配位化学-发展史和基础知识ppt课件

课程的内容安排：
配位化学的发展历史 配合物的基础知识
配合物的化学键理论
配合物的反应动力学和机理
配合物的电子光谱和磁学性质
配合物的应用及未来
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主要参考书目
1.配位化学 罗勤慧等编著 科学出版社
2. 配位化学 戴安邦等编著 高等教育出版社
3. 配位化学 孙为银编著 化学工业出版社
括：一系列颜色和性质不同的钴氨氯化物。
1847 年前后，根特 (F.A.Genth) 进一步研究了三价钴 盐与氨生成的几种化合物，并分析了他们的组成。 橙黄 —— CoCl3 6NH3 紫红 —— CoCl3 5NH3 绿色 —— CoCl3 4NH3 红色 —— CoCl3 4NH3 H2O 结果表明：钴盐与氨的化合物不仅因氨分子的数量不 同而有不同的颜色，而且钴氨盐中氯的行为也有所不同。
茜草根＋粘土或白矾
O
红色茜素染料
O O Al3+/3
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OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与 Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
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3、化学文献上最早关于配合物的研究
1798年普鲁士化学家Tassaert发现[Co(NH3)6]Cl3， 发 表 于 最 早 的 化 学 杂 志 创 刊 于 1789 年 的 法 国
Annakes de Chimie,28,106,1799。
CoCl2
氨水
Co(OH)2
氨水
Co(OH)2溶解
放置一天
橙色晶体（CoCl3· 6NH3）
*当把它加热到 150°C时，无法释放出氨；用稀硫酸溶 解后，回流几个小时也不生成硫酸铵。
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随后的一个世纪内，大量的类似化合物被发现，包
4. 结构化学基础 周公度、段ห้องสมุดไป่ตู้运编著 北京大 学出版社
5. 配位化学—原理与应用 章 慧等编著 化学工 业出版社 6.配位化学 刘伟生主编 化学工业出版社
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第一章 配位化学的发展史
配位化学 (coordination chemistry) 是配 位 化 合 物 化 学 (coordination compound chemistry) 的简称 , 以前我国称之为络合物 (complex) 化学，它是无机化学的一个重要 分支，近年来发表的无机化学文献，配位 化学方面约占70～80%, 认为配位化学已形 成化学的分支学科。
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4、金属有机化合物的合成
1825年丹麦哥本哈根大学化学教授蔡司（Zeise)：
柠檬黄色晶体，蔡司盐K[PtCl3(C2H4)] H2O ；（第一个
金属有机化合物）
1888年 Mond发现了[Ni(CO)4]的合成方法。
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5、“链理论” —— Blomstrand and Jorgensen 1869
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配位化学的研究有近 200 年的历史，
但只是在近 50 年才获得突破性进展（物
理化学方法，化学键理论，社会生产和
科学技术的发展需要），且广泛渗透到 各个领域，在解决国民经济中的实际问 题方面作出了越来越大的贡献，事实上 配位化学成为无机化学的一根主线。
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配位化学-发展 史和基础知识
1. 学科特点
• 交叉学科：无机化学——有机化学
•
发展迅速：有机金属化学与生物无机化学
有机金属化学：以碳原子为配位原子的配位化学。
生物无机化学：生物体内金属离子与配体的相互
作用。
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2. 研究现状
• • 现状：配位化学已成为无机化学之主流。 “Inorganic Chemistry”之大于70%为配位化学之 内容。
1869年瑞典化学家勃朗斯特兰提出了氨链结构
CoCl3· 6NH3中的三个Cl-可全 部 被AgNO3沉淀 CoCl3· 5NH3只有两个Cl-可被
AgNO3沉淀。
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如：CoCl3· 3NH3，按 照所提的结构式，有 一个Cl-可与AgNO3反 应生成AgCl沉淀，但 实际是中性分子，电 导为0，分子中的三 个Cl-反应性都低。
结论：链理论不正确
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6、Werner 的配位理论
配位化学的奠基时期
—— Werner’s Coordination Theory
1893年，26岁瑞士化学家维尔纳 (Alfred Werner)根据大量的实验 事实，发表了一系列的论文，提出 了现代的配位键、配位数和配位化 合物结构的基本概念，并用立体化 学观点成功地阐明了配合物的空间 构型和异构现象。奠定了配位化学 的基础。 Noble prize in 1913
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杂志与期刊：


Coordination Chemistry Reviews
Journal of Coordination Chemistry Inorganic Chemistry ， Journal of the Chemical Society, Dalton Trans. European Journal of Inorganic Chemistry， Inorganica Chimica Acta，Polyhedron
铁锅中熬煮制得）
普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3nH2O 。 1753 年 麦克奎尔（Macquer）: 黄血盐 K4[Fe(CN)6]
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2、我国对配合物的最早记载
周朝：
周朝，使用配合物作为染料。《诗经》中记载“缟衣茹 蔗”、“茹蔗在阪”。“茹蔗”就是茜草，当时用茜草的根 （二羟基蒽醌）和粘土（或白矾）制成红色染料。长沙马王 堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍的底色，经鉴定为该红 色配合物染料。
1-1 配位化学发展简史
1、国外对配合物的最早记载
1597年 利巴维阿斯（A.LiBavius）： 铜盐在氨水中的会形成一种异乎寻常的深蓝色溶液；
1704 年 普 鲁 士 （ 柏 林 ） 染 料 厂 一 位 工 匠 狄 斯 巴 赫 (Diesbach)制得一种蓝色染料（用兽皮或兽血和Na2CO3在
Transition Metal Chemistry，Organometallics
Journal of Organometallic Chemistry， Journal of Bioinorganic Chemistry 无机化学学报，化学学报，高等学校化学学报，结构化学
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