南京大学666仪器分析历年考研真题

写在最前面的话：这个真题回忆是写在初试结束后的一个星期，只是最近才翻出来。

师弟师妹看到这份题，可以自测一下，摆正好心态，查缺补漏，只要还没有上考场，没到最后一刻，都还有时间提升。

不要害怕，要跟从你的心去走。

尽力而为，无悔。

最后，祝各位师弟师妹金榜题名，明年金秋相约南大！有机化学选择题2分20个开头几个是实验选项，升华常选用什么，苯甲酸，酯下列不用吸滤瓶加固式漏斗过滤的，丙酮，冰乙酸，丁醇画出了一个结构，问你它最稳定的构象是什么偶极矩最大的是哪一个化合物，一氯乙烷，3-氯丙烯Pp的单体什么，丙烯，乙烯简答题4题20分OH加酸后各类产物的比例，问为什么苯酚用三氯化铝催化就得到4-叔丁基苯酚而用三苯酚铝就得到了80%的2-叔丁基苯酚，2，4-叔丁基苯酚，为什么推断题3题15分反应式15题30分机理5题25分合成不记得是4题还是5题了25分实验题。

实验室考对苯乙酮的合成，给了详细的步骤，然后要我们画装置图，计算真空度为2kpa时对应的沸点是多少，然后一张仪器单，叫你选所需的仪器仪器分析填空题1分/60电化学考的偏应用，比如问你要怎样怎样该怎么做，这么做是为什么质谱考了电离源，质量分析器棱镜的原理，光栅增加波长，色散率会怎么样反相色谱，往流动相中加入盐，保留值会怎么样以前的重复不多，3-4个左右简答题核磁从200MHz换到400MHz，谱图里面有哪些相同的，哪些不同的，理由给出几个质荷比，问了麦氏重排和亚稳态离子红外与拉曼相比，在结构上鉴定最大优势是什么用反相色谱，配制的水-乙腈的溶液，没加盖过夜，会对结果有什么影响荧光的三特性，区分散射峰，荧光发射峰，磷光峰的办法最后一道题竟然有15分，叫我们系统的说明离子选择电极，恒电流电解和直流极谱法的干扰因素和解决方案气相和液相色谱中，分离复杂的色谱，为获得更好的效果，采取的办法是什么还有一道不记得检测题检测奶粉的三聚氰胺和头发里的锌读谱今年的读谱没有给以前的最后那张纸，给了我们化学式。

南京大学仪器分析答案南京大学仪器分析答案目录目录 (01)第二章习题答案 (02)第三章习题答案 (04)第四章习题答案 (07)第五章习题答案 (12)第六章习题答案 (16)第七章习题答案 (19)第八章习题答案 (26)第九章习题答案 (29)第十章习题答案 (31)第十一章习题答案 (32)第十二章习题答案 (34)第十三章习题答案 (37)第十四章习题答案 (41)第十五章习题答案 (43)第十六章习题答案 (46)第十七章习题答案 (48)第十八章习题答案 (51)1.P23 电极电位的能斯特方程为：O R a a zF RT ln -=Θϕϕ 注：P23指教材页码，下同。

若电池的反应式为：aA + bB ⇋ cC+dD 则在298.15K 时，该电池的电动势为 E = ()()()()b B a A d D c C a a a a Z E lg 0592.0-Θ2.P14 条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及pH 的影响。

3.P17 0类金属电极不是。

4.P22 Cottrell 方程的数学表达式为：i=zFAD o c o /Dot πCottrell 方程表明：（1）在大量支持电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。

5. P22 法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量n 与通入的电量Q 成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量m 与摩尔质量M 成正比。

其数学表达式为：n=zFQ 6. 解：首先写出原始的M |M 2+(c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。

然后再计算条件电位'Θϕ的值。

首先写Cu 2+|Cu 电极电位的能斯特方程 []+Θ+=2lg 20592.0Cu ϕϕ 由Cu 2+配合物的平衡关系得 [][][]-+-422Y Cu CuY K ＝稳 [][][]--+=４稳Y K CuY Cu 22 将[Cu 2+]代入能斯特方程[][][][]--Θ--Θ++=+=4242lg 20592.01lg 20592.0lg 20592.0Y CuY K Y K CuY 稳稳ϕϕϕ 将已知数据代入，并计算条件电位'Θϕ 219.0103.61lg 20592.0377.01lg 20592.018'-=⨯++=ΘΘ＝稳K ϕϕV(vs.SCE) 7.解：（1）Cu 2+ + 2e ⇋ Cu Fe 3+ + e = Fe 2+ Cu + 2Fe 3+ = Cu 2++ 2Fe 2+（3）E = (Θ++32Fe Fe ϕ—Θ+Cu Cu 2ϕ ) —[][][]23222lg 20592.0+++Fe Fe Cu= 0.700 — 0.337 —20592.0lg 2201.02.002.0⨯ = 0.336 (V) > 0 原电池（4）E Θ=0.771—0.337=20592.0 lgK Θ lg K Θ= 4.59×10148. 解：(1)由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg 、Hg 2Cl 2、KCl 溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：(-)Hg | Hg 2Cl 2, Cl -(饱和)‖Ag +(x c =)| Ag(+)(2)若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势E 为[]()SCE Ag Ag E ϕϕ-+=+Θlg 0592.0 lg [Ag +]=-3.92则未知Ag +的浓度为 [Ag +]＝1.12×10-4 mol ·L-1(3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。

一、自旋核在静磁场中的进动1．写出X μ、Y μ、Z μ的简谐振动方程的解。

2．进动频率ω。

3．进动方向 6分 二、从NMR （核磁共振）谱上可以得到哪些有关物质结构信息。

8分三、写出红外谱图解析的基本步骤 4分四、产生红外光谱的必要条件是： 4分五、指出下列氢化学等价与磁等价 1．2．环乙烷（126H C ）的椅式构象，从动力学角度分析，其NMR 谱图（化学等价与磁等价）。

3．4．六 计算紫外最大吸收波长λmax 6分H1H 4H 3H2Cl Cl H1H4H3H2Cl CH 2-COOHH14H3Cl Cl NO 234J 、45J 的表达式 6分 七、写出计算八、写出核自旋体系哈密顿算符，求出AMX 自旋体系本征函数ααα的本征值。

6分九、画出电子与样品相互作用所产生的信息，并说明利用这些电子信息，已有哪些现代分析仪器？ 6分 十、如何用粉末X 射线衍射的数据来求纳米粒子的平均粒径 6分 十一、在IR 及Raman 光谱中，振动频率ν与力常数k 及折合质量关系式如何？计算R-O-H 被氘代换成R-O-D 时，设R-O 质量远大于H 及D ，如果测得R-O-H ，1cm 3650-=H ν，将H 被D 置换后 ?=D ν 6分十二、Ag 属于立 晶系，点阵常数oa A 0856.4=，用αK M 0 辐射晶体试样Ag ，λ射线波长oA 7107.0=λ 6分 （i ）求（111）晶面1级衍射线的布拉格角。

（ii ）求（222）衍射面的2级衍射角。

十三、写出苯在乙醇中的紫外吸收光谱区域特征吸收峰。

6分 十四、未知物分子式为C 6H 8N 2，其红外图如下图所示，试推其结构 8分现代仪器分析（A ）参考答案一、解：1．)cos(0ϕωμ+=t A X )s i n (0ϕωμ+-=t A Y θμμc o s ==常数Z 22||YX XY A μμμ+==。

4分 2．00rB =ω 1分 3．进动方向是左旋体系。

仪器分析部分考研题汇总仪器分析部分考研题汇总光分析试题原子发射1.（南开大学2004）多选题射频区的电子能量相当于（BD ）A、核能级的跃迁B、核自旋能级的跃迁C、内层电子的跃迁D、电子自旋能级的跃迁2.（南开大学2004）根据光谱选律，下列四种跃迁中，32S1/2-32P1/2、32D5/2-32P1/2、32D5/2-32P3/2、32P1/2-32D3/2、能产生跃迁的有3.(中国药科大学2001)钠原子的基态能级用光谱项32S1/2表示，其含义是（ C ）A、n=3，S=0，L=0，J=0B、n=3，S=1/2，L=1，J=1/2C、n=3，S=1/2，L=0，J=1/2D、n=3，S=0，L=0，J=1/24.(南开大学2004)多选在原子发射光谱分析中，增大暗箱物镜焦距产生的结果是（AC）A、使光栅摄谱仪线色散率增大B、使摄谱仪分辨率增大C、使光栅摄谱仪倒线色散率减小D、使光栅摄谱仪线色散率减小5.（南开大学2004）发射光谱分析法的定量关系式，内标法定量关系式。

6.（南开大学2000）原子发射光谱分析法使用光源的主要目的是，而原子吸收光谱分析法使用光源的主要目的是。

7.（华东理工1999）简要叙述原子发射光谱进行定性和定量分析的依据。

原子吸收8.（南开2000）在原子吸收光谱分析法中，影响吸收峰变宽的主要原因是。

9.（南开2004）原子光谱线的洛伦兹变宽是由那种原因引起的。

10.（南开2004）原子吸收光谱分析中，要求光源发射线半宽度吸收线半宽度，且发射线与吸收线完全一致。

11.（中国要科大学2001）采用峰值吸收系数的方法来代替测量积分吸收系数的方法，必须满足下列那些条件（CD）A、发射线轮廓小于吸收线轮廓B、发射线轮廓大于吸收线轮廓C、发射线中心频率与吸收线中心频率重合D、发射线半宽度小于吸收线半宽度12.（南开1999）原子吸收光谱仪对光源进行调制的目的是，一般采用的调制方法是。

第十三章习题答案1．解：从有机化合物共价键的性质考虑，与分子的紫外-可见吸收光谱有关的电子有：形成单键的σ电子、形成双键的π电子及未共享的或称为非键的n 电子。

电子跃迁发生在基态分子轨道和反键分子轨道之间或非键轨道和反键轨道之间，处于基态的电子吸收了一定的光子能量后，可分别发生σσ→，πσ→、σπ→、σ→n 、ππ→和π→n 六种类型跃迁。

其中落在近紫外-可见光区的对测定有用的跃迁是σ→n 、ππ→和π→n ，所需能量E 大小顺序为π→n ﹤ππ→﹤σ→n 。

一般σ→n 跃迁在150～250nm 之间，发生在含有杂原子与不饱和双键的相连的化合物吸收。

杂原子电负性越小，非共享电子轨道能级越高，吸收波长越大。

ππ→和π→n 产生的吸收带最有用，位于近紫外和可见光区 ，吸收波长与取代基、共轭双键、分子构象及化学环境有关。

2、解：偏离比尔定律是由比尔定律本身的局限性、溶液的化学因素以及仪器因素等引起的。

（1）比尔定律本身的局限性。

比尔定律适用于浓度小于0.01mol ·L -1的稀溶液，摩尔吸光系数ε或吸光系数a 与浓度无关，但与折射率n 有关，在低浓度时，n 基本不变，仍为常数，服从比尔定律。

在高浓度时，由于n 随浓度增加而增加，因此引起偏离比尔定律。

（2）化学因素。

若溶液中发生了电离、酸碱反应、配位反应及缔合反应等，则改变了吸光物质的浓度，导致偏离比尔定律。

若化学反应使吸光物质浓度降低，而产物在测量波长处不吸收，则引起负偏离；若产物比原吸光物质在测量波长处的吸收更强，则引起正偏离。

（3）仪器因素。

分光光度计仪器的性能会影响光源的稳定性、入射光的单色性等都会影响比尔定律得偏移。

3．解：相同点：（1）两者都属于电子吸收光谱，为价电子能级吸收跃迁，光源波长范围均位于紫外―可见光区。

（2）仪器类似，由光源、吸收部分、单色器、检测器和读出装置组成。

（3）样品定量基础相同。

均遵从比耳定律。

不同点：（1）吸收跃迁类型不同。

仪器分析试卷一、选择题 ( 共15题 22分 )1. 1 分 (1228)所谓真空紫外区,所指的波长范围是( )(1)200～400nm (2)400～800nm (3)1000nm (4)10～200nm2. 2 分 (1764)比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ）( )(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b3. 1 分 (1014)可见光的能量应为( )(1) 1.24×104～ 1.24×106eV (2) 1.43×102～ 71 eV(3) 6.2 ～ 3.1 eV (4) 3.1 ～ 1.65 eV4. 1 分 (1225)电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( )(1)能量越大 (2)波长越长 (3)波数越大 (4)频率越高5. 1 分 (1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( )(1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低6. 1 分 (1734)三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点为( )(1)精密度高,检出限低 (2)用于测定无机元素(3)线性范围宽 (4)多元素同时测定7. 1 分 (1801)当弹簧的力常数增加一倍时,其振动频率( )(1) 增加倍 (2) 减少倍 (3) 增加0.41倍 (4) 增加1倍8. 2 分 (1104)请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？( )9. 2 分 (1657)下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是( )(1) CH3-OOC-CH2CH3(2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2(3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3(4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH310. 2 分 (1678)某化合物的相对分子质量M r=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的分子式为( )(1) C4H8O (2) C3H4O2(3) C3H6NO (4) (1)或(2)11. 1 分 (1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )(1) 分子的振动 (2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁12. 2 分 (1822)磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的?( )(1) 空间感应磁场 (2) 成键电子的传递 (3) 自旋偶合 (4) 氢键13. 1 分 (1805)外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量( )(1) 变大 (2) 变小 (3) 逐渐变小 (4) 不变化14. 2 分 (1626)某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度B的质谱仪中分析, 当加速电压V慢慢地增加时, 则首先通过狭峰的是: ( )(1) 质量最小的正离子 (2) 质量最大的负离子(3) 质荷比最低的正离子 (4) 质荷比最高的正离子15. 2 分 (1675)某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1HNMR谱图上为( )(1) 1个单峰 (2) 3个单峰(3) 2组峰: 1个为单峰, 1个为二重峰 (4) 2组峰: 1个为三重峰, 1个为五重峰二、填空题 ( 共15题 33分 )1. 2 分 (2011)当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是____________________________和 _______________________________________________ 才能产生分子的红外吸收峰。

南京大学2006年硕士研究生招生考试全国统考一.单选题1.试样用量为0.1~10mg的分析称为：（ 3 ）1）常量分析 2）半微量分析 3）微量分析 4）痕量分析2.用同一KMnO4标准溶液分别滴定定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，对两溶液浓度关系正确表述是：（ 3 ）1）c(FeSO4)=c(H2C2O4) 2) 2c(FeSO4)=c(H2C2O4)3) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) 4) 2n(FeSO4)=n(H2C2O4)3.将磷酸根沉淀为MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量Hcl标准溶液，而后用NaOH标准溶滴定至甲基橙变黄，此时n(P):n(H+)是( 2 )1）1：1 2）1：2 3）1：3 4）2：1（ 4 ）4.以下各类滴定中，当滴定剂与被滴定剂浓度各增大10倍时，突跃范围增大最多的：1）Hcl滴定弱碱A 2)EDTA滴定Ca2+3)Ce4+滴定Fe2+ 4)AgNO3滴定NaCl5.在量度样本平均值的离散程度时，应采用的统计量是：（ 3 ）1）Cl 2)s 3)S 4)R6.含Fe3+的HCl溶液，用3倍体积的含HCl乙醚溶液萃取，已知Fe3+有99%被萃取，则分配比约为（ 2 ）1）3.3 2）33 3）300 4）307.在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂，为滴定析出的EDTA，应选择的金属滴定剂是（ 2））1）Ca2+ 2）Mg2+ 3）Cu2+ 4）Pb2+8.重量法测定铁时，过滤Fe（OH）2沉淀应选用（ 1 ）1）快速定量滤纸 2）中速定量滤纸3）慢速定量滤纸 4）玻璃砂芯坩埚9. 三种原子光谱（发射、吸收与荧光）分析法在应用方面的主要共同点为：（2）1）精密度高，检出限低 2）用于测定无机元素3）线性范围宽 4）多元素同时测定10. 质量浓度为0.1u g/mL的Mg在某原子吸收光谱仪上测定时，得吸光度为0.178，结果表明该元素在此条件下的1%吸收灵敏度为：（3）1）0.0000783 2）0.563 3）0.00244 4）0.0078311. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件：（）1)电池的电动势或电极电位要稳定 2）电池的内阻需很大3)通过电池的电流为零 4）电池的内阻要小，通过的电流很大12. 循环伏安法在电极上的方式是：（）1）线性变化的直流电压 2）锯齿形电压3）脉冲电压 4）等腰三角形电压13. 气—液色谱中，与二个溶质的分离度无关的因素是：（2）1）增加柱长 2）改用更灵敏的检测器3）改变固定液的化学性质 4）改变载气性质14. 在液相色谱中，某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力：（3）1）组分与流动相 2）组分与固定相3）组分与流动相和固定相 4）组分与组分15. 在LC中，提高色谱柱的柱效率最有效的途径是：（1）1）减小载体粒度 2）适当升高柱温3）降低流动相的速度 4）降低流动相的粘度二.填空题1. 标定Hcl的Na2CO3常采用分析纯NaHCO3在低于300℃下焙烧成Na2CO3,然后称取一定量的NaCO3.若温度过高会有部分分解为Na2O,用它标定的Hcl的浓度（偏低），其原因是（因Mr(Na2CO3)<Mr(NaCO3),故耗V（Hcl）多，Hcl浓度必低）。

南京大学仪器分析习题答案6-12章第六章习题答案1. 解：色谱热力学因素是指直接影响组分在两相间分配系数大小的相关实验参数，如组分和两相的性质以及柱温。

动力学因素是指影响组分在两相间的扩散速率和传质速率大小的那些实验参数，如速率理论方程中的诸多参数。

2. 解：(1) T C 既是热力学因素，能改变分配系数K ；又是动力学因素，能改变Dm 、Ds 、V 0。

一般随着T C 增加，t R 减小，峰变窄。

(2) L 增加，t R 增加，峰变宽。

(3)u 增加，t R 变小，峰变窄。

(4)d P 减小，Vm 减小，t R 增大，但柱阻力增加。

在u 不变情况下，峰变窄；P 不变情况下，u 降低，峰变宽。

(5)Ds 上升，c s 增大，峰变宽。

(6)流动相分子量大，Dm 增大，u 极低时，峰变宽，u 合适时，峰变窄。

3. 解：Van Deemter 方程给出了塔板高度与各种因素如填料粒度、扩散系数、固定相液膜厚度、填充均匀情况、流动相流速以及分配比之间的关系。

在其它条件不变的情况下，填料粒度变小时(60目变成100目)，涡流扩效因子变小，纵向扩散项因子基本不变，流动相传质阻力项因子减小，而当固定液含量不变时，当粒度变小，表面积增大，则液膜厚度变小，固定相传质阻力因子变小，即A 减小，B 不变，C 减小，因此由BC A 2H min +=可知，最小塔板高度减小，而CB u opt =即最佳流速却是增大的。

在高流速区，曲线的斜率降低。

因此，填料粒度改变前后的u -H 曲线如右图：4. 解：色谱图上两峰间的距离大小反映了样品组分差速移动大小，由色谱热力学因素决定。

分配系数K 由样品组分、固定相及流动相的性质及柱温决定。

色谱峰的宽度反映了速率理论方程描述的样品谱带在分离过程中的各种扩散程度，由色谱动力学因素决定。

5. 解：(1) t 0代表组分在流动相中停留时间，'R t 代表组分在固定相中停留时间，t R 代表组分在色谱柱中停留时间。