黄酮的高等波谱解析
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几种黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征结构类型峰带II(nm)峰带I(nm)峰型特征黄酮240~280 304~350黄酮醇(3-OH游离)240~280 352~385 黄酮醇(3-OH取代)240~280 328~357 峰型相似,强度相等,但带I波长不同。
二氢黄酮、二氢黄酮醇270~295 300~330 肩峰异黄酮类245~270 310~330 肩峰带II相似,为主峰;带I很弱,为肩峰。
查耳酮类 220~270 次强峰I a 340~390,I b 300~320 橙酮类 220~270 次强峰I a 370~430,I b 280~310带I很强,为主峰;带II较弱,为次强峰。
黄酮和黄酮醇类化合物加入诊断试剂前后的UV 光谱及结构特征试剂带Ⅱ(nm )带Ⅰ(nm ) 结构特征 甲醇240-280nm304-385 nm304-350 nm ,黄酮 328-357 nm ,3-OR 352-385 nm ,3-OH两峰强度基本相同; 具体位置与母核上-OH, -OCH 3等电负性取代基有关; 电负性取代基越多,越红移红移40~60 nm 强度不降示有4′-OH 红移50~60 nm 强度下降示有3-OH ,无4′-OH A 环有取代, 红移小,无意义320-330 nm 有吸收示有7-OH ,成苷后消失 甲醇钠吸收谱图随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代结构,易氧化破坏,如3,4′-,3,3′,4′-,5,6,7-,5,7,8-,5,3′,4′-羟基,等红移5~20 nm示有7-OH未熔融醋酸钠 在长波一侧有明显肩峰 示有4′-OH ,但无3-及/或7-OH熔融醋酸钠红移40~65 nm 强度下降示有4′-OH吸收谱图随时间延长而衰退 有对碱敏感的取代结构(同上)红移12~30 nm示B 环有邻二酚羟基 醋酸钠/硼酸红移5~10 nm示A 环有邻二酚羟基 (不包括5,6-位) AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱相同 示结构中无邻二酚羟基 AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱不同示结构中可能有邻二酚羟基 紫移20 nm示B 环有邻三酚羟基 紫移30~40 nm 示B 环有邻二酚羟基紫移50~65 nm示A 、B 环均可能有邻二酚羟基AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱相同 示无3-OH 及/或5-OH AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱不同示可能有3-OH 及/或5-OH 红移17~20 nm示有5-OH ,且有6-含氧取代示红移35~55 nm 示只有5-OH ,无3-OH 红移50~60 nm 示有3-OH ,或3,5-二OH三氯化铝及 三氯化铝/盐酸红移60 nm示只有3-OH。
紫外光谱数据(λmaxnm )MeOH 259,266sh ,299sh ,359HOOOHOH七、结构鉴定实例化合物asiaticalin (A )是从分株紫萁(Osmunda asiatica )中分得,为黄色针晶,三氯化铁反应:暗绿色;镁粉-盐酸反应:紫红色。
元素分析:示分子式为C 21H 20O 11。
UV(λmax nm):MeOH 267, 352NaOMe 275, 328, 402AlCl 3274, 301, 352, 398AlCl 3/HCl 276, 303, 347, 400NaOAc 275, 305sh, 372NaOAc/H 3BO 3266, 300sh, 353示为黄酮苷类黄酮醇或苷ΔI=50, 4’-OH二者相同, 无邻二OH ΔI=48, 只有5-OH ΔII=8,有7-OH 同MeOH, 无邻二OHIRνmax(KBr) cm-1: 3401(OH), 1655(Ar-CO), 1606, 1504(苯环)1H-NMR(DMSO-d6, TMS内标) δ:3.2~3.9 (6H, m) 3.9~5.1(4H, 加D2O后均消失)5.68 (1H, d, J = 8.0Hz)6.12 (1H, d, J = 2.0Hz) 6.42 (1H, d, J = 2.0Hz) 6.86 (2H, d, J = 9.0Hz) 8.08 (2H, d, J = 9.0Hz)糖上6个H 糖上OH糖端基质子(H-1”)A环H-6A环H-8B环H-3’, 5’B环H-2’, 6’结构研究举例某化合物分子式为C15H10O5,Mg-HCl反应阳性,根据UV、1H-NMR和MS数据写出化合物结构,说明数据分析结果,MS裂解过程,1H-NMR数据归属。
UV λmax(nm)MeOH267,296sh,336NaOMe275,324,392带I红移392-336=56, 4’-OHNaOAc276,301,376带II红移276-267=9, 7-OHAlCl3 276,301,348,384AlCl3/HCl 276,302,340,381AlCl3= AlCl3/HCl,结构中无邻二酚羟基较甲醇谱带I红移381-336=45,有5-OH,无3-OH NaOAc/H3BO3 268,302sh,338与MeOH基本相同,结构中无邻二酚羟基1H-NMR(四甲基硅醚衍生物,CCl)46.15(1H, J=2.5Hz) A环氢,间偶(6-H) 6.3(1H, s) 黄酮3-H6.5(1H, d, J=2.5Hz) A环氢,间偶(8-H)6.85(2H, d, J=8.5Hz) B环氢,邻偶(3,5-H)7.75(2H, d, J=8.5Hz) B环氢,邻偶(2,6-H)MS.m/e270(M+), 242, 152, 124, 121, 118, 93 152证明A环有两个酚羟基;118证明B环有一个酚羟基。
黄酮类红外特征峰黄酮类红外特征峰黄酮类化合物是一类常见的天然产物,具有广泛的生物活性和药理学作用。
在红外光谱中,黄酮类化合物通常表现出独特的红外特征峰,这些峰可以用于分析和鉴定黄酮类化合物的结构和组成。
首先,我们来看一类常见的黄酮类化合物——黄酮醇。
黄酮醇通常具有两个主要的红外特征峰,分别为3600-3300 cm-1区域内的羟基(-OH)振动和1660-1620 cm-1区域内的芳香环上的双键振动。
这两个峰的位置和强度可以提供关于黄酮醇的氢键和键长的信息。
另一类常见的黄酮类化合物是黄酮苷。
黄酮苷在红外光谱中显示出与黄酮醇相似的峰,但还有一些独特的特征峰。
例如,在1000-1200 cm-1的区域内,黄酮苷通常显示出糖基与黄酮骨架之间的连接带来的特征振动。
这些峰的位置和强度可以提供关于黄酮苷的糖基类型和连接方式的信息。
此外,还有一些其他类型的黄酮类化合物,它们在红外光谱中显示出独特的特征峰。
例如,黄酮酮通常表现出1650-1630 cm-1区域内的酮基(C=O)振动峰,而异黄酮类化合物通常表现出特定的官能团振动峰,如醚键(930-900 cm-1)和氧杂噻环(900-850 cm-1)。
总的来说,黄酮类化合物在红外光谱中表现出各自独特的特征峰,这些特征峰可以帮助我们鉴定和分析不同类型的黄酮类化合物。
通过红外光谱技术,我们可以了解这些化合物的结构、组成和功能。
因此,研究黄酮类化合物的红外特征峰对于药物研发和天然产物鉴定具有重要意义。
在今后的研究中,我们可以进一步拓展黄酮类化合物的红外光谱研究,探究更多类型的黄酮类化合物的特征峰,并与其他分析技术相结合,实现黄酮类化合物的全面分析和应用。
相信随着科技的不断发展和进步,黄酮类化合物的红外光谱研究将为我们揭示更多的秘密,为人类健康和药物研发做出更大的贡献。
在黄酮类化合物研究的道路上,让我们一同追寻这些美妙的红外特征峰,探索黄酮的奥秘,为人类的健康发展贡献自己的力量。
几种黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征结构类型峰带II(nm)峰带I(nm)峰型特征黄酮240~280 304~350黄酮醇(3-OH游离)240~280 352~385 黄酮醇(3-OH取代)240~280 328~357 峰型相似,强度相等,但带I波长不同。
二氢黄酮、二氢黄酮醇270~295 300~330 肩峰异黄酮类245~270 310~330 肩峰带II相似,为主峰;带I很弱,为肩峰。
查耳酮类 220~270 次强峰I a 340~390,I b 300~320 橙酮类 220~270 次强峰I a 370~430,I b 280~310带I很强,为主峰;带II较弱,为次强峰。
黄酮和黄酮醇类化合物加入诊断试剂前后的UV 光谱及结构特征试剂带Ⅱ(nm )带Ⅰ(nm ) 结构特征 甲醇240-280nm304-385 nm304-350 nm ,黄酮 328-357 nm ,3-OR 352-385 nm ,3-OH两峰强度基本相同; 具体位置与母核上-OH, -OCH 3等电负性取代基有关; 电负性取代基越多,越红移红移40~60 nm 强度不降示有4′-OH 红移50~60 nm 强度下降示有3-OH ,无4′-OH A 环有取代, 红移小,无意义320-330 nm 有吸收示有7-OH ,成苷后消失 甲醇钠吸收谱图随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代结构,易氧化破坏,如3,4′-,3,3′,4′-,5,6,7-,5,7,8-,5,3′,4′-羟基,等红移5~20 nm示有7-OH未熔融醋酸钠 在长波一侧有明显肩峰 示有4′-OH ,但无3-及/或7-OH熔融醋酸钠红移40~65 nm 强度下降示有4′-OH吸收谱图随时间延长而衰退 有对碱敏感的取代结构(同上)红移12~30 nm示B 环有邻二酚羟基 醋酸钠/硼酸红移5~10 nm示A 环有邻二酚羟基 (不包括5,6-位) AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱相同 示结构中无邻二酚羟基 AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱不同示结构中可能有邻二酚羟基 紫移20 nm示B 环有邻三酚羟基 紫移30~40 nm 示B 环有邻二酚羟基紫移50~65 nm示A 、B 环均可能有邻二酚羟基AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱相同 示无3-OH 及/或5-OH AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱不同示可能有3-OH 及/或5-OH 红移17~20 nm示有5-OH ,且有6-含氧取代示红移35~55 nm 示只有5-OH ,无3-OH 红移50~60 nm 示有3-OH ,或3,5-二OH三氯化铝及 三氯化铝/盐酸红移60 nm示只有3-OH。