分析化学练习题(第1章 概论)

分析化学练习题第1章 概论一. 选择题1. 常量组分分析时，试样质量一般为（ ）A. >10.0gB. >1.0g C . > 0.1g D. > 0.01g2. 滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为 （ ）A. 化学计量点B. 滴定分析C. 滴定误差D. 滴定终点3. 滴定分析中存在终点误差的原因是（ ）A. 指示剂不在化学计量点时变色B. 有副反应发生C. 滴定管最后估读不准D. 反应速度过慢4. 常用于标定盐酸的基准物质是（ ）A. 邻苯二甲酸氢钾B. 硼砂C. 二水合草酸D. 草酸钠5. 标定NaOH 通常使用的基准物质是（ ）A. HClB. 邻苯二甲酸氢钾 C . 硼砂 D. 硝酸银6. 下列物质中，可以直接用来标定I 2溶液的物质是（ ）A. As 2O 3B. 硼砂C. 邻苯二甲酸氢钾D. 淀粉KI7. 标定KMnO 4溶液浓度时，应使用的基准物质是（ ）A. Na 2CO 3B. Na 2S 2O 3C. Na 2C 2O 4D. K 2Cr 2O 78. 以下基准物质使用前应选择的处理方法是（请填A ，B ，C ，D ）（中科院2007）（1）Na 2CO 3 （2）Na 2B 4O 7·10H 2O （3）H 2C 2O 4·2H 2O （4）NaClA. 500℃下灼烧B. 室温空气干燥C. 置于相对湿度60%下D. 在～300℃灼烧9. 以下标准溶液可以用直接法配制的是（ ）A. KMnO 4B. NaOHC. As 2O 3D. FeSO 410. 硼砂作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则对所标定的盐酸溶液浓度结果的影响是（ ）A. 偏高B. 偏低 C . 无影响 D. 不能确定11. KMnO 4溶液的浓度为0.02000mol/L ，则T Fe3+/ KMnO4（M Fe =55.85）的值 （ ）A . 0.001117B . 0.006936C . 0.005585D . 0.1000二. 填空题1. 按照分析手段的不同，分析化学分为 ，化学分析法包括 ，通常适用于测定______含量的组分。

第一章概论一、选择题1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（）（A）＜0.1％（B）＞0.1％（C）＜1％（D）＞1％2.若被测组分含量在1%~0.01%，则对其进行分析属（）（A）微量分析（B）微量组分分析（C）痕量组分分析（D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（）（A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( )（A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提5.下列各项定义中不正确的是( )（A）绝对误差是测定值和真值之差（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率（C）偏差是指测定值与平均值之差（D）总体平均值就是真值6.对置信区间的正确理解是( )（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围（C）真值落在某一个可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围7.指出下列表述中错误的是( )（A）置信度越高，测定的可靠性越高（B）置信度越高，置信区间越宽（C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比（D）置信区间的位置取决于测定的平均值8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（）（A）进行仪器校正<恒定值> （B）增加测定次数（C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致9.偶然误差具有（）（A）可测性（B）重复性（C）非单向性（D）可校正性10.下列（）方法可以减小分析测试定中的偶然误差（A）对照试验（B）空白试验（C）仪器校正（D）增加平行试验的次数11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（）（A）系统误差（B）偶然误差（C）过失误差（D）操作误差12.下列（）情况不属于系统误差（A）滴定管未经校正（B）所用试剂中含有干扰离子（C）天平两臂不等长（D）砝码读错13.下列叙述中错误的是( )（A）方法误差属于系统误差（B）终点误差属于系统误差（C）系统误差呈正态分布<恒定不变啊啊啊> （D）系统误差可以测定14.下面数值中，有效数字为四位的是（）（A）ωcao＝25.30% （B）pH=11.50<只有两位>（C）π=3.141 （D）100015.测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是( )（A）10% （B）10.1% （C）10.08% （D）10.077%16.按有效数字运算规则，0.854×2.187+9.6×10－5－0.0326×0.00814 =（）（A） 1.9 （B） 1.87 （C）1.868 （D） 1.868017.比较两组测定结果的精密度（）甲组：0.19％，0.19％，0.20％， 0.21％， 0.21％乙组：0.18％，0.20％，0.20％， 0.21％， 0.22％（A）甲、乙两组相同（B）甲组比乙组高（C）乙组比甲组高（D）无法判别18.在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为( )（A）对照试验（B）空白试验（C）平行试验（D）预试验1.D2.B3.D4.C5.D6.B7.A8.A9.C 10.D 11.B 12.D 13.C 14.A 15.C 16.C 17.B18.B二、填空题1.分析化学是化学学科的一个重要分支，是研究物质（化学组成）、（含量）、（结构）及有关理论的一门科学。

第一章绪论一、填空题1．分析化学是研究（）与（）及（）的一门学科。

2．定性分析的任务是确定（）组成。

3．结构分析是确定（）。

4．化学分析是以（）为基础的分析方法。

5．定量化学分析主要有（）和（）。

6．仪器分析的特点主要有（）、（）、（）、（）、（）和（）。

7．光学分析是基于（）的一类方法。

主要包括（）分析法和（）分析法两大类。

8．仪器分析今后发展的趋势是（）或（）。

二、判断题1．化学分析法与仪器分析法是相互不可替代而互为补充的。

（）2．根据有机物在不同溶剂中的溶解度可获得某类有机物存在与否的信息。

（）3．系统分析法是按照一定的分析程序，将离子逐步分离，然后再分别检出各种离子的分析方法。

（）4．有机定性分析的衍生物制备，是从可能存在的几种化合物中最后确定试样是某一种化合物的确证试验。

（）5．所有的化学反应都可用于分析反应而进行分离或检出。

（）三、选择题1．试样用量为0.1～10mg 的分析方法称为（）。

A.常量分析B. 半微量分析C.微量分析D.超微量分析E.痕量分析2．定性分析反应的条件与（）无关。

A.溶液的酸度B.试液的准确称量C.反应物浓度D.溶液的温度E.溶剂3．分析反应的外部特征与（）无关。

A.溶液颜色的改变B.溶液的温度C.沉淀的生成或溶解D.气体的放出4．提高分析反应选择性最常用的方法与（）无关。

A.控制溶液的酸度B.加入配合剂与干扰离子形成稳定的配合物C.升高溶液的温度，提高反应的特效性D.利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰E.分离干扰离子的干扰5．通常仪器分析的相对误差为（）A.0.5～2％B.0.02％左右C.10～20％D.3～5％E.<0.5％6．A.>100mg B.<10mg C.10mg D.100mg E.80mg(1) 根据取样量，选用常量分析法的是（）。

（2）根据取样量，选用微量分析法的是（）。

7．提高分析反应选择性最常用的方法有（）A.加入催化剂B.控制溶液的pH 值C.增加反应物的浓度D.分离或掩蔽干扰离子E.提高溶液的温度8．在定性分析法中所用检定反应的灵敏度不得大于（）A.5ugB.50ugC.100ppmD.1000ppm E10000ppm.四、词语解释1．检出限度2．最低浓度3 3．反应灵敏度4．反应选择性5．特效反应6．选择性反应7．空白试验8．对照试验五、简答题1．要获得正确的分析结果，为什么应首先创造有利于反应产物生成的反应条件？2．空白试验和对照试验在分析实验中有何意义？3．分析反应进行的主要条件有哪些？4．如何表示鉴定反应的灵敏度？通常表示灵敏度的两个量之间有何关系?5．分析反应应具备哪些外部特征？参考答案：一、填空题1. （化学组成），（结构分析），（有关理论）2. （物质的化学组成）3. （化学结构）4. （化学反应）5. （重量分析），（滴定分析）6. （灵敏度高），（选择性好），（分析速度快），（应用范围广），（误差较大），（设备昂贵）7. （物质与辐射之间的关系），（一般光学），（光谱）8. （一机）第二章误差与数据处理一、选择题1．某人用回滴法求样品含量的数据，在计算器上求得：（15.35-13.35）×0.1000×0.1238×100％＝12.15513％0.2037按有效数字规则处理其结果应为（）。

分析化学课堂练习第一章绪论一、单项选择题1.按分析的方法原理分类，分析化学可以分为（ C ）A.定性分析、定量分析和结构分析B.无机分析和有机分析C.化学分析和仪器分析D.常量分析、微量分析和超微量分析E.理性分析和仲裁分析2.按照分析的领域分类，分析化学可分为（D ）A.无机分析和有机分析B.化学分析和仪器分析C.常量组分分析、微量组分分析和痕量组分分析D.卫生分析、药物分析和工业分析等E.无损分析、遥测分析和光学分析3.从分析任务看，分析化学的内容包括（ E ）A.无机分析和有机分析B.化学分析和仪器分析C.常量分析和微量分析D.重量分析和滴定分析E.定性分析、定量分析和结构分析4.常量分析的称样量一般在（B ）A.1g以上B.0.1g以上C.0.01-0.1gD.0.001-0.01gE.0.001-0.0001g5.滴定分析法属于（C ）A.定性分析B.仪器分析C.化学分析D.无机分析E.微量分析6.采集试样的原则是试样具有（C ）A.典型性B.统一性C.代表性D.随意性E.不均匀性7.电化学分析法属于（ B ）A.化学分析B.仪器分析C.重量分析D.光学分析E.定性分析8.依据取样量的多少，分析化学任务可分为（ A ）A.常量分析、半微量分析、微量分析和超微量分析B.重量分析、定量分析、痕量分析C.无机分析、有机分析、定量分析D.化学分析、仪器分析、滴定分析E.定性分析、光学分析、色谱分析9.下列不属于仪器分析法的是（ D ）A.光学分析法B.电化学分析法C.色谱分析法D.滴定分析法E.永停滴定法10.下列叙述正确的是（ A ）A.采样试样的原则是“试样具有代表性”B.采样试样的原则是“试样具有典型性”C.化学分析法可以测定任何试样的含量或浓度D.仪器分析法可以测定任何试样的含量或浓度E.化学分析法常用于确定未知化合物的分子结构11.下列叙述错误的是（ D ）A.化学分析是以待测物质化学反应为基础的分析方法B.仪器分析是以待测物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法C.滴定分析是以待测物质化学反应为基础的分析方法D.光学分析是以待测物质的发光性为基础的分析方法E.定性分析是以鉴定物质的化学组成为目的的分析工作二、多项选择题1.分析化学是研究（BD ）A.物质性质和应用的科学B.定性、定量、结构分析方法的科学C.物质组成和制备的科学D.分析方法及其理论、实验技术的科学E.以上都正确2.人体体液中待测组分含量常用的表示方法是（ABD ）A.mmol/LB.mg/LC.百分浓度D.mg/24hE.体积分数3.完成分析工作任务的一般程序是（ABCDE ）A.采集试样B.制备试样C.确定待测组分的化学组成和结构形态D.测定待测组分的相对含量E.处理分析数据、表示分析结果4.化学分析法的特点（AC ）A.仪器设备简单、价格低廉B.测定结果准确、适于测定微量组分C.耗时费力，无法测定微量组分D.仪器设备简单、测定时省时省力E.测定误差大、应该废弃5.仪器分析的特点（BDE ）A.仪器昂贵、一般不用B.灵敏、快速、准确C.仪器简单、操作方便D.适于测定微量组分E.操作自动化程度高三、判断题1.化学分析是以待测物物质的化学性质为基础而建立的分析方法（√）2.仪器分析是以待测物质的物理或物理化学性质为基础建立的分析方法（√）3. 定性分析的任务是确定待测组分的化学性质（×）4.滴定分析的任务是确定试样组分、存在状态及化学性质等（×）5.光学分析是以光信号为测量参数而建立的分析方法。

第一章概论一、选择题1、某一试样,被测组分质量分数为0.5﹪,对此试样进行的分析属于A、常量成分分析B、微量成分分析C、痕量成分分析D、超微量分析2、在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（）A、反应必须定量完成B、反应必须有颜色变化C、滴定剂与被测物必须是1：1反应D、滴定剂必须是基准物3、常量分析的试样用量为（）A、＞1.0gB、1.0～10gC、＞0.1gD、＜0.1g4、下列标准溶液可用直接法配制的有（）A．H2SO4B．KOH C．Na2S2O3D．K2Cr2O75、用来标定NaOH溶液的基准物质最好选用（）A．邻苯二甲酸氢钾B．H2C2O4·2H2O C．硼砂D．As2O3 6、将Ca2+沉淀为CaC2O4，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，从而求算Ca的含量，所采用的滴定方式为（）A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．氧化还原滴定法7、化学分析法适合于测定( )A．高含量组分B．微量组分C．产品的纯度D．产品中的杂质8、在1L 0.2000mol/LHCl溶液中，需加人多少毫升水，才能使稀释后的HCI溶液对CaO的滴定度T CaO /HC l =0.00500g/mL。

[M(CaO)=56.08] ( )A．60.8mL B．182.4mL C．l21.6mL D．243.2mL9、用直接法配制标准溶液的物质,必须具备下列哪些条件? ( )A、物质中杂质含量应低于滴定分析所允许的误差限度以下B、较小的摩尔质量C、物质的组成与化学式相符D、稳定.10、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断反应是否完成，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为：( )A．化学计量点B、滴定分析点C、滴定终点D、滴定误差点11、某水溶液中含Ca2+40mg/L，则Ca2+的摩尔浓度mol/L约为( )（Ca的摩尔质量为40.08g/mol）A、1.0B、0.10C、0.010D、1.0×10-312、某浓氨水的密度（25。

第一章概论一、选择题1、某一试样,被测组分质量分数为0.5﹪,对此试样进行的分析属于A、常量成分分析B、微量成分分析C、痕量成分分析D、超微量分析2、在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（）A、反应必须定量完成B、反应必须有颜色变化C、滴定剂与被测物必须是1：1反应D、滴定剂必须是基准物3、常量分析的试样用量为（）A、＞1.0gB、1.0～10gC、＞0.1gD、＜0.1g4、下列标准溶液可用直接法配制的有（）A．H2SO4B．KOH C．Na2S2O3D．K2Cr2O75、用来标定NaOH溶液的基准物质最好选用（）A．邻苯二甲酸氢钾B．H2C2O4·2H2O C．硼砂D．As2O3 6、将Ca2+沉淀为CaC2O4，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，从而求算Ca的含量，所采用的滴定方式为（）A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．氧化还原滴定法7、化学分析法适合于测定( )A．高含量组分B．微量组分C．产品的纯度D．产品中的杂质8、在1L 0.2000mol/LHCl溶液中，需加人多少毫升水，才能使稀释后的HCI溶液对CaO的滴定度T CaO /HC l =0.00500g/mL。

[M(CaO)=56.08] ( )A．60.8mL B．182.4mL C．l21.6mL D．243.2mL9、用直接法配制标准溶液的物质,必须具备下列哪些条件? ( )A、物质中杂质含量应低于滴定分析所允许的误差限度以下B、较小的摩尔质量C、物质的组成与化学式相符D、稳定.10、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断反应是否完成，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为：( )A．化学计量点B、滴定分析点C、滴定终点D、滴定误差点11、某水溶液中含Ca2+40mg/L，则Ca2+的摩尔浓度mol/L约为( )（Ca的摩尔质量为40.08g/mol）A、1.0B、0.10C、0.010D、1.0×10-312、某浓氨水的密度（25。

第 1 页共19 页分析化学习题第一章概论练习题及答案一、基础题1、下列论述中正确的是：（）A、准确度高，一定需要精密度高；B、精密度高，准确度一定高；C、精密度高，系统误差一定小；D、分析工作中，要求分析误差为零2、在分析过程中，通过（）可以减少随机误差对分析结果的影响。

A、增加平行测定次数B、作空白试验C、对照试验D、校准仪器3、下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是（）A、移液管转移溶液之后残留量稍有不同B、称量时使用的砝码锈蚀C、滴定管刻度未经校正D、以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（）A、随机误差是随机的；B、随机误差的数值大小，正负出现的机会是均等的；C、随机误差在分析中是无法避免的；D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的5、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的、2.050×10-2是几位有效数字（）。

A、一位B、二位C、三位D、四位6、用25ml移液管移出的溶液体积应记录为（）ml。

A、25.0B、25C、25.00D、25.0007、以下关于偏差的叙述正确的是（）。

A、测量值与真实值之差B、测量值与平均值之差C、操作不符合要求所造成的误差D、由于不恰当分析方法造成的误差8、分析测定中出现的下列情况，何种属于随机误差?( )A、某学生几次读取同一滴定管的读数不能取得一致B、某学生读取滴定管读数时总是偏高或偏低；C、甲乙学生用同样的方法测定，但结果总不能一致；D、滴定时发现有少量溶液溅出。

9、下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A 、10003.0-⋅=+L mol c HB 、pH=10.42C 、=)(MgO W 19.96%D 、0. 040010、下列情况引起的误差不是系统误差的是（ ）A 、砝码被腐蚀；B 、试剂里含有微量的被测组分；C 、重量法测定SiO2含量是，试液中硅酸沉淀不完全；D 、天平的零点突然有变动二、提高题11、滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若使用灵敏度为0.0001g 的天平称取试样时，至少应称取（ ）A 、0.1g ；B 、 0.2g ；C 、 0.05g ；D 、 1.0g12、由计算器算得(2.236×1.1124)/(1.03590×0.2000)的结果为12.00562989，按有效数字运算规则应将结果修约为：( )A 12.006B 12.00；C 12.01；D 12.013、有关提高分析准确度的方法，以下描述正确的是（ ）。

分析化学习题册答案第一章 绪论一、填空题1. 分析方法 分析原理2. 定量分析 定性分析 结构分析3. 化学分析 仪器分析二、简答题答 试样的采集和制备-试样分解-干扰组分的分离-分析测定-结果的计算和评价。

第二章误差与数据处理一、填空题1、系统，偶然2、系统，偶然，真实值，平均值3、0.002，0.0035，1.7%4、精密度，标准5、空白，对照，增加平行测定的次数量6、±0.02 ，±0.0002，20，0.27、5，28、准确，不确定9、3 10、28.70 11、系统，系统，偶然二、选择题1、A2、D3、B4、B5、D6、D7、B8、A9、B 10、C 11、C 三、简答题1．解：（1）产生系统误差。

通常应该烘干至恒重，于干燥器中冷却至室温后，置于称量瓶中，采用差减法称量。

（2）使测量结果产生系统误差。

一般可通过空白试验来消除由此引起的系统误差。

（3）产生偶然误差。

原因是滴定管读数的最后一位是估计值，是不确定的数字。

（4）产生系统误差。

应该使用基准物质重新标定NaOH 标准溶液的浓度。

（5）滴定终点颜色把握不准，深浅不一致，由此带来的误差正负不定，属于偶然误差。

2．称取0.1000g 的试样时，称量的相对误差为0.1%；称取1.000试样时的相对误差为0.01%。

因为分析天平的绝对误差为±0.1mg ，所以称量的绝对误差一样大，称量的准确度好象一致，但二者的相对误差不一样大，称量1.000g 试样的相对误差明显小于称量0.1000 g 试样的相对误差。

因此，用相对误差表示准确度比绝对误差更为确切。

3．甲的报告是合理的，因为取样质量只有两位有效数字，限制了分析结果的准确度，使分析结果最多也只能保留两位有效数字。

四、计算题1．解：应先计算出纯(NH 4)2SO 4试剂中氮的理论含量，再与测定结果进行比较。

ω(B)（理论值）=%100132.13214.01100%)SO)((NH(N)2424⨯⨯=⨯M M =21.21%绝对误差为：21.14%－21.21%=－0.07% 相对误差为：%.%..0301002121070-=⨯-2．解：计算过程（略），结果如下：第一组：1d = 0.24% S 1 = 0.28% RSD 1= 0.74% 第二组：2d =0.24% S 2 = 0.33% RSD 2= 0.87%第二组数据中的最大值为38.3，最小值为37.3；第一组的最大值为38.4，最小值为37.6。

分析化学章节测试练习题第一章 定量分析化学概论一．选择题1. 试样用量为0.1 ~ 10 mg 的分析称为--------------------- ( )(A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 2. 试液体积在1 ~ 10 mL 的分析称为----------------------( )(A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析3. 以加热驱除水分法测定O H 21CaSO 24⋅中结晶水的含量时，称取试样0.2000 g ，已知天平的称量误差为±0.1mg ， 分析结果的有效数字应取--------------( )(A) 一位 (B) 两位 (C) 三位 (D) 四位4. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大，其原因是-----------------( ) (A) 过量半滴造成误差大 (B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大 (C)造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之5. 已知某溶液的pH 值为0.070，其氢离子浓度的正确值为 ----------------( ) (A) 0.8 mol/L (B) 0.851 mol/L (C) 0.85 mol/L (D) 0.8511 mol/L6. 下列说法中正确的是--------------（ ）(A) 物质的量的单位是摩尔 (B) 摩尔就是摩尔质量(C) 摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.012千克碳-12的原子数目相等 (D)１摩尔等于6.023×1023个基本单元7. 已知mL /g .T NaOH /SO H 0100042=, 则c NaOH 应为多少mol/L--------------（ ）(A)0.1020 (Ｂ)0.2039 (Ｃ)0.0200 (Ｄ) 0.0100注：42SO H M = 98.078. 下列物质中可用于直接配制标准溶液的是-------------- ( ) (A) 固体NaOH (G .R.)； (B) 浓HCl (G .R.)；(C) 固体K 2Cr 2O 7 (G .R.)；(D) 固体Na 2S 2O 3·5H 2O (A.R.)9. 已知邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)的摩尔质量为204.2g/mol ，用它来标定0.1mol/L NaOH 溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾为--------------( )(A) 0.25g 左右 (B) 1g 左右 (C) 0.1g 左右 (D) 0.5g 左右10. 可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ----------- ( ) （A ） 进行对照试验； （B ） 进行空白试验；（C ） 进行仪器校准； （D ） 增加平行试验的次数11. 用同一浓度的KMnO 4标准溶液，分别滴定体积相等的FeSO4和H 2C 2O 4溶液，已知滴定消耗KMnO 4的体积相等，则两溶液浓度的关系是-------------( )（A ） 4224O C H FeSO C C = （B ） 24224O C H FeSO C C =（C ） 42242O C H FeSO C C = （D ） 542242O C H FeSO C C =12. 以下各类滴定，当滴定剂和被测物质浓度均增大10倍时，滴定突越范围增大最多的是----------( )（A ） 偏高 （B ） EDTA 滴定Ca 2+（C ） Ce 4+ 滴定Fe 2+ （D ） AgNO 3 滴定NaCl13. 标定好的NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO 2，若以此溶液测定HAc 含量，则分析结果将----------( )（A ） 偏高 （B ） 偏低 （C ） 无影响 （D ）不能确定14. 用同一NaOH 溶液分别滴定体积相等的H 2SO 4和HAc 溶液，消耗的体积相等。

第1章 绪论第一章 概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。

6．标定c (NaOH)=0.05mol ·L -1时，草酸m =0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1%0.08E ==> 而m (邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1%0.26E =< ∴选邻苯二甲酸氢钾好。

若c (NaOH)=0.2mol ·L -1，两种基准物都可称小样，都可以。

8．H 2C 2O 4·2H 2O 会失水，使标定的NaOH 结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。

10．Na 2B 4O 7·10H 2O 、B 、B 2O 3和NaBO 2·4H 2O 与H + 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。

1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。

答案：12L 0.015m ol 230.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-⋅=⨯+⨯-⨯⨯=量c1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。

答案：132L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+⋅=⨯⨯=⋅=V M m c1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-⋅≈⎪⎭⎫⎝⎛c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？ 答案：O 8H 10CO 2Mn 16HO 5C 2MnO 2222424++=++++--⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛4224O C Na 21KMnO 51n n()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ⋅⎪⎭⎫⎝⎛=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛ 若：)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则：14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -⋅=⎪⎭⎫⎝⎛=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=⨯⨯⨯=-m1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例1.6），若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ，问应称取试样多少克？ 答案：()g21.0 %10010208.5630020.05%40 %10010CaO 21KMnO KMnO 51CaO)(3344=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=s s s m m m M V c w1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。

分析化学习题及答案（第四版）第一章：定量分析化学概论5. 某试样中汉MgO约30%，用定量法测定时，Fe有1%进入沉淀。

若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少？解：设Fe2O3的质量分数为Fe2O3,试样质量记为m样测定的相对误差= =即0.1% =Fe2O3 2Fe , nFe O = nFeFe O = ,nFe O = mFe=nFe MFe=2nFe2O3 MFe=2 MFe=代入0.1%=0.001=Fe O =0.043=4.3%6. 某含Cl-试样中含有0.10%Br-,用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。

求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差：a. 0.1000g, b. 0.5000g, c. 1.000g.解：设Cl- 真实含量x,称取试样质量ms(g)。

则0.2000=x+∴x=0.200-0.001 =0.200-4.4 10-4=0.1996E=x-T∴绝对误差：4.4 10-4（即0.044%）相对误差： 100%=0.22%7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO42-，然后沉淀为BaSO4。

若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过01.%，问必须称取试样多少克？解：设必须称取x克S -- SO42---BaSO432.066 233.39x 5% m BaSO天平上的绝对误差 0.1mg 2 (两次读取)相对误差= 0.1%=∴ x= = =0.6g8. 用标记为0.1000 HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得浓度为0.1018 ,已知HCl溶液真实浓度为0.0999 ，标定过程中其他误差均小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。

解：设真实浓度为x，则有OH-+H+=H2OHCL的相对误差应等于NaOH的相对误差所以 =∴x=0.10179. 称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl后，稀释到250ml容量瓶中。

2分(0101)0101试样用量为0.1 ~ 10 mg的分析称为-------------------------------------------------------- ( )(A)常量分析(B)半微量分析(C)微量分析(D)痕量分析2分(0101)0101(C)2分(0102)0102试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为-----------------------------------------------------------( )(A)常量分析(B)半微量分析(C)微量分析(D)痕量分析2分(0102)0102(B)2分(0103)0103准确移取1.0 mg/mL铜的标准溶液2.50 mL,于容量瓶中稀释至500 mL,则稀释后的溶液含铜(μg/mL)为---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 0.5 (B) 2.5 (C) 5.0 (D) 252分(0104)0104每100 mL人体血浆中,平均含K+18.0mg和Cl-365 mg。

已知M(K+)= 39.1 g/mol, M(Cl-) =35.5 g/mol。

血浆的密度为1.0 g/mL。

则血浆中K+和Cl-的浓度为--------------------------( )(A) 1.80×10-1和3.65 mol/L (B) 7.04×10-3和1.30×10-1 mol/L(C) 4.60×10-3和1.03×10-1 mol/L (D) 4.60×10-6和1.03×10-4 mol/L2分(0104)01040.018g 1[K+] =────×───── = 4.60×10-3 mol/L0.1L 39.1g/mol0.365g 1[Cl-] =────×────── = 1.03×10-1 mol/L0.1L 35.5g/mol(C)2分(0105)0105海水平均含1.08×103μg/g Na+和270μg/g SO42-,海水平均密度为1.02g/mL。

分析化学作业第一章 概述一、选择题1.根据置信度为 95% 对某项分析结果计算后，写出的合理分析结果表达式应为（B ）。

a. ( 25.48 ± 0.1) % b. ( 25.48 ± 0.13 ) %c. ( 25.48 ± 0.135 )%d. ( 25.48 ± 0.1348 ) %2.分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，（d ）。

a. 数值固定不变b. 数值随机可变c. 无法确定d. 正负误差出现的几率相等3. 某小于1的数精确到万分之一位，此有效数字的位数是（ d ）。

a.1b.2c.4d.无法确定4. 消除或减小试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是（ A ）。

A.空白实验B.对照实验C.平行实验D.校准仪器5.可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ D ）。

A ．对照实验 B. 空白实验 C ．校正仪器 D. 增加平行测定次数6.对某试样进行平行三次测定，得 CaO 平均含量为 30.60% ，而真实含量为 30.30% ，则 30.60%-30.30% = 0.30% 为（ B ）。

A. 相对误差B. 绝对误差C. 相对偏差D. 绝对偏差二、判断正误1.在分析测定中，测定的精密度越高，则分析结果的准确度越高（x ）。

2.有效数字是指所用仪器可以显示的数字（ x ）。

3.分析结果的置信度要求越高 , 置信区间越小（x ）。

4.对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（x ）。

第二章 滴定分析概论一、选择题1.欲配制 1000ml 0.1mol/L HCl 溶液，应取浓盐酸（B ）。

a. 0.84mlb. 8.4mlc. 1.2m ld. 12ml2. .用NaC 2O 4（ A ）标定KMnO 4（ B ）时，其反应系数之间的关系为（a ）。

a. n A =5/2n B b. n A =2/5n Bc. n A =1/2 n Bd. n A =1/5n B3. .已知1mLKMnO 4相当于0.005682g Fe 2+，则下列表示正确的是（ b ）。

第一章【2 】误差与数据处理1-1 下列说法中,哪些是精确的？（1）做平行测定的目标是减小体系误差对测定成果的影响.（2）随机误差影响周详度,瞄精确度无影响.（3）测定成果周详度高,精确度不必定高.（4）只要多做几回平行测定,就可避免随机误差对测定成果的影响.1-2 下列情形,将造成哪类误差？若何改良？（1）天平两臂不等长（2）测定自然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+.1-3填空（1）若只作两次平行测定,则周详度运用表示.（2）对比实验的目标是,空白实验的目标是.（3）F磨练的目标是.（4）为磨练测定成果与标准值间是否消失明显性差异,运用磨练.（5）对一样品做六次平行测定,已知d1~d5分离为0.+0.0003.－0.0002.－0.0001.+0.0002,则d6为.1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数,4次平行测定成果分离为20.10%,2 0.03%,20.04%,20.05%.盘算测定成果的平均值.绝对误差.相对误差.平均误差.相对平均误差.标准误差及变异系数.1-5有一铜矿样品,w(Cu)经由两次平行测定,分离为24.87%和24.93%,而现实w(Cu)为25.05%,盘算剖析成果的相对误差和相对相差.1-6某试样5次测定成果为：12.42%,12.34%,12.38%,12.33%,12.47%.用Q值磨练法和4d 磨练法分离断定数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某剖析人员测定试样中Cl 的质量分数,成果如下：21.64%,21.62%,21.66%,21.58%.已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,剖析成果中是否消失体系误差？1-8在不同温度下测定某试样的成果如下：10℃：:96.5%,95.8%,97.1%,96.0%37℃：94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%试比较两组数据是否有明显性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,成果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%.问应当如何报告剖析成果？（P = 0.90）1-10解：（1） 用返滴定法测定某组分含量,测定成果按下式盘算：00250005123-1-10.1023mol L (.L-0.01921L)106.0g mol .g w ⋅⨯⨯⋅=盘算成果应以位有用数字报出.（2） 已知pH=4.75,c (H +)=.（3） 已知c (H +) = 2.20×10-3 mol·L -1 ,则pH = .第二章 滴定剖析法2-1剖析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以标定AgNO 3溶液的浓度,成果会偏高,试解释之.若H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于放有湿润剂的湿润器中,用以标定NaOH 溶液浓度时,标定成果将偏高照样偏低？为什么？2-2盘算下列各题：（1）H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物资分离和NaOH 感化时,△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O):△n (NaOH)=;△n (NaOH):△n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O)=.（2）测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的沉淀消融于标准EDTA-Hg(II)溶液中,再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA：KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+则△n(K+):△n(Zn2+)为.2-3 称取基准物草酸（H2C2O4⋅2H2O）1.6484g,配制于250.0 mL容量瓶中,盘算c（H2C2O4）.2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1 mol⋅L-1的NaOH溶液时,若请求体积测量的相对误差在±0.1%以内,则至少称取邻苯二甲酸氢钾若干克？若改用H2C2O4⋅2H2O为基准物,至少应称取若干？称量的相对误差是若干？2-5工业用硼砂1.000g,用c(HCl) = 0.2000 mol⋅L-1的盐酸25.00 mL正好滴定至终点,盘算样品中w(Na2B4O7⋅10H2O).w(Na2B4O7).w(B7).2-6测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g,消融后,参加c(EDTA) = 0.05010 mol⋅L-1的EDTA标准溶液25.00 mL,产生如下反响：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+掌握前提,使Al3+与EDTA配位反响完整,然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol⋅L-1的锌标准溶液返滴定,消费5.50mL： Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+盘算试样中Al2O3的质量分数.2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g,消融后将溶液调至强酸性,参加c(Fe2+) = 0.1000 mol⋅L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将ClO3-还原为Cl-：ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol⋅L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去10.00 mL：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O盘算试样中Ca(ClO3)2的质量分数.2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量.若试样中CaO含量约为40%,为使滴准时消费c( KMnO4) = 0.02 mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样若干克？第三章酸碱滴定法3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+）,其p K a1~p K a6分离为0.9.1.6.2.07.2.75.6.24.10.34,则Y4-的p K b3为.3-2运用摩尔分数,盘算在pH= 7.00时,c(NaAc) = 0.10 mol·L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的均衡浓度.3-3写出下列化合物水溶液的PBE：（1）H3PO4（2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4（5）Na2C2O4（6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH33-4盘算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4) = 0.20 mol⋅L－1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol⋅L-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol⋅L－1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol⋅L-13-5下列说法哪些精确：（1）用统一NaOH滴定雷同浓度和体积的不同的弱一元酸,则K a较大的弱一元酸：①消费NaOH多②突跃规模大;③计量点pH较低;④指导剂变色不灵敏（2）酸碱滴定中选择指导剂时可不斟酌的身分是：①pH突跃规模②指导剂变色规模③指导剂色彩变化④滴定偏向⑤请求的误差规模⑥指导剂的构造（3）用统一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点）,若K a(HA)=K a1(H2A),则：①突跃规模雷同② HA突跃较大③HA突跃较小（4）c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在±0.1%误差规模内,pH突跃规模为8.0～9.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol⋅L-1后,突跃规模为：①9.0～8.7 ②9.0～9.7 ③8.0～8.7 ④8.5～9.23-6下列滴定,可否用直接方法进行？若可,盘算化学计量点pH并选择恰当的指导剂.若不可,可否用返滴定方法进行？(1) c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol⋅L-1的氰化钠溶液(2) c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol⋅L-1的醋酸钠溶液（3）c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol⋅L－1的甲酸溶液.3-7可否用酸碱滴定法测定下列混杂溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？盘算计量点pH. （1）c(HCl)=0.1mol⋅L-1,c(NH4Cl)=0.1mol⋅L-1（2）c(HCl)=0.1mol⋅L-1,c(HAc)=0.1mol⋅L-1（3）c(NaOH)=0.1mol⋅L-1,c(KCN)=0.1mol⋅L-13-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol⋅L-1）可否用c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸精确滴定？若可,有几个终点？各应选择什么指导剂？（1）酒石酸（K a1=9.1×10-4,K a2=4.3×10-5）（2）柠檬酸（K a1=7.4×10-4, K a2=1.7×10-5,K a3= 4.0×10-7）（3）Na3PO4（4）焦磷酸（p K a1 = 1.52,p K a2 = 2.37,p K a3 = 6.60,p K a4 = 9.25）3-9试剖析下列情形消失时对测定成果的影响：（1）将NaHCO3加热至270～300︒C的办法制备Na2CO3基准物时,若温度超过300︒C,部分Na2CO3分化为Na2O,用其标定HCl时,标定成果将偏高照样偏低？（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时,是将精确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点.若灼烧时部分Na2CO3分化为Na2O,对标定成果有无影响？（3）以H2C2O4⋅2H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定成果将偏高照样偏低？（4）c(NaOH) = 0.1mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,接收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定成果有何影响？用它测定HAc浓度时,又若何？3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl滴定至甲基橙变色,用去HCl 22.38mL,盘算c(HCl).3-11100 mL c(NaOH) = 0.3000 mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,接收了2.00 mmol CO2,若以酚酞为指导剂,用HCl标准溶液滴定之,测得c(NaOH)现实为若干？3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w(N).w(NH3).w{(NH4)2SO4}的盘算式.3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量,称取奶样0.4750g,消化后,加碱蒸馏出的NH3用50.00mL盐酸接收,再用c(NaOH) = 0.07891 mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点.已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和,盘算奶样中氮的质量分数.3-14H3PO4样品2.000g,稀释至250.0 mL后,取25.00 mL,以甲基红为指导剂,用c(NaOH) = 0.09 460 mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点,盘算样品中H3PO4和P2O5的质量分数. 3-15或人配制了3种溶液各25.00mL,内里可能含NaOH.Na2CO3.NaHCO3,用c(HCl) = 0.2500mol·L-1的盐酸标准溶液分离滴定此3溶液,盘算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L-1.1号样：用酚酞作指导剂时耗用HCl 24.32mL,若改用甲基橙,则耗用48.64mL;2号样：用酚酞作指导剂时耗用HCl 15.20mL,再参加甲基橙后,又耗用33.19mL到达终点;3号样：用酚酞作指导剂时耗用HCl 35.21mL,再参加甲基橙后,又耗用18.85mL到达终点.3-16 1.00g过磷酸钙试样消融后,在250.0 mL容量瓶中定容.取试样25.00 mL,将磷沉淀为磷钼喹啉,沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 mol⋅L-1的氢氧化钠溶液消融,反响为：（C9H7N)3H3PO4·12MoO4+27NaOH → 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4残剩的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 mol·L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点,盘算试样中有用磷含量,以w(P2O5)表示.3-17一试样可能是Na3PO4.NaH2PO4和Na2HPO4,也可能是H3PO4.NaH2PO4及Na2HPO4的混杂物.称取试样1.000g,用甲基红为指导剂,以c(NaOH) = 0.2000 mol⋅L-1的氢氧化钠溶液滴定,用去7.50mL;另取雷同质量的试样,以酚酞为指导剂,用NaOH滴定至终点需25.40 mL.盘算样品中各组分的质量分数.第四章沉淀滴定法4-1填空：（1）在酸性较强的情形下（pH=4.0）,用莫尔法测Cl-离子.测定成果.（2）法扬司法测Cl-离子时,若选曙红为指导剂,将使测定成果.（3）用佛尔哈德法测Cl-离子时,未加硝基苯测定成果.（4）莫尔法运用的指导剂是,其感化道理是.4-2简答：（1）若何用莫尔法测NaCl .Na2CO3混杂物中的Cl-？（2）若何运用沉淀滴定法测定KI 中的I-？（3）若何测定NaCl.Na2HPO4混杂物中的Cl-？4-3称取基准物资NaCl 0.1537g,消融后参加30.00 mLAgNO3溶液,过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴.已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN溶液完整感化,盘算c(AgNO3)和c(NH4SCN).4-4称取某KCl和KBr的混杂物0.3028g,溶于水后用AgNO3标准溶液滴定,用去c(AgNO3) = 0.1014 mol⋅L-1的硝酸银溶液30.20mL,盘算混杂物中KCl和KBr的质量分数.4-5称取可溶性氯化物样品0.2266g,参加30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol⋅L-1的硝酸银溶液,过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 mol⋅L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去6.50mL,盘算样品中氯的质量分数.4-6 纯净的KIO X样品0.5000g,还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 mol⋅L-1的硝酸银溶液滴定,用去23. 36mL,肯定化合物的化学式.第五章配位滴定法5-1白云石是一种碳酸盐岩石,重要成分为碳酸钙和碳酸镁,常采用配位滴定法测定白云石中钙.镁含量,若试样经盐酸消融后,调节pH=10.0,可用EDTA滴定Ca2+.Mg2+总量,试解释为什么？若另取一份试液,调节pH>12.0,可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么？若另取一份试液,调节p H=8.0,用EDTA滴定,可测定什么？为什么？5-2 EDTA是的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为.5-3盘算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是.（EDTA相当于六元酸）5-4PAN在溶液中存鄙人列均衡,HIn- pK=12.4 H+ +In2-,（黄）（红）它与金属离子形成的合营物色彩显红色,则运用该指导剂的pH规模是.5-5盘算pH=4.50时,用c(H2Y2-) = 0.02000 mol⋅L-1的EDTA溶液0.02000 mol⋅L-1NiCl2滴定溶液,达化学计量点时pNi值.5-6盘算pH=5.00时,Mg2+与EDTA形成的合营物的前提稳固常数是若干？此时盘算pH=4.50时,可否用c(H2Y2-) = 0.02000 mol⋅L-1 EDTA标准溶液精确滴定？当pH=10.00时,情形若何？5-8盘算用c(H2Y2-) = 0.02000 mol⋅L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所许可的最低酸度和最高酸度.5-9取自来水样100.00mL,掌握溶液pH=10.00,以铬黑T为指导剂,用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 mol⋅L-1 EDTA标准溶液滴定至终点,盘算水的总硬度.5-10称取0.5000g煤试样,灼烧并使硫完整氧化为,处理成溶液并除去重金属离子后,参加c(BaCl2) = 0.05000 mol⋅L-1氯化钡溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀.过滤后,滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 mol⋅L-1 EDTA标准溶液滴定,用去20.00mL.盘算煤试样中硫的质量分数.5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中,参加50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250mol⋅L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000mol⋅L-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点.再参加过量的二巯基丙醇（BAL）,它只从ZnY2-中置换Zn2+：2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-用c(MgCl2) = 0.01000mol⋅L-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点,盘算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度.5-12拟定剖析计划,测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3+）.写出所用试剂.前提及重要步骤.5-13配位滴定法测定Al3+的办法是：先参加过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中,调节pH≈3.50,并加热煮沸溶液数分钟,冷却后调节pH =5.00～6.00,参加二甲酚橙指导剂,用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA.盘算pH=5.00时的K f'(AlY).滴定的最低pH和最高pH.第六章氧化还原滴定法6-1选择题(1) 在硫酸-磷酸介质中,用c(16K2Cr2O7) = 0.1 mol⋅L-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 mol⋅L-1的FeSO4溶液,其计量点电势为0.86V.最顺应的指导剂为（）A. 邻二氮菲亚铁（ϕ'θ= 1.06V） B. 二苯胺（ϕ'θ= 0.76V）C. 二苯胺磺酸钠（ϕ'θ= 0.84V） D. 亚甲基蓝（ϕ'θ= 0.36V）(2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时,调节酸度应运用( )A. H2SO4B. HClC. HNO3D. HAc(3）间接碘量法参加淀粉指导剂的时光是（）A. 滴定开端前B. 滴定到半途C. 接近终点时D. 碘的色彩完整褪去后(4) 在c(H+) = 1 mol⋅L-1的HCl介质中,用FeCl3{ϕθ(Fe3+/Fe2+) = 0.77V }滴定SnCl2{ϕθ(Sn4+/Sn2+) = 0.14V },终点时溶液的电极电势为（）A. 0.56VB. 0.54VC. 0.46VD. 0.35V(5) 酸性介质中,用草酸钠标定高锰酸钾溶液,滴入高锰酸钾溶液的速度为（）A. 快速进行B. 开端几滴要慢,今后逐渐加速,最后迟缓C. 始终迟缓D. 开端快,然后慢,最后逐渐加速6-2填空题(1)一氧化还原指导剂,ϕθ'=0.86V,电极反响为Ox+2e-=Red,则其理论变色规模为伏.(2) 在0.5mol⋅L-1H2SO4介质中,ϕθ'(Fe3+/Fe2+)=0.68V,ϕθ'(I2/2I-)=0.54V.则反响2Fe2++2I-=2Fe3++I2的前提均衡常数为.(3) 已知在c(H2SO4)=4mol⋅L-1H2SO4溶液中,ϕθ'(VO2+/VO2+)=1.30V.该电极反响为.若[VO2+]=0.01 mol⋅L-1,[VO2+]=0.02 mol⋅L-1,则ϕ (VO2+/VO2+) = 伏.(4)实验中标定溶液常用的基准物资是,采用的滴定方法是,参加过量KI的感化是,运用的指导剂是.6-3精确量取H2O2样品溶液25.00 mL,置于250.0 mL容量瓶中定容;移取25.00 mL,参加H2SO4酸化,用c(KMnO4) = 0.02732 mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液滴定,消费掉落35.86 mL.盘算样品中H2O2的质量浓度.6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时,称取试样1.000g,用酸消融后,参加(NH4)2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4,沉淀经由滤洗涤后再溶于H2SO4中,用c(KMnO4) = 0.02500 mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4,消费20.00 mL.试盘算样品中CaO的质量分数.6-5 不纯的碘化钾试样0.518g,用0.194g K2Cr2O7（过量的）处理后,将溶液煮沸,出去析出的碘,然后再参加过量的KI处理,这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 mol⋅L-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点.盘算试样中KI的质量分数.6-6泥土试样1.000g,用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g,将此混杂氧化物用酸消融并使铁还原后,用的高锰酸钾标准溶液进行滴定,用去8.00mL.盘算泥土样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数.6-7解：Ba2+可与K2CrO4感化生成铬酸盐沉淀,试设计一用碘量法测定Ba2+的办法,写出相干反响式.重要反响前提以及测定成果盘算式.第七章光度剖析法7-1相符朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,其最大接收波长的地位：A. 向长波偏向移动B. 向短波偏向移动C. 不移动,但峰值下降D. 不移动,但峰值增大7-2吸光光度法能用于定性测定的根据是物资对,能用于定量测定的理论根据是.7-3 绘制接收光谱的目标是,绘制工作曲线的目标是.从理论上讲,工作曲线的外形应是.7-4用双硫腙光度法测定Pb2+,已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg,用2.0cm接收池于波长520nm处测得T = 53%,求双硫腙-铅合营物的摩尔吸光系数.7-5一束单色光经由过程厚度为1cm的某有色溶液后,强度削弱20%.当它经由过程厚度为5cm的雷同溶液后,光的强度削弱若干？7-6一种有色物资溶液,在必定波长下的摩尔吸光系数为1239--11L mol cm.液层厚度为1.0cm,测得该物资溶液透光率为75%,求该溶液的浓度.⋅⋅7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵,摩尔吸光系数为411.L mol cm.称取该苦味酸铵0.0250g,用95%的乙醇消融后,精确配制成1L溶13510--⨯⋅⋅液,用1.0cm的比色皿,在380nm处测得吸光度0.760.求苦味酸铵的摩尔质量.第八章电势剖析法8-1电势剖析法中,被测的物理量是：（1）指导电极的电极电势（2）膜电势（3）工作电池电动势（4）参比电极的电极电势8-2下列说法哪些是不精确的？（1）甘汞电极只能做参比电极（2）饱和甘汞电极可作为Cl- 指导电极（3）各类甘汞电极中,饱和甘汞电极的电极电势最低（4）电势剖析测定中,工作电池放电电流强度应趋于08-3膜电势的产生是因为.8-4填空题（1）pH玻璃电极运用前需,目标有二：.（2）：pH电势测定中,必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位,目标是.（3）TISAB的感化重要有三：.8-5用玻璃电极与饱和甘汞电极构成原电池,当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25℃时用毫伏计测得电池电动势为0.209V;当缓冲溶液由未知溶液代替时,毫伏计读数如下：（1）0.312 V;(2)0.088V;（3）－0.017V,盘算每个未知溶液的pH.8-625℃时,下列电池电动势为0.518V：Pt∣H2(105Pa),HA(0.01 mol⋅L-1),A-(0.01 mol⋅L-1)‖饱和甘汞电极,盘算该弱酸溶液的离解常数K a.习题答案:第一章误差与数据处理1-1 （1）×（2）×（3） √（4）×1-2 下列情形,将造成哪类误差？若何改良？(1) 天平两臂不等长,属于体系误差.可对天平进行校订或者改换天平.(2) 测定自然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca 2+.属于体系误差.可改换蒸馏水,或作空白实验,扣除蒸馏水中Ca 2+对测定的影响. 1-3 填空(1) 若只作两次平行测定,则周详度运用相对相差表示. (2)对比实验的目标是磨练测定中有无体系误差,空白实验的目标是断定测定中的体系误差是否因试剂.蒸馏水不纯等所致.(3) F 磨练的目标是磨练两组测定成果的周详度有无明显性差异. (4) 为磨练测定成果与标准值间是否消失明显性差异,运用t 磨练.(5) 对一样品做六次平行测定,已知d 1~d 6分离为0.+0.0003.－0.0002.－0.0001.+0.0002,则d 6为－0.0002.（提醒：一组平行测定,各单次测定成果误差的代数和为0） 1-4 解： 纯FeSO 4·7H 2O 试剂中w (Fe)的理论值是：绝对误差：20062009003.%.%.%x T -=-=-相对误差：003022009.%.%.%-=-d i 分离为：0.04%,－0.03%,－0.02%,－0.01%平均误差：0040030020010034....%.%d +++==相对平均误差：003022006.%.%.%d x ==200972780201020032004200520064-1-142(Fe)55.85g mol (Fe).%(FeSO H O).g mol ....%.%M w M x ⋅===⋅⋅+++==标准误差：003.%s ==变异系数：003022006.%.%.%s x ==1-5 解：2487249324902.%.%.%x +==相对相差：24932487022490.%.%.%.%-=1-6 解：（1）用Q 值磨练法：1247124203607312471233......Q Q -==<=-表∴12.47%应保留. （2） 用4d 磨练法：12331234123812421237400400300100500344012124712370104....%.%....%.%.%.%.%.%i x d d x x d+++==+++===-=-=<∴12.47%应保留. 1-7 解：解法一：216200321622142133318003.% .%.%.%...%x s t t ==-==⨯=>=表∴ 有体系误差. 解法二：21622162005.(..)%x μ=±=±=±24902505062505.%.%.%.%RE -==-∵21.42%不在平均值置信区间内,所以有体系误差. 1-8 解：12964939.% .%x x ==s 1 = 0.6% s 2 = 0.9%222209291206...s F F s ===<=大表小∴s 1和s 2间无明显性差异6237.t t ==>=表即两组数据平均值有明显性差异,∴有体系误差,即温度对测定成果有影响. 1-9解：30.12%为可疑值 （1）用Q 值磨练法：3012304907707630603012......Q Q -==>=-表∴30.12%应舍弃. （2）用4d 磨练法：306030523049305430060020050043401630123054042016.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%.%i x d d x x ++==++===-=-=>∴30.12%应舍弃.305400630543054010.%.%.(..)%x s x μ====±=±=±1-10 解：(1) 用返滴定法测定某组分含量,测定成果按下式盘算：00250005123-1-10.1023mol L (.L-0.01921L)106.0g mol .g w ⋅⨯⨯⋅=盘算成果应以三位有用数字报出.(2) 已知pH=4.75,c (H +) =1.8⨯10-5 (pH=4.75为两位有用数字)(3) pH = 2.658第二章 滴定剖析法2-1答：剖析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以标定AgNO 3溶液的浓度,成果会偏高,原因是NaC l 易吸湿,运用前应在500~600︒C 前提下湿润.若不作上述处理,则NaCl 因吸湿,称取的NaCl 含有水分,标准时消费AgNO 3体积偏小,标定成果则偏高.H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于湿润器中,标定NaOH 浓度时,标定成果会偏低.因H 2C 2O 4⋅2H 2O 试剂较稳固,一般温度下不会风化,只需室温下湿润即可.若将H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于湿润器中,则会掉去结晶水,标准时消费NaOH 体积偏大,标定成果则偏低. 2-2 盘算下列各题：(1) H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物资分离和NaOH 感化时,△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O):－△n (NaOH)=1:2 ;△n (NaOH):△n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O)=3:1 . (2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4,滤出的沉淀消融于标准EDTA —Hg(II )溶液中,在以已知浓度的Zn 2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA ： KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +=4Hg(C 6H 5)++4H 2Y 2-+H 3BO 3+K + H 2Y 2-+Zn 2+=ZnY 2-+2H + K +与Zn 2+的物资的量之比为1:4 . 2-3解：222422164842202500005229O 422-1222242-1(H C O H O).g(H C O )(H C H O)(H C O H O)126.1g mol .L. mol L m c M V 4⋅==⋅⋅⋅⨯=⋅2-4解：NaOH + KHC 8H 4O 4 = NaKC 8H 4O 4 + H 2O－△n(NaOH)=－△n (KHC 8H 4O 4)m (KHC 8H 4O 4) = c (NaOH)V v (NaOH)M (KHC 8H 4O 4)= 0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯204.2g ⋅mol -1=0.4g△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O) = (1/2)△n (NaOH)m (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=(1/2)⨯0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯126g ⋅mol -1=0.13g0.00020.2%0.13E g RE T g ±===±2-5解：滴定反响：Na 2B 4O 7⋅10H 2O+2HCl=4H 3BO 3+2NaCl+5H 2O△ n (Na 2B 4O 7⋅10H 2O)= (1/2)△n(HCl) △ n (B) = 2△n (HCl)SS m M V c w w M M w w M M w m M V c w B)((HCl)(HCl)2B)(%81.10%36.95mol 381.4g mol 10.81g 4O)10H O B Na (O)H 10O B (Na (B)4B)(%30.50%36.95mol g 4.381mol 201.2g O)H 10O B (Na O)H 10O B Na ()O B Na ()O B (Na %36.959536.0g000.1mol 381.4g L 02500.0L mol 2000.021O)H 10O B Na ((HCl)(HCl)21O)H 10O B Na (1-1-274227421-1-272227227427421-127422742==⨯⋅⋅⨯=⋅⨯⋅==⨯⋅⋅=⋅⨯⋅===⋅⨯⨯⋅⨯=⋅=⋅-或：2-6解：Al 3++H 2Y 2-=AlY -+2H +△n (Al 3+) = △n (EDTA) △n (Al 2O 3) = (1/2)△n (EDTA) Zn 2++ H 2Y 2-=ZnY 2-+2H + △n (Zn 2+) = △n (EDTA)%9.24g 2000.0mol g 0.102)L 00550.0L mol 05005.0L 02500.0L mol 05010.0(21)O Al ()]Zn ()Zn ()EDTA (EDTA)([21)O Al (1113232=⋅⨯⨯⋅-⨯⋅=-=---Sm M V c V c w2-7解：ClO 3-+6Fe 2++6H +=Cl -+6Fe 3++3H 2O△n (ClO 3-)=(1/6)△n (Fe 2+) △n [Ca(ClO 3)2] = (1/12)△n (Fe 2+) Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2O △n (Fe 2+) = 6△n (Cr 2O 72-)%08.12g2000.0mol g 0.207)L 01000.0L mol 02000.06L 02600.0L mol 1000.0(121])Ca(ClO [11123=⋅⨯⨯⋅⨯-⨯⋅=---w 2-8 解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4 CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+5 H 2C 2O 4+2MnO 4-+6H + = 2Mn 2++10CO 2+8H 2O △n(CaO) = △n (Ca) = (5/2)△n (MnO 4-)114455(KMnO )(KMnO )(CaO)0.02mol L 0.030L 56.08g mol 220.2g(CaO)40%S c V M m w --⨯⋅⨯⨯⋅===第三章 酸碱滴定法3-1EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+）,其p K a1~p K a6分离为0.9.1.6.2.07.2.75.6.24.10.34.则Y4-的p Kb3为： p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.253-2解：5751810099101810-a a .(Ac ).(H )/.K x c c K -+Θ--⨯===++⨯x (HAc) = 1－0.99 = 0.01c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L －1 = 0.099 mol·L －1 c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1 = 0.001 mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +) = c (H 2PO 4－)+2c (HPO 42－)+3c (PO 43－)+c (OH －) (2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c (H 3PO 4) = c (PO 43－)+c (OH －) (3) Na 2S 的PBE ：c (OH -) = c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +) = c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －)－c (H 3PO 4) (5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －) = c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +) (6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －) (7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －) (8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4盘算下列溶液的pH 值： (1)c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10,(c /c )/K a2>102.44,∴只斟酌H 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )/K a1=29<400,∴用近似式盘算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a apH=1.47(2) c (NaHCO 3)= 0.1mol ⋅L -1NaHCO 3为两性物资,其酸常数p K a (NaHCO 3)=10.25,其共轭酸的酸常数p K a (H 2CO 3)=6.38 用最简式盘算：c (H +)/ c = [K a (H 2CO 3)· K a (NaHCO 3)]1/2 = 4.8⨯10－9pH=8.32(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4K b1=2.1⨯10－2, K b2=1.6⨯10－7 , K b3=1.4⨯10－12因为K b1/K b2>10,(c /c )/ K b2>102.44,∴只斟酌Na 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )/K b1<400,∴用近似式盘算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=1.44,pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物资,其酸常数p K a (NH 4+)=9.25,其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式盘算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=9.283-5 （1）②③ （2）⑥ （3）② （4）③ 3-6 解：(1) K b (CN -) = K w / K a (HCN)=2.0⨯10－5因为(c /c )K b >10-8 , ∴能用HCl 标准溶液精确滴定NaCN滴定反响：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c (HCN) = 0.05mol ⋅L －1610109.421.0109.4//)H ([--ΘΘ+⨯=⨯⨯=⋅=c c K c c a pH=5.30选择甲基红指导剂(2) K b (Ac -) = K w / K a (HAc)=5.6⨯10－10 因为(c /c )K b <10-8∴不能用HCl 标准溶液直接滴定NaAc.也不能用返滴定法测定. （3）K a (HCOOH)=1.7⨯10－4因为(c /c )K a >10－8,∴能用NaOH 标准溶液直接滴定HCOOH 化学计量点时c (HCOONa) = 0.05mol ⋅L －1 6414-107.105.0107.1101)HCOOH (/HCOONa)(/)OH (---ΘΘ⨯=⨯⨯⨯=⋅=⋅=c K K c c K c c a w bpOH=5.78 pH=8.22 选酚酞指导剂 3-7解：(1)用NaOH 标准溶液滴定c (HCl)=0.1mol ⋅L -1,c (NH 4Cl)=0.1mol ⋅L -1的混杂溶液,因Ka (NH 4+)<10-9,达第一化学计量点有突跃,可测强酸的分量.此时溶液中c (NH 4Cl)=0.1 mol ⋅L -1/2=0.05mol ⋅L -16104103.505.0106.5/Cl)NH ()/H (--ΘΘ+⨯=⨯⨯=⋅=c c K c c a pH=5.28因为K a (NH 4+)<10-7,不能用NaOH 滴定,即不能测总酸量.（2）用NaOH 标准溶液滴定c (HCl)=0.1mol ⋅L -1,c (HAc)=0.1mol ⋅L -1的混杂溶液至第一化学计量点无突跃,故不能测强酸的分量.因为K a (HAc)>10-7,滴定至第二化学计量点有突跃,即可测总酸量.此时溶液中c (NaAc)=0.1 mol ⋅L -1/3=0.033mol ⋅L -1610103.431.0106.5/)NaAc (/)OH (--ΘΘ-⨯=⨯⨯=⋅=c c K c c b pOH=5.37,pH=8.63(3) 用HCl 标准溶液滴定c (NaOH)=0.1mol ⋅L -1,c (KCN)=0.1mol ⋅L -1的混杂溶液至第一化学计量点无突跃,故不能测强碱的分量.因为K b (KCN)>10-7,滴定至第二化学计量点有突跃,即可测总碱量.此时溶液中c (HCN)=0.1 mol ⋅L -1/3=0.033mol ⋅L -1610100.431.0109.4/)HCN (/)H (--ΘΘ+⨯=⨯⨯=⋅=c c K c c a pH=5.403-8解：（1）因为K a 1>10-7,K a 1/K a 2<105, ∴不能分步滴定因为(c /c )⋅K a 2>10-8, ∴可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠,c (Na 2C 4H 4O 6)=0.1/3 mol ⋅L -1636.5142b1-108.231.010101///)OH (---ΘΘΘ⨯=⨯⨯=⨯=⋅=c c K K c c K c c a wpH(计)=8.44可选酚酞作指导剂 （2）因为K a 1 >10-7,K a 1/K a 2 <105; K a 2 >10-7,K a 2/K a 3 <105∴不能分步滴定至第一,第二终点因为(c /c )⋅K a 3>10-8,∴可以滴定至第三终点滴定终点产物为柠檬酸钠,c (Na 3OHC 6H 4O 6)=0.1/4 mol ⋅L -1571431105.241.0100.4101///)OH (---ΘΘΘ-⨯=⨯⨯⨯=⨯=⋅=c c K K c c K c c a w bpH(计)=9.40可选酚酞作指导剂（3）Na 3PO 4为三元碱 因为K b 1 >10-7,K b 1/K b 2 >105 ; K b 2 >10-7,K b 2/K b 3 >105∴可分离滴定至第一,第二终点因为(c /c )⋅K b 3 <10-8, ∴不能滴定至第三终点滴定至第一终点时生成Na 2HPO 4若用最简式盘算：pH=(1/2)(p K a 2+p K a 3)=(1/2)(7.21+12.32)=9.77 可选酚酞作指导剂 滴定至第二终点时生成NaH 2PO 4若用最简式盘算：pH=(1/2)(p K a 1+p K a 2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69 可选甲基红作指导剂（4） 焦磷酸H 4P 2O 7因为K a 1>10-7,K a 1/K a 2 <105, ∴不能分步滴定至第一终点因为 K a 2>10-7,K a 2/K a 3 >104, ∴能分步滴定至第二终点因为 K a 3>10-7,K a 3/K a 4 <105, ∴不能分步滴定至第三终点因为c ⋅K a 4<10-8, ∴不能滴定至第四终点滴定达第二终点时生成H 2P 2O 72-pH(计)=(1/2)(p K a 2+p K a 3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可选甲基红或甲基橙作指导剂3-9答：（1）用将NaHCO 3加热至270—300︒C 的办法制备Na 2CO 3基准物时,若温度超过300︒C,部分Na 2CO 3分化为Na 2O,用其标定HCl 时,标定成果将偏低.（2）用Na 2C 2O 4作基准物标定HCl 时,是将精确称取的Na 2C 2O 4灼烧为Na 2CO 3后,再HCl 滴定至甲基橙终点.若灼烧时部分Na 2CO 3分化为Na 2O,对标定成果无影响.（3）以H 2C 2O 4⋅2H 2O 为基准物标定NaOH 时,若所用基准物已部分风化,标定成果将偏低.（4）c (NaOH)= 0.1mol ⋅L -1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,接收了CO 2,当用它测定HCl 浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定成果无大影响.用它测定HAc 浓度时,应选酚酞作指导剂,则会使测定成果偏高. 3-10Na 2CO 3+2HCl=2NaCl+H 2O+CO 211422422L mol 2029.0L 02238.0mol g 0.134g 3042.02HCl)()O C Na ()O C Na (2)HCl (--⋅=⨯⋅⨯=⋅=V M m c 3-11解：2NaOH+CO 2=Na 2CO 3+H 2O所以,接收CO 2后,NaOH 的现实浓度和Na 2CO 3的浓度分离为：mol/L 0200.0)CO Na (mol/L 2600.0L1000.00.0020mol 2-0.1000L L 0.3000mol/)NaOH ('32==⨯⨯=c c若以酚酞为指导剂,用HCl 标准溶液滴定此溶液,产生的反响为：HCl+NaOH=NaCl+H 2O HCl+Na 2CO 3=NaHCO 3+NaCl 进程中消费HCl 的物资的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol故据此盘算得NaOH 的浓度c ′(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L3-12答： 滴定反响：4NH 4++6HCHO=(CH 2)6N 4H ++3H ++6H 2O(CH 2)6N 4H ++3H ++4OH -=(CH 2)6N 4+4H 2O33424424((NaOH)(NaOH)(NH )((NaOH)(NaOH)(N)(N) (NH )1((NaOH)(NaOH){(NH )SO }2[(NH )SO ]===s ssc V M c V M w w m m c V M w m3-13解: 11L mol 04997.0mL 00.25mL 83.15L 1mol 0789.0)NaOH ()NaOH ()NaOH ()HCl (--⋅=⨯⋅==V V c c-111[(HCl)(HCl)(NaOH)(NaOH)](N)(N)(0.04997mol L 0.05000L 0.07891mol L 0.01312L)14.01g mol 0.4750g4.312%sc V c V M w m ---=⋅⨯-⋅⨯⨯⋅==3-14解： 滴定反响：H 3PO 4+NaOH=NaH 2PO 4+H 2O 10094600021309799987225002000250034341(NaOH)(NaOH)(H PO )(H PO ).mol L .L .g mol .%..g .s c V M w m --=⨯⋅⨯⨯⋅==⨯稀释倍数%48.71%72.98mol g 99.972mol g 9.141)PO H ()PO H (2)O P ()O P (1143435252=⨯⋅⨯⋅=⨯=--w M M w稀释倍数）或：⨯=s m M V c w 5252O (P (NaOH))NaOH (21)O P (3-15解：(1)样品为Na 2CO 31113232L g 78.25L 02500.0mol g 0.106L 02432.0L mol 2500.0 )CO Na (HCl)((HCl))CO Na (---⋅=⋅⨯⨯⋅==sV M V c ρ(2)样品为Na 2CO 3和NaHCO 31232311121331(HCl)(HCl)(Na CO )(Na CO )0.2500mol L 0.01520L 106.0g mol 16.11g L 0.02500(HCl)[(HCl)(HCl)](NaHCO )(NaHCO )0.2500mol L (0.03319L ρρ----=⋅⨯⨯⋅==⋅-=⋅⨯-=sSc V M V Lc V V M V 110.01520L)84.01g mol 15.11g L 0.02500L --⨯⋅=⋅(3)样品为 NaOH 和Na 2CO 312111(HCl)[(HCl)(HCl)](NaOH)(NaOH)0.2500mol L (0.03521L 0.01885L)40.00g mol 6.544g L 0.02500L ρ----=⋅⨯-⨯⋅==⋅sc V V M V11132232L g 98.19 L02500.0mol g 0.106L 01885.0L mol 2500.0 )CO Na ()HCl ((HCl))CO Na (---⋅=⋅⨯⨯⋅==SV M V c ρ3-16解：（C 9H 7N)3H 3PO 4·12MoO 4 +27NaOH → 3 C 9H 7N + Na 3PO 4 + 15H 2O + 12Na 2MoO 4HCl + NaOH = NaCl + H 2O HCl + Na 3PO 4 = Na 2HPO 4 + H 2O2525-11111[(NaOH)(NaOH)(HCl)(HCl)](P O )226(P O )1011(0.1400mol L 0.05000L 0.1000mol L 0.02000L)141.9g mol 2261.00g13.6%--⨯-=⨯⨯⋅⨯-⋅⨯⨯⋅==sc V c V M w m 3-17解：以甲基红为指导剂,消费7.50mLNaOH,滴定产物应为NaH 2PO 4,解释原试样溶液中含有H 3PO 4,而以酚酞为指导剂时,滴定产物应为Na 2HPO 4,且消费NaOH 体积大于2×7.50mL=15.00mL,是以样品中还含有Na 2HPO 4,应为第二种组合.V 1(NaOH) = 7.50 mL,V 2(NaOH) = 25.40 mL,13434112124241(NaOH)(NaOH)(H PO )(H PO )0.2000mol L 0.00750L 97.99g mol 14.7%1.000g(NaOH)[(NaOH)2(NaOH)](NaH PO )(NaH PO )0.2000mol L (0.02540L 20.007 ---=⋅⨯⨯⋅==-=⋅⨯-⨯=ssc V M w m c V V M w m 12450L)120.0g mol 25.0%1.000g(Na HPO )114.7%25.0%60.3%-⨯⋅==--=w第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性较强的情形下（pH=4.0）,用莫尔法测Cl -离子.测定成果偏高.（2） 法扬司法测Cl -离子时,若选曙红为指导剂,将使测定成果偏低.（3） 用佛尔哈德法测Cl -离子时,未加硝基苯测定成果偏低.（4） 莫尔法运用的指导剂是K 2CrO 4,其感化道理是分步沉淀.4-2简答：（1）用HNO 3中和Na 2CO 3,再调pH=6.5-10.5后,再用莫尔法测定.（2）可采用佛尔哈德法中返滴定方法进行测定.若指导剂参加过早,Fe 3+会将I -氧化为I 2,影响测定成果.（3）可采用佛尔哈德法测定.一般不用莫尔法测定,原因是有PO 43-离子干扰测定. 4-3解：11133133L mol 1091.0mL50.25L mol 01113.0mL 00.25)KSCN (L mol 1113.0)AgNO ()mL50.25mL 50.6mL 00.25mL 00.30()AgNO (l mo g 44.58g 1537.0)AgNO ()AgNO (NaCl)()NaCl (----⋅=⋅⨯=⋅=⨯-⨯=⋅=c c c V c M m4-4解： 4-5 解：134********(KCl)[(KCl)](AgNO )(AgNO )(KCl)(KBr)(KCl).% (KBr).%w m w m c V M M w w -+=∴==4-6 解：L 02336.0L mol 1000.0)KIO (5000.0)AgI ()KIO ()KIO (1X X X ⨯⋅==-M g n M m解得：M (KIO X )=214.0g ⋅mol -1M (K)+M(I)+M (O)⨯X= M (KIO X )39.098g ⋅mol -1+126.9 g ⋅mol -1+16.00 g ⋅mol -1⨯X=214.0 g ⋅mol -1解：x =3即：该盐的化学式是KIO 3第五章 配位滴定法5-1答：（1）白云石是一种碳酸盐岩石,重要成分为碳酸钙和碳酸镁,其比例约为1:1 .采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量,是将试样经盐酸消融后,调节pH=10.0,用EDTA 滴定Ca 2+.Mg 2+总量,原因是：pH=10.0时,lg αY(H)=0.45,因为lg K f (CaY)－lg K f (MgY)<6.0,Mg 2+的干扰轻微,αY(Mg)=1+c (Mg)·K f (MgY)≈106.7,lg K f '(CaY)= lg K f (CaY)－lg[αY(H)+ αY(Mg)－1]≈4.0 <8.0,故第一化学计量点邻近无明显pCa 突跃,但lg K f '(MgY)=8.70－0.45=8.25>8.0,第二化学计量点邻近有明显pMg 突跃,故可测钙镁含量.（2）若另取一份试液,调节pH>12.0,可用EDTA 单独滴定Ca 2+ ,原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀,Mg 2+ 被遮蔽,lg K f '(CaY)= lg K f (CaY)－lg αY(H) >8.0,故可单独滴定Ca 2+.（3）若另取一份试液,调节pH=8.0,用EDTA 滴定,Ca 2+.Mg 2+均不能被精确测定.原因是：pH=8.0时,lg αY(H)=2.35,因为Mg 2+的干扰,αY(Mg)=1+c (Mg)·K f (MgY)≈106.7,使得lg K f '(CaY)<8.0,不能分步滴定Ca 2+,且lg K f '(MgY)=8.70－2.35 = 6.35 003000022663344-1-1[(AgNO )(AgNO )(NH SCN)(NH SCN)](Cl)(Cl)(0.1121mol L .L-0.1185mol L 0.00650L)35.45g mol .g40.57%c V c V M w m-=⋅⨯⋅⨯⨯⋅==<8.0,故Ca 2+.Mg 2+均不能被精确测定.5-2 EDTA 是乙二胺四乙酸简称,它的与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为1:1.5-3pH=(1/2)(p K a4+p K a5) (=4.5).（EDTA 相当于六元酸）5-4pH<12.4.5-5解： pNi 计=(1/2)(lg K 'f (NiY)+p c 计)=(1/2)(lg K f (NiY)－lg αY(H)+p c 计)=(1/2)(18.62－7.60+2) =6.515-6解： 查表：pH=5.0时 lg αY(H)=6.61;pH=10.0时 lg αY(H)=0.50,lg K f (MgY)=8.70pH=5.0时lg K 'f (MgY)=8.70－6.61=2.09<8 ∴不能精确滴定,pH=10.0时lg K 'f (MgY)=8.70－0.50=8.20>8 ∴能精确滴定.5-7解：查表：lg K f (FeY 2-)=14.32 lg K f (FeY -)=25.10lg αY(H)=14.32－8=6.32, 查表：pH 约为5.0,即滴定Fe 2+的最低pH 约为5.0;lg αY(H)=25.10－8=17.10,查表：pH 约为1.0,即滴定Fe 3+的最低pH 约为1.0;5-8解：最高酸度：lg αY(H)= lg K f (MnY)－8 = 13.87－8=5.87,查表：pH 约为5.5;最低酸度：630810848(OH )/.pH .c c -Θ-===⨯=5-9解： 131S 22L mol 1031.4 L1000.0L 02156.0L mol 0100.02EDTA)()EDTA (2)Mg 21Ca 21(---++⋅⨯=⨯⋅⨯==+V V c c5-10解：2005000002000002500002003206050003206211-1[(BaCl )(BaCl )(EDTA)(EDTA)](S)(S)(.mol L .L .mol L .L).g mol .g.%---=⋅⨯-⋅⨯⨯⋅==S c V c V M w m5-11解：111211122112L mol 01340.0L mol 008600.0L mol 02200.0)Ni (L mol 02200.0L02500.00.00750L L mol 01000.00.05000L L mol 01250.0)Ni Zn (L mol 008600.0L02500.0L 021500.L mol 01000.0)Zn (---+---++--+⋅=⋅-⋅=⋅=⨯⋅-⨯⋅=+⋅=⨯⋅=c c c5-12答： Ca 2+ 水样 Mg 2+ 加三乙醇胺 Ca 2+ 加NaOH Mg(OH)2 加钙红指导剂Fe 3+ 遮蔽Fe 3+ Mg 2+ 沉淀Mg 2+ Ca 2+ pH=12 + CaYs V M V c )CaO ()EDTA ()EDTA ()CaO (=ρ5-13 答： 查表pH=5.00 lg αY(H)=6.61,lg K f (AlY)=16.30lg K f '(AlY)=16.30－6.61=9.69滴定许可的最高酸度（最低pH ）：由lg K f '(AlY)≥8.0,则lg αY(H)的最大值：lg αY(H) = lg K f (AlY)－8.0 = 16.30－8.0 =8.30 查表得此时pH = 4.1～4.2（最低pH ） 若c (Al 3+) = 0.02mol·L -1,则最低酸度（最高pH ）：114010--===⨯θ(OH )/.c c pH = 3.60 EDTA 不能直接滴定Al 3+,因为Al 3+与EDTA 的配位反响速度慢,在滴定酸度下水解,且对二甲酚橙指导剂有关闭感化.所以采用返滴定法测定,即在酸性试液中参加过量EDTA 标准溶液,调p H ≈3.5,加热煮沸,冷却后调pH ≈5~6,用Zn 2+标准溶液返滴过量EDTA.第六章 氧化还原滴定法6-1 (1) B （2）A （3）C （4）D （5）B6-2 (1)一氧化还原指导剂,ϕθ'=0.86V,电极反响为Ox+2e -=Red,则其理论变色规模为2059.086.0±伏. (2) 在0.5mol ⋅L -1H 2SO 4介质中,ϕθ'(Fe 3+/Fe 2+)=0.68V,ϕθ'(I 2/2I -)=0.54V.则反响2Fe 2++2I -=2Fe 3++I 2的前提均衡常数为5.6⨯104.(3) 已知在c (H 2SO 4)=4mol ⋅L -1H 2SO 4溶液中,ϕθ'(VO 2+/VO 2+)=1.30V.若[VO 2+]=0.01 mol ⋅L -1,[VO 2+]=0.02 mol ⋅L -1,则ϕ (VO 2+/VO 2+)=1.28伏. 电极反响：VO 2++e+2H += VO 2++H 2OV 28.102.001.0lg 1059.030.1)VO ()VO (lg 1059.0)/VO VO ()VO /VO (222222=+=+=++++'++c c ϑϕϕ(4) K 2Cr 2O 7 , 置换滴定, 加速反响速度.I 2生I 3- 以增大其在水中的消融度并防I 2的挥发, 淀粉6-3 解：2MnO 4- + 5H 2O 2 + 6H + = 2Mn 2+ + 5O 2 + 8H 2O6-4解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2On (Ca)=n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4)%010.7g 000.1mol g 08.56L 02000.0L mol 02500.025(CaO))KMnO ()KMnO (25)CaO (1144=⋅⨯⨯⋅⨯==--Sm M V c w6-5解：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-1-1-1-224422L g 33.33L 02500.0210mol 34.02g L 03586.0L 0.02732mol 5 210)O H ()KMnO ()KMnO (5)O H (⋅=⨯⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=VM V c ρ。

第一章概论一、选择题1、某一试样,被测组分质量分数为0.5﹪,对此试样进行的分析属于A、常量成分分析B、微量成分分析C、痕量成分分析D、超微量分析2、在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（）A、反应必须定量完成B、反应必须有颜色变化C、滴定剂与被测物必须是1：1反应D、滴定剂必须是基准物3、常量分析的试样用量为（）A、＞1.0gB、1.0～10gC、＞0.1gD、＜0.1g4、下列标准溶液可用直接法配制的有（）A．H2SO4B．KOH C．Na2S2O3D．K2Cr2O75、用来标定NaOH溶液的基准物质最好选用（）A．邻苯二甲酸氢钾B．H2C2O4·2H2O C．硼砂D．As2O3 6、将Ca2+沉淀为CaC2O4，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，从而求算Ca的含量，所采用的滴定方式为（）A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．氧化还原滴定法7、化学分析法适合于测定( )A．高含量组分B．微量组分C．产品的纯度D．产品中的杂质8、在1L 0.2000mol/LHCl溶液中，需加人多少毫升水，才能使稀释后的HCI溶液对CaO的滴定度T CaO /HC l =0.00500g/mL。

[M(CaO)=56.08] ( )A．60.8mL B．182.4mL C．l21.6mL D．243.2mL9、用直接法配制标准溶液的物质,必须具备下列哪些条件? ( )A、物质中杂质含量应低于滴定分析所允许的误差限度以下B、较小的摩尔质量C、物质的组成与化学式相符D、稳定.10、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断反应是否完成，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为：( )A．化学计量点B、滴定分析点C、滴定终点D、滴定误差点11、某水溶液中含Ca2+40mg/L，则Ca2+的摩尔浓度mol/L约为( )（Ca的摩尔质量为40.08g/mol）A、1.0B、0.10C、0.010D、1.0×10-312、某浓氨水的密度（25。