。
因此,可借助分光光度计测定其光密度,从而计算出平衡时FeSCN2+浓度以及Fe3+与SCN-的浓度,进而求出该反应的平衡常数Ka。
通过测定两温度下的平衡常数可计算出△H。
即△H=[RT2T1/(T2-T1)]㏑(K2/K1)三、仪器与试剂1. 仪器:支容量瓶(50mL)4个超级恒温槽1台722型数显分光光度计(包括恒温夹套)1台刻度移液管(5mL、10mL )分别1,4支2. 药品:1×10-3mol.L-1 NH4SCN(需准确标定)0.1mol. L-1FeNH4(SO4)2(需准确标定Fe3+浓度,并加HNO3使溶液的H+浓度为0.1mol. L-1)1mol. L-1 HNO3(分析纯试剂) 1mol. L-1KNO3(分析纯试剂)四、主要实验步骤1. 将恒温夹套与恒温槽连接后放进分光光度级的暗箱中,将恒温槽调为21 ℃。
2. 取四个50mL容量瓶,编成1、2、3、4号。
配制离子强度为0.7,氢离子浓度为0.15 mol. L-1,SCN-离子浓度为2×10-4 mol. L-1,Fe离子浓度分别为5×10-2 mol. L-1、1×10-2 mol. L-1、2×10-3 mol. L-1的四种溶液,先计算处所需的标准溶液量,填写下表:根据计算结果,配制四种溶液置于恒温槽中恒温。
华南师范大学实验报告学生姓名学号专业化学(师范)年级、班级课程名称物理化学实验实验项目实验类型实验时间年月日实验指导老师实验评分一、实验目的1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子的平衡常数。
2.通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。
二、实验原理Fe3+离子与SCN-离子在溶液中可生成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当SCN-离子的浓度增加时,Fe3+离子与SCN-离子生成的络合物的组成发生如下的改变:Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)3→Fe(SCN)4-→Fe(SCN)52-而这些不同的络离子颜色也不同。
由上图可知,当Fe 3+离子与浓度很低的SCN -离子(一般应小于5×10-3mol ·dm -3)时,只进行如下反应:Fe 3+ + SCN - ≒ Fe(SCN)2+即反应被控制在仅仅生成最简单的Fe(SCN)2+络离子。
其平衡常数表示为:根据朗伯-比尔定律,可知光密度与溶液浓度成正比。
因此,可借助于分光光度计测定其光密度,从而计算出平衡时FeSCN 2+络离子的浓度以及Fe 3+离子和SCN -离子的浓度,进而求出该反应的平衡常数K C 。
由于1号溶液中Fe 3+大量过量,平衡SCN -全部和Fe 3+络合(下标0表示起始浓度),对一号溶液可认为()21,eFe SCN +⎡⎤⎣⎦= SCN -⎡⎤⎣⎦0,则1E K SCN -⎡⎤=⎣⎦0 对其余组溶液 ()2,i i eE K Fe SCN +⎡⎤=⎣⎦两式相除并整理得()20,1[]i i e E Fe SCN SCN E +-⎡⎤=⎣⎦ 达到平衡时,在体系中332,0,[][][]e i e e e i e F F F SCN +++=- 32,0,[][][]i e e e i e SCN F F SCN -++=-故由以上各式即可计算出(除第1组外)各组反应溶液的在定温下的平衡常数,i e K 值。
液相反应平衡常数的测定指导老师:蔡跃鹏、林晓明 实验时间:2013/10/29一、实验目的1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子平衡常数。
2.通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。
二、实验原理Fe 3+与SCN -在溶液中可生成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当SCN -的浓度增加时,Fe 3+与SCN -生成的络合物的组成发生如下的改变:Fe 3++SCN -→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)2+ →Fe(SCN)3→Fe(SCN)4-→Fe(SCN)52- 。
不同络离子溶液颜色也不同。
(式①)由于Fe[CNS]2+是带有颜色的,根据朗伯-比尔定律,可知消光值与溶液浓度成正比。
因此,可借助于分光光度计测定其消光值,从而计算出平衡时Fe[CNS]2+络离子的浓度以及Fe 3+离子和SCN -离子的浓度,进而求出该反应的平衡常数K C 。
三、仪器与试剂实验仪器:721型分光光度计1台; 超级恒温器1台;容量瓶(50mL)8个;移液管(刻度)10mL2只、5mL1支;100mL 烧杯4个;25mL 移液管1支;50mL 酸式滴定管1支;吸球、洗耳球等。
试剂:1×10-3mol ·dm -3KSCN(需准确标定);0.1mol ·dm -3FeNH 4(SO 4)2(需准确标定Fe 3+浓度,并加HNO 3使溶液的H+浓度为0.1mol ·dm -3);1mol ·dm -3HNO 3;1mol ·dm -3KNO 3(试剂均用A.R)。
四、实验步骤1.将恒温槽调到25℃,放入分光光度计中。
2.取8个50mL 容量瓶,编号。
配制离子强度为0.7,氢离子浓度0.15mol ·dm -3,SCN -离子浓度为2×10-4mol ·dm -3,Fe 3+离子浓度分别为5×10-2mol ·dm -3、1×由右可知,当Fe 3+离子与浓度很低的SCN -离子(一般应小于5×10-3mol ·dm -3)时,只进行如下反应: Fe 3+ + SCN - ≒ Fe[CNS]2+ 。
化学平衡常数的液相反应中的测定与分析在化学反应中,平衡常数是描述化学反应平衡状态的一个重要指标。
对于液相反应而言,测定和分析其平衡常数是非常关键的,因为它可以帮助我们了解反应的偏向性以及反应条件对平衡转化的影响。
本文将探讨液相反应中化学平衡常数的测定与分析方法。
1. 反应方程的表示在液相反应中,我们首先需要确定反应的化学方程式。
这个方程式需要清晰地表示出反应物和生成物的化学式,并标明反应的物质摩尔比例。
在确定方程式时,还要考虑到反应的物理性质和反应条件,确保方程式的准确性和完整性。
2. 平衡常数的定义平衡常数(K)描述了反应在平衡状态下生成物与反应物之间的浓度关系。
对于液相反应而言,平衡常数通常用浓度表达,可以表示为各反应物及生成物浓度的乘积之比。
根据反应方程式,我们可以得到平衡常数的表达式。
3. 测定平衡常数的方法为了确定液相反应的平衡常数,我们可以采用不同的实验方法。
以下是几种常用的方法:3.1. 反应物消失法在该方法中,我们测量反应物浓度随时间的变化情况。
通过追踪反应物消失的速率,我们可以计算出平衡常数。
该方法适用于反应物消失较为明显或者反应速率较快的反应。
3.2. 生成物生成法在该方法中,我们测量生成物浓度随时间的变化情况。
通过追踪生成物生成的速率,我们可以计算出平衡常数。
该方法适用于生成物生成较为明显或者反应速率较快的反应。
3.3. 比色法该方法基于反应物或生成物具有不同的颜色或吸收特性。
通过测量反应物或生成物的吸光度或颜色强度,可以计算出平衡常数。
3.4. pH计测定法pH计测定法适用于涉及酸碱反应的液相反应。
通过测量反应过程中溶液的pH值变化,可以推导出平衡常数。
4. 数据处理与分析在测定平衡常数后,我们需要对实验数据进行处理和分析。
通常,我们会使用计算机软件或数学算法来进行数据拟合和计算。
通过拟合得到的数据,可以得出反应的平衡常数及其误差。
5. 平衡常数的意义与应用平衡常数可以告诉我们反应的偏向性,即向生成物或反应物方向倾斜的程度。
华南师范大学实验报告
课程名称物理化学实验实验项目液相反应平衡常数的测定实验类型■验证□设计□综合实验时间 2013 年 11 月 05 日实验指导老师林晓明老师实验评分
一、实验目的
1、利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子液相
反应的平衡常数。
2、通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。
二、实验原理
Fe3+离子与SCN-离子在溶液中可生成一系列的络离子,并共存于同一个平衡体系中。
当SCN-离子的浓度增加时,Fe3+离子与SCN-离子生成的络合物的组成发生如下的改变:
Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)
2+→Fe(SCN)
3
→Fe(SCN)
4
-→Fe(SCN)
5
2-
而这些不同的络离子色调也不同。
由图Ⅲ-11-2可知,当Fe3+离子与浓度很低的SCN-离子(一般应小于5×10-3mol·L)时,只进行如下反应:
Fe3+ + SCN- = FeSCN2+
即反应被控制在仅仅生成最简单的FeSCN3+络离子。
其平衡常数表示为:
根据朗伯-比尔定律,可知光密度与溶液浓度成正比。
因此,可借助于分光光度计测定其光密度,从而计算出平衡时FeSCN2+络离子的浓度以及Fe3+离子和SCN-离子的浓度,进而求出该反应的平衡常数K C。
实验分为4组,不同组的Fe3+浓度不同,其中第一组的浓度极大,使用分光
光度计时,根据朗伯-比尔定律E
1=K[FeCNS2+]
1,e
(K为消光系数)
由于1号溶液中Fe3+浓度极大,平衡时CNS-与Fe3+完全络合,对于一号溶液
可认为[FeCNS2+]
1,e =[CNS-]
则E
1
=K[CNS-]
对于其它溶液,则E
i
=K[FeCNS2+]
1,e
两式
相除并整理得[FeCNS2+]
1,e =E
1
/E
1
[CNS-]
三、仪器与药品
1、仪器
722型分光光度计1台;50mL容量瓶8只;100mL烧杯4个;
刻度移液管10mL2支5mL1支;25移液管1支;50mL酸式滴定管1支;
洗耳球、洗瓶等
2、试剂
1×10-3mol·L KSCN(分析纯配置,需准确标定);
0.1mol·LFeNH
4(SO
4
)
2
(需准确标定Fe3+浓度,并加HNO
3
使H+浓度0.1mol·L);
1mol·LHNO
3;1mol·LKNO
3
(试剂均用分析纯配制)
四、实验步骤
1、取8个50ml容量瓶,按照下表编号,并按下表配置溶液并进行定容。
(注意:溶液的氢离子均为0.15mol/L,用HNO3 调节;溶液的离子强度均为0.7,
用KNO3来调节)
项目
容量瓶编号
1 2 3 4
1×10-3mol/LKCNS
取体积数/mL 10 10 10 10
实际浓度/(mol/L)0.0002 0.0002 0.0002 0.0002
Fe(NH4)(SO4)2
取体积数/mL 25 5 2.5 1
实际浓度/(mol/L)0.05 0.01 0.005 0.002 氢离子数量/(mol/L)0.0025 0.0005 0.00025 0.0001
1mol/LHNO
3
使反应体系H+=0.15mol/L 5 7 7.25 7.4
1mol/LKNO
3
使反应体系I=0.7 5 23 25.3 26.6
2、取4个标记号的50ml容量瓶,按表计算结果,将除KSCN溶液外的三种溶液分别取所需的体积按编号加入,并用蒸馏水冲至刻度(该溶液为测消光值的对比液)并置于恒温槽中恒温。
3、再取4个标记号的50ml容量瓶,按表计算结果,将4种溶液分别取所需的体积按编号加入(KSCN溶液最后加),并用蒸馏水冲至刻度(该溶液为液相反应体系)并置于恒温槽中恒温。
4、调整722型分光光度计,将其波长调至450nm,分别测定四组的消光值(吸光度),每组数字重复测量三次(更换溶液),取平均值。
五、数据记录(见后页附表)
六、数据处理与讨论
条件:恒温℃氢离子浓度0.15mol/L 总离子强度I=0.7 波长λ=450nm 项目1# 2# 3# 4#
消光度E1(平均)0.627 0.403 0.283 0.147 Ei/E1 0.643 0.451 0.234
1.286x10-40.902x10-40.468x10-4
[FeCNS2+]
i,e
9.871x10-3 4.9098x10-3 1.953x10-3
[Fe3+]
i,e
[CNS-]
0.714x10-4 1.098x10-4 1.532x10-4
i,e
Kc 1.825x102 1.673x102 1.564x102 Kc平均值 1.687x102
相对误差(%) 8.18 -0.83 -7.29
实验讨论:
通过实验数据,在不同浓度的溶液下,[Fe3+]与[CNS-]在水溶液中生[FeCNS2+]反应的平衡常数基本维持于168.7附近,相对误差较少,处于可以接受范围内。
与参考文献数值K=1.9953(lgK1=2.3 北师大无机化学4版附录)接近,总体符合实验要求。
七、提问与思考
1、当Fe3+与CNS-浓度较大时,能否用式[FeCNS2+]
1,e =E
1
/E
1
[CNS-]
计算[FeCNS2+]络
离子生成的平衡常数?
答:当[Fe3+]与[CNS-]浓度较大时,将不再能够用公式[FeCNS2+]
1,e =E
1
/E
1
[CNS-]
计算[FeCNS2+]反应的平衡常数,因为当[CNS-]浓度较大时,则[FeCNS2+]
1,e ≠[CNS-]
则E
1≠K[CNS-]
,因此该等式将不再成立。
2、平衡常数与反应物起始浓度有无关系?
答:经实验验证结果,平衡常数与反应各个时候的浓度均无关系。
3、测定K C 时,为什么要控制酸度和离子强度?
答:由于Fe3+离子在水溶液中,存在水解平衡,所以Fe3+离子与SCN-离子的实际反应很复杂,其机理为:
当达到平衡时,整理得到
由上式可见,平衡常数受氢离子的影响。
因此,实验只能在同一pH值下进行。
本实验为离子平衡反应,离子强度必然对平衡常数有很大影响。
所以,在各被测
溶液中离子强度应保持一致。
4、测定消光度是,为什么需空白对比度?怎么选择空白对比液?
答:为了消除除了测量物质外溶剂中有其它吸光物质对该波长的光有吸收而造成误差,因此必须使用除被测物质外其它组分完全一致的溶液作为空白对比液,在722型分光光度计中进行调100设置,确保抵消误差。
八、参考文献
1、《基础化学实验·物理化学实验》,第1版,华南师范大学化学实验教学中心组织编写,化学工业出版社
2、《北师大无机化学》第4版附录,北京师范大学等编,高等教育出版社
3、。