Fendon试剂预处理草甘膦废水的研究

Fenton试剂降解农药废水中间羟基苯甲酸的动力学和热力学研究杨智临;李亚龙;杨琦;吴桐【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2014(000)031【摘要】[目的]探讨Fenton试剂作为氧化剂,对目标污染物——除草剂类农药废水中的间羟基苯甲酸的去除效果和动力学及热力学.[方法]考察了Fenton降解间羟基苯甲酸效果的影响因素;模拟了反应动力学和热力学;讨论了间羟基苯甲酸在氧化过程中降解和去除的规律和机理.[结果]在35℃、pH3.0、H2O2浓度为0.25mol/L、H2O2/Fe2+ =20的反应条件下,反应1h后,Fenton对间羟基苯甲酸的去除率达到最高,为97.64％;Fenton对间羟基苯甲酸的降解过程符合一级动力学方程,速率常数(K)为0.252 1/min,半衰期(t1/2)为2.54 min;反应活化能(Ea)为12.72 kJ/mol.Fenton法对间羟基苯甲酸的氧化反应较完全,乙二酸和乙酸为主要的氧化反应终产物.[结论]为将来的实际工程应用提供了理论依据.【总页数】4页(P10944-10946,10978)【作者】杨智临;李亚龙;杨琦;吴桐【作者单位】中国地质大学(北京)水资源与环境学院,北京100083;中国地质大学(北京)水资源与环境学院,北京100083;中国地质大学(北京)水资源与环境学院,北京100083;中国地质大学(北京)水资源与环境学院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】S181.3【相关文献】1.Fenton试剂降解含有机磷农药废水的研究 [J], 田澍;顾学芳;石健2.Fenton试剂氧化降解结晶紫的动力学研究 [J], 盛勤芳;田涛;葛伊莉;宋功武3.Fenton试剂降解邻苯二甲酸二甲酯及反应动力学的研究 [J], 杨龙;王芬;赵宝秀;李想;李伟江4.Fenton试剂氧化降解水体有机磷酸酯的动力学研究 [J], 刘祖发;丁波;刘珍珍;詹绍君;卓文珊;陈记臣5.Fenton试剂降解除草剂溴嘧草醚的反应动力学研究 [J], 张培志;叶美君;周恩波;缪维靠;张莹;吴军因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

Fendon试剂预处理草甘膦废水的研究廖 欢,谭 波,柯 敏,李致保,卢建芳(广西化工研究院,广西南宁 530001)摘 要:研究了用F endon试剂预处理含难降解有机物的草甘膦废水,考察了反应pH值、H2O2/Fe2+投加比例、F endon试剂投加量和反应温度对总磷去除率、CO D去除率的影响。

结果表明,在pH=3~4、H2O2/Fe2+投加摩尔比为4 1、H2O2投加量为8g L-1,反应温度为90 ,反应时间为2h的条件下,总磷去除率为95 7%、COD Cr去除率为62 9%。

由此可见,Fendon试剂能显著降低草甘膦废水中的总磷、CO D Cr值。

关键词:Fendon试剂;草甘膦废水;pH值;反应温度中图分类号:X783 文献标识码:A 文章编号:1671 9905(2009)06 0048 03草甘膦化学名N (膦酰基甲基)甘氨酸,通过叶部吸收并大部转移到地下根茎起到除草作用,是非选择性、低毒无残留、高效的有机磷类强力内吸传导型茎叶处理除草剂。

草甘膦在我国20世纪90年代得到快速发展,目前已形成30万t以上的生产能力,是最大的除草剂品种。

生产草甘膦过程中,产生大量含盐、甲醛、难降解有机物的高浓度废水,直接生化处理往往效果不理想,生化需氧量COD Cr值、甲醛含量、磷酸盐达不到国家排放标准(COD Cr值 100g L-1;磷酸盐 0 5mg L-1)。

Fendon试剂的作用机理:Fe2++H2O2 Fe3++ OH+OH-Fe3++H2O2 Fe2++ HO2+H+Fe2++ OH F e3++OH-Fe3++ HO2 Fe2++O2+H+Fendon试剂在Fe2+催化下生成 OH自由基,其高氧化能力使得Fendon试剂在氧化难降解的持久污染物方面有独特的优势,能够将废水中的有毒有害物质氧化成小分子有机物或无机物质。

本文系统考察了反应pH值、H2O2/Fe2+投加比例、Fendon 试剂投加量,反应温度、时间对Fendon试剂预处理草甘膦废水效果的影响,寻求最佳处理条件对草甘膦废水进行预处理,为后续生化处理降低难度。

收稿日期:2001 08 10作者简介:王永广(1965 ),男,江苏兴化人,讲师,给水排水工程专业,主要从事工业废水处理的研究.电解-Fenton 法处理除草剂废水的研究王永广,何成达(扬州大学水利与建筑工程学院,江苏扬州 225009)摘要:采用电解 Fenton 法进行了氟磺胺草醚废水处理的试验研究,该法对氟磺胺草醚废水的处理效果显著5h 反应后,COD Cr 去除率达94%以上,且产生的污泥量少.对反应机理进行了分析,讨论了处理效率与相关因素.还进行了直接电解法和Fenton 法的对比试验,结果表明,直接电解法和Fenton 法的COD Cr 去除率分别为30%和66%左右,两者的去除率均低于电解 Fenton 法.关键词:过氧化氢;电解 Fenton 法;氟磺胺草醚废水;COD Cr 去除率;除草剂;废水处理中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1000 1980(2002)06 0087 04氟磺胺草醚(化学名称:N 甲磺酰基5[2 氯4 (三氟甲基)苯氧基]2硝基苯甲酰胺)是一种二苯醚类除草剂,其生产废水中污染物以有机合成化合物为主,很难进行生物降解.生物难降解废水的处理可采用Fenton 法,Fenton 试剂为双氧水(H 2O 2)和亚铁盐的混合物,其氧化反应中主要的中间物为羟基游离基(!OH),能有效地氧化分解醚、硝基苯酚、氯酚、芳香族胺、多环芳香族等有机污染物,使之无机化;但Fenton 法处理废水后,需调整pH 值(加碱中和),产生大量的Fe(OH)3沉淀,它与水的分离和最终处置较困难,从而限制了该工艺在实际工程中的应用[1].电解 Fenton 法将Fenton 反应和电解反应结合在一个反应器内进行,Fe(OH)3经过絮凝和pH 值调节后可重复使用,故污泥产量少.研究表明,电解 Fenton 法对氟磺胺草醚废水的处理效果显著,C OD Cr 去除率达到94%以上.1 材料与方法1.1 废水水质废水水质如表1所示.氟磺胺草醚分子量为438.76,分子结构式见图1;主要生产原料有3,4 二氯三氟甲苯、间羟基苯甲酸、二甲亚砜、甲苯、盐酸、硝酸、硫酸、甲基磺酰胺、卤化剂等,中间体为3 (2 氯 4 三氟甲基 苯甲基)苯甲酸和5 (2 氯 4 三氟甲基 苯氧基) 2 硝基苯甲酸(三氟羧草醚)[2].表1 氟磺胺草醚废水水质Table 1 Water quality of fomesa fen wastewaterpH 值COD /(mg !L -1)SS /(mg !L -1)电导率/(S !m -1)NH +4 N /(mg !L -1)NO -3 N /(mg !L -1)硝基苯/(mg !L -1)色度/倍3.2261004525.21503245323.8165405522.5123233740图1 氟磺胺草醚分子结构式Fig.1 M olecular structure of fomesafen1.2 测试方法玻璃电极法测pH 值,重铬酸钾法测C OD,碘量法测DO,邻菲啉分光光度法测铁离子浓度,铂钴标准比色法测色度,坩埚烘干法测SS,电导率仪测电导率.1.3 试验方法试验装置流程如图2所示,运行方式为间隙运行.电解槽为一圆形有机玻璃柱( 120mm),有效水深1000mm 、超高250mm;电源电压范围:0~15.0V;阳极为钛棒(RuO 2/IrO 2外涂层);阴极为圆柱形铁板,置于阳极的外面;阴、阳极工作面积比第30卷第6期2002年11月河海大学学报(自然科学版)JOURNAL OF HOHAI UNIVERSITY(NATURAL SCIE NCES)Vol.30No.6Nov.2002图2 装置流程Fig.2 Experimental apparatus 取8∀3以加大阴极工作面积.每次投加5L 原水.循环泵回流量为12L/min 以保证电解槽内的混合效果;初期运行时,加入浓Fe 2(SO 4)3溶液与废水相混合,以满足初期Fe 3+浓度的要求.H 2O 2溶液浓度为300g/L,连续投加,H 2O 2的投加量按6h 反应时间后达到理论用量的1.2倍计算;理论用量按1molH 2O 2分解产生0.5mol O 2进行计算.静置沉降后取上清液进行水质分析.2 试验结果与讨论2.1 电解反应机理与阴极材料选择2.1.1 电解系统可能的反应a.阳极:H 2O #2H ++12O 2+2e -和Fe 2+#Fe 3++e -b.阴极:Fe 3++e -#Fe 2+和H 2O+e -#12H 2+OH -有效反应取决于Fe 提供的有效电子数,因此反应性能用产生Fe 2+的瞬间电流效率 表示,即 =FV A !d C Fed t∃100%(1)图3 不同电极材料的C Fe 与反应时间的关系曲线Fig.3 Relationship between C Fe o f different electrode materialsand reaction time式中:F 法拉第常数;C Fe 反应产生的Fe 2+的浓度;V 溶液的体积;A 工作电流;t 反应时间.由于工作电流A 保持不变,故C Fe 与反应时间t 成正比.图5 C Fe 与 i 关系曲线Fig.5 C Fe vs. i图4 pH 与 i 关系曲线Fig.4 pH vs. i2.1.2 阴极材料选择进行了铅、铁、钛和石墨等4种不同阴极材料的试验,反应过程中pH 值无显著变化.由图3可见,反应初期C Fe 增加较快,反应终了时C Fe 接近平稳,说明瞬间电流效率 最高,达82%左右,产生的Fe 2+量较大,相应的有机物降解率也较高,故后续试验的阴极材料均采用铁板.2.1.3 初期pH 值对初期电流效率 的影响以初期Fe 2+浓度为7000mg/L 和1000mg/L 进行试验,结果如图4所示.反应初期(反应时间为0~1h),两种浓度下的 值在pH 值<2.0时没有显著变化,pH 值%2.0时开始下降.pH 值<2.0时,没有污泥产生.pH 值=2.0~2.5时,C Fe 为7000mg/L 的 下降88河海大学学报(自然科学版)2002年11月75%,C Fe 为3000mg/L 的 下降30%左右,这是由于Fe(OH)3的形成而导致Fe 2+的大大下降.2.1.4 初期F 2+e 浓度对 的影响如图5所示,C Fe =1000mg/L 时, =39%;C Fe 介于1000~3000mg/L 时, 随Fe 的增加而增加;C Fe 介于3000~10000mg/L 时, 基本稳定.2.2 处理效果及相关因素2.2.1 H 2O 2投加量和C Fe 对处理效果的影响H 2O 2投加量和C Fe 变化对COD 的影响见图6,试验1,2,3有关条件与6h 反应后的COD 去除率见表2.反应中电池电压从11.5V 增加至12.0V.试验1和试验2的运行条件相同,但初期COD 浓度不同,两个试验中COD 变化的趋势非常接近.试验3的初期C OD 浓度与试验1相同,但C Fe 低、电流效率低.图6 不同H 2O 2投加量条件下COD 去除率与反应时间的关系曲线Fig.6 COD removal efficiency vs.reaction time for different H 2O 2dosages表2 电解 Fenton 法的COD 去除率Table 2 COD removal efficiency of electric Fenton Method参 数pH 值CD c /(A !m -2)C Fe /(mg !L -1)COD /(mg !L-1)出水COD/(mg !L -1)COD 去除率/%H 2O 2投加量/g 试验1 1.6518850001680020298.8250试验2 1.6518850002850022899.2300试验32.3310010001680043797.42502.2.2 温度,pH 值,DO 的变化图7绘制了反应过程中温度,pH 值,DO 的变化.3h 反应后,温度由22.5&增加至最高值60.6&,温度大幅上升的原因可能是在这种废水处理中出现了放热反应.单独采用Fenton 反应处理该废水时也观察到同样的结果.2h 反应后,溶解氧由6.0mg/L 降到最小值0.6mg/L,接着逐渐增加,4h 时为2.4mg/L,5.5h 时突然增加到16.9mg/L.这说明起初H 2O 2和氧用于有机物的降解,DO 下降;5~6h 时,当有机物几乎全部被无机化后(图7中,5h 的COD 去除率在94%以上),剩余H 2O 2被Fe 2+分解产生氧,形成溶解氧的补给,故最后阶段DO 呈上升状.因此,DO 可作为电解 Fenton 法的检测指标.2.2.3 对比试验为进一步说明电解 Fenton 法处理氟磺胺草醚废水的高效性,试验中还进行了直接电解法和Fenton 法在酸性条件下处理氟磺胺草醚废水的两个对比试验,结果见图8.直接电解试验(试验A)中,C OD 去除率低(大约30%).Fenton 法(试验B)的C OD 去除率较高(5h 时66%),但仍低于电解 Fenton 法.与Fenton 法相比,电解 Fenton 法的无机化速度也较高,该工艺是处理氟磺胺草醚废水的非常有效的方法.89第30卷第6期王永广,等 电解 Fenton 法处理除草剂废水的研究图7 试验1中pH 值、温度、DO 的变化Fig.7 Variation of pH value,temperature,and DO in test1图8 对比试验中COD 变化曲线Fig.8 Variation o f COD in com parative tests3 结 论a.与直接电解和Fenton 两种方法相比较,电解 Fenton 法对氟磺胺草醚废水的处理效率大幅度提高,COD去除率达94%以上.b.反应过程中形成的Fe(OH)3经过絮凝和pH 值调节后可重新使用,系统产生的污泥量少.c.在产生Fe 2+的电解系统中,低电流密度和初期F 2+e 高浓度条件下运行时,可形成高的电流效率;初期pH 值不宜大于2.5,否则电流效率将明显下降.d.电解 Fenton 法处理氟磺胺草醚废水时,DO 的变化与C OD 的变化有关,因此可将DO 作为该系统的检测指标.参考文献:[1]Huang Y H,Chen C parison of a novel electro Fenton method with Fenton s reagent in treating a highly contaminated wastewater[J].Water Science and Technology,2001,43(2):17~24.[2]陈万义.农药生产与合成[M].北京:化学工业出版社,2000.363~365.Treatment of herbicide wastewater by electro Fenton methodWA NG Yong guang,HE Cheng da(College o f Hydraulic and Civil Engineering ,Yangzhou Univ.,Yangzhou 225009,China)Abstract :An e xperimental study is performed on the treatment of the fomesafen waste water by the electro Fenton method.The results show that the effect of the treatment is remarkable (the COD removal efficiency is above 94%after 5 hour reaction)and the amount of sludge generated in the syste m is small.The mechanism of the reaction is analyzed,and the relationships between the efficiency of treatment and relative factors are discussed.Besides,two tests are performed based on the direct electrolysis method and the Fenton process,and the C OD re moval efficiencies are respectively about 30%and 60%,which are lower than that by the electro Fenton method.Key words:hydrogen peroxide;electro Fenton method;fomesafen waste water;COD Cr re moval efficiency;herbicide;wastewater treatment90河海大学学报(自然科学版)2002年11月。

零价铁类Fenton-固定化微生物工艺处理农药废水的研究与应用零价铁类Fenton-固定化微生物工艺处理农药废水的研究与应用近年来，随着农业生产的不断发展，农药的使用量逐年增加，导致农药废水成为环境污染的一个重要因素。

农药废水中含有大量有机物质，其高度毒性和难以降解的特性给环境带来了巨大的威胁。

因此，有效处理农药废水的方法成为重要研究领域之一。

零价铁类Fenton-固定化微生物工艺作为一种新兴的处理农药废水的方法，近年来受到了广泛关注和研究。

本文将从该工艺原理、实验研究及其应用前景等方面进行探讨。

零价铁类Fenton-固定化微生物工艺的原理是利用零价铁或其氧化物以及过氧化氢在催化剂的作用下产生强氧化反应，将农药废水中的有机物质降解为无害物质。

此外，通过固定化微生物，可以进一步增加处理效率和稳定性。

在实验研究方面，一系列研究表明零价铁类Fenton-固定化微生物工艺具有较高的应用潜力。

首先，实验结果表明，该工艺对不同类型的农药废水有较好的降解效果。

其次，该工艺在一定程度上能够抑制器官胎儿毒性和环境潜在危害。

此外，固定化微生物能够提高系统的稳定性和耐受性。

此外，该工艺对农药废水中的重金属离子也具有很好的去除效果。

在应用前景方面，零价铁类Fenton-固定化微生物工艺具有广阔的应用前景。

首先，该工艺具有处理效率高、成本低、操作简便等特点，适合在实际工业生产中进行大规模应用。

其次，该工艺对农药废水中的有机物质和重金属离子等污染物具有较好的去除效果，能够显著降低农药废水对环境的危害。

此外，此工艺还能够降低废水处理过程对环境的二次污染风险。

综上所述，零价铁类Fenton-固定化微生物工艺作为一种新兴的处理农药废水的方法，在理论研究和实际应用方面取得了积极的进展。

然而，还需要进一步探索其机理、优化工艺参数，并结合实际情况进行合理的工程设计和应用。

相信通过不断的研究和发展，零价铁类Fenton-固定化微生物工艺将成为一项重要的农药废水处理技术，为保护环境和人类健康做出更大的贡献综上所述，零价铁类Fenton-固定化微生物工艺在处理农药废水方面表现出较高的应用潜力。

万方数据万方数据１５３５６安徽农业科学２００９定鉴廿奁娟晷反应时间ＲｅａｃｔｉｏｎｔｉｍⅣｈ图５反应时间对ＣＯＤ去除率的影响№．５Ｅｆｆｅｃｔｏｆ他咖ｔｉｍｅ∞ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｏｆＣＯＤ雪萎量签羔誊ｌ晷ｔｉｏｎ反应时间ＲｅａｃｔｉｏｎｔｉｍⅣｈ田６光与超声波对Ｆｅｎｔｏｎ反应的影响№．６ＥｆｆｅｃｔｏｆｌｉｇｈｔａｎｄｕｌｔｒａｓｏｎｉｃＯｎＦｅｎｔｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ２．４光与超声波的协同作用采用相同的操作条件，将反应分别置于２０ｗ紫外灯照射以及紫外光和超声波同时作用下，测定不同反应时间的ＣＯＤ去除率，结果见图６。

由图６可知，在光和超声共同作用下，ＣＯＤ去除率在３ｈ内可达９０％，而单纯Ｆｅｎｔｏｎ反应ＣＯＤ的去除率仅６０％左右，这说明光与超声波使Ｆｅｎｔｏｎ反应的处理能力和反应速率明显增加。

这是因为在反应过程中，光和超声波对・ＯＨ的生成均起到了促进作用。

３结论与讨论（１）Ｆｅｎｔｏｎ试剂对有机磷农药乐果有很强的降解作用。

对于１２５ｍｓ／Ｌ的乐果溶液，温度６０℃，Ｈ，Ｏ，加入量为５ｍｍｏＶＬ．Ｆｅｓｏ。

・７Ｈ：０加人量为３ｇ／Ｌ，溶液ｐＨ值为３的条件下，３０ｍｉｎ内降解完全，延长反应时间为８ｈ以上，ＣＯＤ去除率可达１００％。

（２）光和超声波对Ｆｅｎｔｏｎ试剂处理有机磷农药废水有协同催化作用，能够大大提高反应速率和处理能力，３ｈ内ＣＯＤ去除率可超过９０％。

（３）Ｆｅｎｔｏｎ试剂是一种使有机磷农药降解的有效方法，在农药废水处理方面必将有着广阔的应用前景。

参考文献［１］ＤＯＯＮＧＲＡ，ＣＨＡＮＧＷＨ．Ｐｈ矗ｏａ％ｉｓｔｅｄｉｒｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｃａｔａｌｙｔｉｃｄｅｇｒａ－ｄａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｗｉｔｈｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏ－ｇｐｈｅｌ－ｅ，１９９８，３７（１３）：２５６３－２５７２．［２］齐红莉，张树林，戴伟．农药对水产动物毒理的研究现状［Ｊ］．水利渔业，２００５。

Fenton试剂在有机废水处理中的研究工学论文Fenton试剂在有机废水处理中的研究工学论文【摘要】:文章阐述了用Fenton试剂处理难降解污染物的现状和进展，简单介绍了其应用及原理。

利用Fenton试剂去除水体中难降解、稳定性强且毒性大的有机污染物。

【关键词】：难降解有机物；Fenton；羟基自由基1894年,化学家Fenton首次发现有机物在(H2O2)与Fe2+组成的混合溶液中能被迅速氧化，并把这种体系称为标准Fenton试剂，可以将当时很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态，氧化效果十分明显[1]。

Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混合得到的一种强氧化剂，特别适用于某些难治理的或对生物有毒性的工业废水的处理。

1.Fenton试剂降解有机物的机理Fenton试剂之所以具有非常高的氧化能力，是因为在Fe2+离子的催化作用下H2O2的分解活化能低(34.9kJ/mol)，能够分解产生羟基自基OH·。

同其它一些氧化剂相比，羟基自由基具有更高的氧化电极电位，因而具有很强的氧化性能[2]。

2.Fenton试剂的影响因素Fenton试剂处理难降解有机废水的影响因素根据上述Fenton试剂反应的机理可知,OH·是氧化有机物的有效因子,而[Fe2+]、[H2O2]、[OH]决定了OH·的产量,因而决定了与有机物反应的程度。

影响Fenton试剂处理难降解难氧化有机废水的因素包括pH值、H2O2投加量、催化剂投加量和反应温度[3]等。

2.1pH值Fenton试剂是在pH是酸性条件下发生作用的,在中性和碱性环境中,Fe2+不能催化H2O2产生OH·。

按照经典的Fenton试剂反应理论,pH值升高不仅抑制了OH·的产生,而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力。

当pH值过低时,溶液中的H+浓度过高,Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+,催化反应受阻。

Fenton试剂降解农药废水中间羟基苯甲酸的动力学和热力学研究：Fenton试剂降解农药废水中间羟基苯甲酸的动力学和热力学研究苯甲酸类化合物是一类常见的环境污染物，常存在于化工、食品和医药工业的废水中，因其具有较强的抑菌作用而难于以传统的活性污泥法进行处理。

间羟基苯甲酸是重要的有机合成中间体，目前国内主要用它来合成氟磺胺草醚除草剂，同时也是医药染料的重要原料。

如果处理不当，间羟基苯甲酸可对水体和大气造成污染，pH 降到5以下时会给动植物造成严重危害。

国内外学者对于去除废水中的间羟基苯甲酸做过一些研究，目前研究较多的是采用树脂吸附或利用微生物代谢去除污染物，但利用强氧化剂氧化间羟基苯甲酸的研究相对较少[1-2]。

鉴于此，笔者采用Fenton试剂作为氧化剂，对除草剂类农药废水中的间羟基苯甲酸进行了去除效果和动力学及热力学研究，以期为将来的实际工程应用提供理论依据。

1 材料与方法1.1 材料1.1.1 试剂。

间羟基苯甲酸（纯度99%）；FeSO4·7H2O（分析纯，天津光复化学试剂厂）；30%H2O2（优级纯，天津光复化学试剂厂）。

1.1.2 仪器。

恒温水浴振荡器（SHAB，江苏常州国华电器有限公司）、分析天平（FA1004，上海精密科学仪器有限公司）、液相色谱仪（1525，Waters公司）、GCMS（GC2014，日本岛津公司）、去离水制水机（Aquelix5，密理博中国有限公司）、pH仪（赛默飞世尔科技公司）、针筒式0.45 μm聚四氟乙烯滤膜过滤器（天津津腾实验设备有限公司）、广口螺纹瓶（Agilent科技公司）。

1.2 方法配制浓度为100 mg/L的间羟基苯甲酸溶液，取100 ml加入到250 ml锥形瓶中，以0.5 mol/L H2SO4和NaOH溶液调节pH为试验预定值后，加入一定量的催化剂FeSO4·7H2O，以定量的H2O2加入为试验开始，在摇床中反应1 h。

试验过程中定时取样，以强碱溶液调节样品pH为10终止反应，静止后采用HPLC进行检测。

Feｎtoｎ试剂处理草甘膦废水试验摘要：利用Ｆｅｎｔｏｎ试剂氧化处理改性粉煤灰吸附后的草甘膦废水。

通过试验确定的最佳条件ｐＨ为３，Ｈ２Ｏ２（３０％）与ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ的投加量分别为１．０ｍＬ、０．２５ｇ，反应时间为３０ｍｉｎ，反应温度为６０℃。

最佳条件下草甘膦废水的ＣＯＤＣｒ去除率为９１．９８％。

关键词：农药；草甘膦；Ｆｅｎｔｏｎ试剂草甘膦又称镇草宁，化学名为Ｎ－（膦酰基甲基）甘氨酸或Ｎ－（膦酰基甲基）氨基乙酸，是一种氨基甲撑膦酸类含有羧基的有机磷除草剂［１］。

目前，草甘膦已经是我国出口量最大的农药品种之一，同时也是全球产量以及销售量最大的农药品种之一。

草甘膦废水是一种含有高浓度无机盐与有机物的酸性废水［２］，如果其废水未达标排放，会对水体、土壤及生态系统产生严重破坏。

因此，对其废水进行处理十分重要［３］。

而用粉煤灰基混凝剂吸附处理草甘膦废水，ＣＯＤＣｒ去除率仅为２８．７３％，必须进一步处理才能达标排放。

试验利用Ｆｅｎｔｏｎ试剂进一步处理粉煤灰基混凝剂吸附处理后的草甘膦废水，希望能为草甘膦废水的处理提供参考。

１材料与方法１．１仪器与药品主要仪器：２９０Ａ＋型精密ｐＨ计（ＴｈｅｒｍｏＥｌｅｃｔｒｏｎＣｏｒｐａｒａｔｉｏｎ，美国）；ＢＳ２２４Ｓ型电子天平（北京赛多利斯天平有限公司）；TＡＳ－９９０型原子吸收分光光度计（北京普析通用仪器有限公司）等。

主要试剂：十六烷基三甲基溴化铵、３０％Ｈ２Ｏ２、硫酸亚铁、硫酸银、重铬酸钾、硫酸亚铁铵等（均为分析纯），试验用水为去离子水。

１．２试验方法取经过改性粉煤灰吸附后ＣＯＤＣｒ为３２０ｍｇ／Ｌ的草甘膦废水１００ｍＬ于50０ｍＬ的锥形瓶中，加入适量的Ｆｅｎｔｏｎ试剂，搅拌，静置，过滤，反应结束后测定水样的ＣＯＤＣｒ，ＣＯＤＣｒ采用国家标准（ＧＢ１１９１４—１９８９）中的方法测定。

２结果与分析２．１ｐＨ的确定取１００ｍＬ改性粉煤灰处理后的草甘膦废水于５００ｍＬ的锥形瓶中，分别加０．５ｍＬ的Ｈ２Ｏ２（３０％）和０．２０ｇＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ，于不同ｐＨ下在３０℃空气浴中振荡反应３０ｍｉｎ后测定废水ＣＯＤＣｒ，考察ｐＨ对ＣＯＤＣｒ去除率的影响p２．３ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ投加量的确定采用同样的方法，考察硫酸亚铁投加量对ＣＯＤＣｒ去除率的影响，结果如图３。

《Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制》篇一一、引言随着工业化的快速发展，废水处理成为环境保护领域的重要课题。

Fenton试剂作为一种强氧化剂，在废水处理中具有广泛的应用。

本文将重点探讨Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制，为废水处理提供理论依据。

二、Fenton试剂及其应用Fenton试剂主要由亚铁离子（Fe2+）和过氧化氢（H2O2）组成，通过催化剂的作用，可以产生强氧化性的羟基自由基（·OH），从而对废水中的有机物进行氧化降解。

Fenton试剂具有反应速度快、适用范围广、处理效果好等优点，被广泛应用于废水处理领域。

三、影响Fenton试剂处理效果的因素1. pH值：pH值是影响Fenton试剂处理效果的关键因素。

在酸性条件下，Fenton试剂能产生更多的·OH，从而提高氧化能力。

然而，过低的pH值可能导致亚铁离子沉淀，影响催化剂的活性。

因此，合适的pH值对于提高Fenton试剂的处理效果至关重要。

2. 亚铁离子浓度：亚铁离子作为Fenton试剂的催化剂，其浓度直接影响着·OH的生成量。

适量的亚铁离子可以加速H2O2的分解，产生更多的·OH。

然而，过高的亚铁离子浓度可能导致·OH被消耗，从而降低处理效果。

3. 过氧化氢浓度：过氧化氢是Fenton试剂的主要成分之一，其浓度直接影响着氧化能力的强弱。

适当的过氧化氢浓度可以保证·OH的生成量，过低的浓度可能导致处理效果不佳，而过高的浓度则可能引起副反应，降低处理效率。

4. 反应温度：反应温度对Fenton试剂的处理效果也有一定影响。

适当的温度可以加速反应进程，提高处理效率。

然而，过高的温度可能导致·OH的失活，降低处理效果。

四、各影响因子的作用机制1. pH值的作用机制：在酸性条件下，H+离子可以促进Fe3+与H2O2的反应，生成Fe2+和·OH。

草甘膦的降解研究草甘膦是我国广泛使用的除草剂，其大量使用对环境造成极大地危害，我整理例举了一些草甘膦的处理方法，仅供大家参考目前对草甘膦的处理方法有：有氧化：光催化：Fenton：类Fenton：吸附；生物处理：Fe3+络合法；厌氧处理法和微电解预处理等。

方法一（专利）：本发明公开了一种草甘膦废水的处理方法，首先将甘膦废水用盐酸调节溶液的pH值约为1.0，然后采用吸附法得到澄清透明滤液；其次加入氯化钙，控制滤液的pH值大于8.0，过滤，分离出有机钙沉淀物；之后将得到的滤液pH值调节溶液至4.0-5.0，再加入氢氧化铁颗粒，过滤分离出棕黄色固体沉淀；最后将滤液用氢氧化钠调节pH值约为7.0-8.0，再加入过渡金属离子，通过螯合树脂得到完全处理后的草甘膦废水。

本发明整个流程操作简单，成本较低，可行性较大，特别是本发明利用氢氧化铁对少量的草甘膦进行络合沉淀；以及基于络合原理，利用螯合树脂对废水中少量有机物进行吸附处理，使完全处理后的废水中磷的含量低于1.0mg/L;碳的含量低于100mg/L；氮的含量低于20mg/L；COD小于200mg/L。

方法二：漂浮负载型光催化剂制备及降解草甘膦。

首先采用用溶胶+凝胶+浸渍法在漂珠表面负载CdS和TiO2制备了CdS/TiO2/FP 漂浮负载型复合膜光催化剂。

通过不同光源研究了光催化降解草甘膦的可行性。

光催化的原理：当光子能量高于半导体吸收阈值的光照射半导体时,半导体的价带电子发生带间跃迁,即从价带跃迁到导带,从而产生光生电子(e-)和空穴(h+)。

此时吸附在纳米颗粒表面的溶解氧俘获电子形成超氧负离子,而空穴将吸附在催化剂表面的氢氧根离子和水氧化成氢氧自由基。

而超氧负离子和氢氧自由基具有很强的氧化性,能将绝大多数的有机物氧化至最终产物CO2和H2O,甚至对一些无机物也能彻底分解。

实验探索了：（1）CdS复合量对光催化性能的影响（2）热处理温度对光催化性能的影响（3）镀膜层数对光催化性能的影响（4）溶液初始pH值对光催化性能的影响（5）催化剂加入量对光催化性能的影响（6）Fe3+浓度对光催化性能的影响（7）太阳光照射下的光催化效果方法三：臭氧氧化降解除草剂草甘膦研究了不同臭氧投量、草甘膦初始浓度、初始pH对臭氧氧化去除草甘膦的影响，并对降解途径进行了探究。

Fenton试剂处理制药厂废水研究I. 引言A. 背景介绍B. 目的和意义C. 研究方法和过程II. Fenton试剂原理及其在废水处理中的应用A. Fenton试剂的组成和作用机理B. Fenton试剂在废水处理中的应用III. 制药厂废水处理方法概述A. 制药废水的特性和污染程度B. 传统的废水处理方法C. Fenton试剂处理制药厂废水的优势和应用效果IV. Fenton试剂处理制药厂废水实验研究A. 实验设计和操作流程B. 实验结果分析C. 实验中遇到的问题及解决措施V. 结论和展望A. 结果评价和分析B. Fenton试剂处理制药厂废水的潜在应用价值和研究方向C. 结束语和致谢总结A. 研究成果的意义和贡献B. 研究中存在的不足和改进C. 发展Fenton试剂处理废水的重要性和应用前景第一章节：引言A. 背景介绍目前，废水污染问题已经引起了全球范围的关注。

各种工业废水的排放数量在不断增加，不仅严重危害人类健康，还造成了环境污染和水资源短缺等问题。

其中，制药厂废水问题尤为突出，因为它含有大量的有机物、无机盐和悬浮物等，难以通过传统的废水处理手段达到国家排污标准。

因此，寻求一种高效、经济、环保的废水处理方法迫在眉睫。

B. 目的和意义本论文旨在探讨Fenton试剂处理制药厂废水的可行性和优势，为制药废水的治理提供新思路和新方法，以促进环保事业的发展。

Fenton试剂是一种将氢氧化物离子和Fe 2+离子混合所得的化学试剂，通过其强氧化作用，可迅速降解废水中的有机物和某些无机污染物，同时不会产生二次污染。

Fenton试剂处理废水具有工艺简单、操作方便、处理效率高和成本低等特点，因此被广泛应用于制药废水的处理中。

C. 研究方法和过程本论文采用文献调研、实验研究等方法，通过对Fenton试剂在制药废水处理中的原理、应用效果和操作流程等方面的分析和研究，对其处理废水的优势进行总结和评价，以期为制药废水的治理提供参考和借鉴。

草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用一、引言草甘膦是一种广泛应用于农业和园艺领域的广谱非选择性除草剂。

尽管草甘膦在植物保护和增产方面取得了显著的成效，但其废水的处理成为了一个严重的环境问题。

草甘膦废水中的高浓度残留物对水体和土壤造成污染，对生态系统和人类健康产生潜在风险。

因此，深度处理草甘膦废水并实现工程化应用具有重要的意义。

二、草甘膦废水的特性及问题草甘膦废水的主要特性包括高浓度、反硝化氨氧化过程中产生的亚硝酸盐的存在以及对微生物环境的影响。

高浓度残留物的存在使得常规处理方法无法有效去除草甘膦废水中的污染物。

同时，由于草甘膦的结构特性，废水中残留的草甘膦会通过生物处理过程释放出亚硝酸盐，进一步加剧了废水的污染程度。

此外，草甘膦残留物也对微生物环境产生了不可忽视的影响，降低了废水处理系统的稳定性和效率。

三、草甘膦废水的深度处理方法针对草甘膦废水的特性和问题，研究者们提出了一系列的深度处理方法，包括化学氧化、生物降解、吸附剂材料和高级氧化技术。

这些方法在去除草甘膦废水中的残留物和亚硝酸盐，以及提高废水处理系统的稳定性和效率方面取得了显著的进展。

1. 化学氧化方法化学氧化方法通过使用氧化剂氧化草甘膦废水中的污染物，从而实现去除的目的。

常用的氧化剂包括高级氧化剂（如臭氧、过氧化氢、高锰酸钾）和其他氧化剂（如过氯酸、次氯酸钠）。

这些氧化剂能够有效地降解和转化草甘膦分子，但其使用过程中也存在成本高、操作复杂和生成有害物质等问题。

2. 生物降解方法生物降解方法利用微生物将草甘膦废水中的污染物降解为无毒的小分子有机酸和水。

其中，两种常见的生物降解途径是微生物降解和生长的策略。

微生物降解途径通过引入特定的菌种或微生物共同降解废水中的草甘膦残留物。

生长的策略则是通过在废水中添加适宜的营养物质和添加剂，促进微生物的生长和降解能力。

生物降解方法具有效果好、资源消耗小等优点，但其操作条件和稳定性仍然需要进一步研究和改进。

收稿日期:2008-08-05作者简介:马建华(1976-),女,河南义马人,硕士研究生。

Fenton 试剂处理实验室有机废水的试验研究Study on Treatment of Laboratory Organic Wa stewater by Fenton Reagent马建华　董铁有　郭　昊(河南科技大学化工与制药学院　洛阳　471003)摘要　用Fenton 试剂对实验室有机废水进行处理研究。

考察了p H 值、H 2O 2和硫酸亚铁的用量、反应时间等因素对废水降解过程的影响,确定了方法的优化条件,并讨论了Fenton 试剂的反应机理。

实验结果表明:p H 值在610,30%的H 2O 2用量为410mL ,硫酸亚铁用量为115g ,反应时间为30min 时,处理效率最好。

关键词　有机废水　Fenton 试剂　废水处理Abstract The feasibility of Fenton reagent to treat wastewater generated f rom laboratory was investigated in this stud 2y.The effects of initial p H value ,reactive time and the dosage of FeSO 4and H 2O 2on the removal efficiency of COD were studied respectively.The oxidation mechanism of Fenton reagent was introduced.When the p H value was 610,the reactive time was 30minutes and the consumption of FeSO 4・7H 2O and H 2O 2were 115g and 410mL ,maximal COD removal was a 2chieved.Key words Organic Wastewater Fenton Reagent Wastewater Treatment 实验室废水主要来自各科研单位实验研究室和高等院校的科研和教学实验室,其特点是量少,间断性强,高危害,成分复杂多变[1]。