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三氯生的污染现状及其去除技术研究进展姚宁波摘要：近年来，国内外开始关注药品与个人护理品(PPCPs)对环境的污染。
三氯生(triclosan)作为一种广谱的抗菌剂和杀菌剂，主要添加于个人护理品等各类消费品中。
目前，三氯生在环境介质和生物体中普遍存在，其具有亲脂性、持久性、生物累积性和毒性，对生态环境和人类健康造成了潜在危害。
归纳和分析了近年来国内外关于三氯生的研究成果，全面系统地介绍了三氯生基本性质，在环境中的分布现状、环境毒性，重点介绍了三氯生的处理技术，最后对未来的研究工作进行了展望。
20世纪90年代，人们正式提出了药品与个人护理品(PPCPs)污染。
三氯生作为药品与个人护理品中的抗菌素和抗菌剂被认为对人体无急性毒性和对眼睛、皮肤无刺激性而被广泛使用。
具有广谱抗菌性，在0.1%～0.3%的质量浓度时就对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉菌和酵母菌有抑制效果［1］。
过去人们一度认为三氯生是安全低毒的，因此尚未得到足够重视。
但是随着其广泛使用和研究的不断深入，环境中检测到的含量越来越高，三氯生的安全性受到越来越多的质疑。
尽管三氯生的半衰期较短，但是由于长期大量输入环境中，使得三氯生呈现出一种“持续性存在的状态”。
三氯生及其衍生物具有类似于内分泌干扰物的特征，其亲脂性、持久性、生物累积性和生物毒性、降解过程的中间和最终产物的高毒性等引起了研究者们的极大重视。
目前，很多国家已经开始对三氯生的生产和使用进行限制。
欧洲经济共同体限定个人护理品中三氯生的质量分数为0.1%～0.3%［2-3］。
三氯生的大量使用给生态环境和人类健康带来了潜在危害。
文章详细介绍了三氯生的基本性质及其在环境中的赋存现状，深入了解三氯生在环境中的迁移、转化和降解等行为，可为三氯生的生态风险评价及制定环境保护政策提供重要的科学依据，并对今后的研究方向提出了建议。
1.三氯生的性质及用途三氯生(triclosan)，学名二氯苯氧氯酚，别名三氯新、三氯沙、玉洁纯MP(Irgacare MP)和玉洁新DP-300(Irgasan DP-300)，化学名称为2，4，4＇-三氯-2＇-羟基-二苯醚［4］，是一种羟二乙醚的三氯化衍生物。
廷；塑：龟凰个人护理品对人类健康以及环境安全影n向的研究进展杨忠霞(上海交通大学环境科学与工程学院，上海市200240)睛要]个人护理品作为PPC Ps的重要组成部分，对人类健康及环境的影响日益受到人们的关注．本文就个人护理品中某些目前研究的热点成分的性质，应用，以及可能对人类健康和环境造成的影响和危害作较为具体的介绍。
饫矗自和PP C Ps；个人护理品；荷尔蒙干扰荆；三致1引言PP C P s药品及个人护理品污染物，指人们由于个人健康或美容化妆原因而使用的任何产品，以及农业中用于增强家畜生长或者健康的产品。
人类通过排泄，洗浴，丢弃等行为将P PC Ps引入到下水道或者垃圾中。
有些P PCP s很快的在人体或者环境中降解，但有一些并不是那么容易降解。
它们对环境及人类健康的影响已经日益受到人们的关注。
以往的研究，文献和综述依然主要侧重于药品类污染物的研究，而对个人护理品部分涉及不多，本文则将主要针对个人护理品中的某些可能的对环境和人类健康造成影响和危害的成分作具体的介绍。
2个人护理品主要有机污染物及污染源个人护理用品，范围很广，如香水，香料，洗发水，除臭剂，染发剂，口腔清洁用品，喷发胶，彩妆类产品，指甲油，防晒产品，身体乳液，唇膏口红，以及护肤霜等。
个人护理品所涉及到的化学及天然组分更是成千上万。
每年全世界范围内数以万吨的化妆品随着废水，或废弃物被排入到环境中去。
如此庞大的数蜊类，对环境和人类造成的影响是很难估计和预料的，因而日渐引起我们的重视。
近日美国环境工作组(EW G)的科学家在一项20人14-19岁的女孩调查中，发现他们体内存在16种危险的化学物质，主要有尼泊金酯类(甲酯和丙酯)，合成麝香，邻苯二甲酸盐，三氯新等，而这要归因于各类化妆品的使用。
另一项报道称4个品牌的保湿霜引起经紫外线预照射过的无毛白鼠．白勺皮肤癌胂瘤生长更快，变得更大，但研究者并不确定哪种成分是加速形成皮肤癌的原因。
目前针对个人护理品组分中污染物的研究主要包括：防腐剂类，合成香精香料类，可能含二恶英的成分，颜料染料类，引起皮肤刺激的物质，其他激素干扰剂或者致癌物质等。
生态毒理学报Asian Journal of Ecotoxicology第18卷第2期2023年4月V ol.18,No.2Apr.2023㊀㊀基金项目:国家自然科学基金资助项目(41877359,42107433);广东省自然科学基金资助项目(2020A1515110926)㊀㊀第一作者:孙悦宏(1999 ),男,硕士研究生,研究方向为典型药物与个人护理品的厌氧降解,E -mail:****************** ㊀㊀*通信作者(Corresponding author ),E -mail:******************* ㊀㊀#共同通信作者(Co -corresponding author),E -mail:*********************DOI:10.7524/AJE.1673-5897.20221017001孙悦宏,熊倩,吴亨宇,等.典型药物与个人护理品(PPCPs)的厌氧降解转化研究进展[J].生态毒理学报,2023,18(2):64-74Sun Y H,Xiong Q,Wu H Y ,et al.Research advances on anaerobic microbial degradation of typical pharmaceuticals and personal care products (PPCPs)[J].Asian Journal of Ecotoxicology,2023,18(2):64-74(in Chinese)典型药物与个人护理品(PPCPs )的厌氧降解转化研究进展孙悦宏1,2,熊倩3,#,吴亨宇1,2,陈铨乐1,2,吴丹1,2,刘有胜1,2,*,应光国1,21.华南师范大学环境学院,广州5100062.华南师范大学广东省化学品污染与环境安全重点实验室,环境理论化学教育部重点实验室,广州5100063.中国水产科学研究院南海水产研究所/农业农村部南海渔业资源环境科学观测实验站/广东省渔业生态环境重点实验室,广州510300收稿日期:2022-10-17㊀㊀录用日期:2022-12-28摘要:药物与个人护理品(pharmaceuticals and personal care products,PPCPs)的污染和环境归趋问题备受关注㊂其中厌氧降解转化作为疏水性PPCPs 在自然环境介质中的主要消解方式尤为重要㊂本文以典型PPCPs 为例,分析了城市污水处理厌氧工艺对PPCPs 的去除情况,主要包括污泥吸附和厌氧生物转化;总结了化学结构㊁微生物㊁碳源和氧化还原电位等多种因素对PPCPs 厌氧降解转化效率的影响,其中氧化还原电位发挥重要作用,因其与氧化还原酶密切相关;同时,重点归纳了磺胺甲噁唑㊁苯并三唑和三氯生等3种典型PPCPs 在不同氧化还原电位下的厌氧降解转化途径,并对PPCPs 厌氧微生物降解的未来研究重点和发展方向进行展望:(1)强化PPCPs 的有机质-厌氧微生物共代谢降解机制研究;(2)聚焦PPCPs 厌氧降解菌群筛选及其功能研究;(3)深入开展厌氧降解菌群培养体系构建和原位厌氧降解研究㊂本研究相关结果有望为PPCPs 的污染防治提供科学依据㊂关键词:药物及个人护理品;环境归趋;影响因素;厌氧降解转化文章编号:1673-5897(2023)2-064-11㊀㊀中图分类号:X171.5㊀㊀文献标识码:AResearch Advances on Anaerobic Microbial Degradation of Typical Phar-maceuticals and Personal Care Products (PPCPs )Sun Yuehong 1,2,Xiong Qian 3,#,Wu Hengyu 1,2,Chen Quanle 1,2,Wu Dan 1,2,Liu Yousheng 1,2,*,Ying Guangguo 1,21.School of Environment,South China Normal University,Guangzhou 510006,China2.Guangdong Provincial Key Laboratory of Chemical Pollution and Environmental Safety,Key Laboratory of Theoretical Chemistry of Environment,South China Normal University,Guangzhou 510006,China3.South China Sea Fisheries Research Institute,Chinese Academy of Fishery Sciences/Scientific Observing and Experimental Station of South China Sea Fishery Resources and Environment,Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Key Laboratory of Fishery Ecology and Environment,Guangzhou 510300,ChinaReceived 17October 2022㊀㊀accepted 28December 2022第2期孙悦宏等:典型药物与个人护理品(PPCPs)的厌氧降解转化研究进展65㊀Abstract:The contamination and environmental fate of pharmaceuticals and personal care products(PPCPs)have raised great concerns.Anaerobic degradation and transformation as the main natural reduction for hydrophobic PPCPs in environment is particularly important.Here we reviewed the anaerobic removal fate of typical PPCPs in the municipal wastewater treatment plants,mainly including sludge adsorption and anaerobic biodegradation.Sub-sequently,the effects of chemical structure,microorganisms,carbon source,and redox potential on the anaerobic degradation and transformation efficiency of PPCPs were summarized,of which redox potential played an impor-tant role due to its special relationship with redox enzymes.Then,we focused on the anaerobic degradation and transformation pathways of three typical PPCPs(sulfamethoxazole,benzotriazole and triclosan)under different red-ox potential conditions.Finally,we presented the forward research challenges and proposed the future research pri-orities in PPCPs anaerobic biodegradation:(1)Exploring the anaerobic co-metabolism mechanisms of PPCPs;(2) Focusing on the isolation of PPCPs anaerobic degradation bacteria and the associated function analysis;(3)Investi-gating the construction of anaerobic degradation bacteria culture system and in-situ anaerobic degradation of PPCPs.This systematic review provides scientific basis for the management and control of PPCPs contamination. Keywords:pharmaceuticals and personal care products;environmental fate;influence factors;anaerobic biodegra-dation㊀㊀Daughton和Ternes[1]于1999年首次提出药物与个人护理品(pharmaceuticals and personal care products,PPCPs)概念,主要包括:人用和兽用药物,例如抗生素㊁类固醇㊁止痛药和降压药等;以及化妆品㊁防晒霜㊁洗发水和染发剂等个人护理品㊂作为一类与人类日常生活密切相关的化学物质,PPCPs生产和使用量巨大,并在生产㊁使用过程中不断地向环境介质中释放㊂研究发现,PPCPs在废水[2]㊁表层水[3]㊁地下水[4]㊁土壤[5]和饮用水[6]等多种环境介质中广泛检出㊂大部分PPCPs的化学结构稳定,进入受纳环境后长期残留,其在水环境中的检出浓度通常介于ng㊃L-1到μg㊃L-1水平,土壤或沉积物中检出浓度一般在ng㊃g-1水平㊂环境中残留的PPCPs,不仅会对生态系统造成潜在的风险,还会影响人类健康,如抗生素污染会诱导耐药菌和耐药基因的传播扩散,对人类健康造成潜在威胁[7]㊂最近Science杂志的封面论文研究发现典型紫外吸收剂羟苯甲酮会在珊瑚体内富集和代谢,产生危害珊瑚生存的光毒素,加速濒危生态系统的消失[8]㊂另外,还有研究发现典型杀生剂三氯生对鱼类具有发育毒性和神经毒性[9]㊂因此,PPCPs的污染防控引起国内外广泛关注,我国也提出将抗生素等新污染物作为重点管控新污染物进行系统监测和污染防控㊂现阶段针对PPCPs的常用去除方法包括物理法(吸附法㊁膜分离法)㊁化学氧化法(辐射分解㊁芬顿氧化法㊁臭氧氧化法㊁电化学氧化和过硫酸盐氧化等)㊁微生物降解法(好氧降解㊁厌氧降解)以及物化法-生物法组合技术等[10]㊂其中,微生物降解法因其环境友好㊁成本低等优势而受到广泛关注㊂PPCPs 好氧微生物降解因其条件易于控制,目前已有大量相关研究㊂表1中列举了药物㊁苯并三唑㊁激素和抗生素等4类常见的PPCPs,研究发现这些PPCPs如萘普生㊁5-氯代苯并三氮唑㊁磺胺甲噁唑的好氧微生物降解效率和降解半衰期显著低于厌氧微生物降解(表1)[11-15]㊂通常疏水性的PPCPs进入受纳环境后,倾向于分布在厌氧或者缺氧环境中,厌氧微生物降解可能是其主要的消解方式,而目前针对PPCPs厌氧微生物降解机制研究仍很有限㊂因此,深入开展PPCPs的厌氧降解研究具有重要意义,了解其在环境中的厌氧降解转化过程㊁影响因素与制约因子,有助于系统认识PPCPs的污染过程与环境归趋,从而针对性地研发污染阻断和控制技术㊂本研究以典型PPCPs为例介绍了其在污水处理厂中的厌氧去除情况,并总结了PPCPs厌氧降解的主要影响因素,重点归纳了磺胺甲噁唑㊁苯并三唑和三氯生等3种典型PPCPs类化合物的厌氧降解转化途径,以期为PPCPs的污染防治提供科学依据㊂1㊀城市污水处理厂中PPCPs的厌氧去除途径(Anaerobic removal pathways of PPCPs in urban sewage treatment plants)㊀㊀疏水性PPCPs受辛醇/水分配系数(K ow)㊁解离常数(p Ka)等物化性质,环境温度㊁pH值等外界因素影响,容易吸附于污泥中[16]㊂如三氯生㊁舍曲林㊁奥66㊀生态毒理学报第18卷克立林和UV-326等化合物因Kow值较高,在污泥相的占比分别可达41%㊁90%㊁92%和54%(图1)[17-19]㊂此外,还有研究发现污泥吸附也是部分亲水性PPCPs在污水处理厂中的主要去除途径㊂依诺沙星㊁诺氟沙星㊁环丙沙星和恩诺沙星等Kow 在-0.2~0.46之间的氟喹诺酮类抗生素,在污水处理厂或实验室模拟污水处理实验中高达73.9%~ 86.2%可吸附到污泥相(图1)[20-25]㊂污泥对氟喹诺酮类抗生素的强吸附作用可能是由带电的化合物基团与微生物及惰性颗粒表面发生的静电作用所引起[26]㊂而污泥对四环素㊁土霉素等低K ow的四环素类抗生素的吸附作用则与阳离子交换机制密切相关㊂污泥相通常处于厌氧或缺氧环境,吸附在污泥中的PPCPs会进一步发生厌氧降解转化㊂Martín 等[27]研究发现低浓度对乙酰氨基酚㊁双氯芬酸㊁水杨酸㊁苯扎贝特和氟喹诺酮类抗生素等PPCPs在厌氧消化工艺中的去除率显著高于好氧处理工艺㊂此外,文拉法辛㊁泛影酸和曲马多等在好氧工艺过程中去除效率极低的化合物,进入厌氧工艺后其去除率有显著提升[28-29]㊂相比于好氧工艺,厌氧消化工艺已经成为污水处理厂去除一些难降解PPCPs的有效手段㊂2㊀PPCPs厌氧降解转化的主要影响因素(Main in-fluence factors of anaerobic biodegradation of PPCPs)2.1㊀化学结构(Chemical structure)PPCPs的化学结构决定了其理化性质和生物可降解性,官能团会影响PPCPs的生物可降解性[30-35]㊂对于含有苯环的化合物,苯环上连接的 COOH㊁ OH等官能团能够促进其羟基化并增加生物可降解性,而卤素则会降低化合物的生物可降解性[35]㊂Musson等[32]对比研究了4种化学结构不同PPCPs的厌氧降解效率,发现乙酰水杨酸>酒石酸美托洛尔>对乙酰氨基酚>布洛芬㊂乙酰水杨酸因苯环上含 COOH㊁ OH官能团,呈现出较高的生物可降解性;而酒石酸美托洛尔苯环上含有醚键和氨基㊁对乙酰氨基酚苯环上侧链分支含酰胺键㊁布洛芬侧链高度分支,这些特征官能团可能在一定程度上影响了3种化合物的生物可降解性,导致其厌氧降解效率显著低于乙酰水杨酸[32]㊂2.2㊀微生物(Microorganisms)微生物是PPCPs厌氧降解转化的主要执行者,其组成㊁稳定性和功能微生物丰度等均会影响PPCPs的厌氧降解[36]㊂Sella等[37]研究发现3种不同污泥中磺胺甲噁唑的降解效果有差异,微生物群落结构相对稳定的污泥体系中磺胺甲噁唑降解效果最好㊂Wolfson等[38]对比研究发现添加目标化合物苯海拉明后,丛毛单胞菌科㊁共生细菌科和厌氧绳菌科细菌明显富集,说明该类细菌可能是苯海拉明降解功能菌群㊂大量研究证实,厌氧降解功能单菌的筛选可有效促进特定污染物的降解效果㊂Chopra 和Kumar[39]从印度哈里亚纳邦污水中分离获得厌氧菌株德伦特杆菌S1(Bacillus drentensis strain S1),其对乙酰氨基酚(初始浓度为300mg㊃L-1)的厌氧降解效率高达93%㊂Ouyang等[40]在初始浓度100μmol ㊃L-1磺胺甲噁唑的硫酸盐还原体系中加入富集培养表1㊀典型药物与个人护理品(PPCPs)的好氧与厌氧降解效率差异Table1㊀Difference between aerobic and anaerobic degradation of typical pharmaceuticalsand personal care products(PPCPs)化合物Compound条件Condition降解半衰期/dDegradation half-life/d降解效率/%Degradation efficiency/%参考文献Reference萘普生Naproxen好氧Aerobic75.00100厌氧Anaerobic24.00100[11]对乙酰氨基酚Acetaminophen好氧Aerobic 2.54100厌氧Anaerobic 1.16100[12]5-氯代苯并三氮唑5-chlorobenzotriazole好氧Aerobic86.0052厌氧Anaerobic26.0086[13]17β-雌二醇17β-estradiol好氧Aerobic 2.10>96厌氧Anaerobic 1.60>96[14]磺胺甲噁唑Sulfamethoxazole好氧Aerobic 3.99>97厌氧Anaerobic 4.75>97[15]第2期孙悦宏等:典型药物与个人护理品(PPCPs)的厌氧降解转化研究进展67㊀图1㊀典型PPCPs 在城市污水厂中的主要去除途径及贡献[17-25]Fig.1㊀Main removal pathways and contributions of typical PPCPs in municipal sewage treatment plants [17-25]的希尔登伯勒普通脱硫弧菌(Desulfovibrio vulgaris Hildenborough),磺胺甲噁唑的降解效果高达90%㊂吴丹等[41]从某市政污水处理厂厌氧消化污泥中分离得到柠檬酸盐杆菌属BP3-1(Citrobacter amalonaticus strain BP3-1),对BP -3(2mg ㊃L -1)的降解效率高达98.3%㊂此外,研究还发现温度㊁pH 和腐殖酸等多种环境因素会影响微生物活性,进而影响PPCPs 的厌氧降解转化效率㊂在一定温度范围内,微生物活性随温度改变而变化,影响PPCPs 的厌氧降解速率[42]㊂然而,也有研究发现温度对部分PPCPs 的厌氧降解无明显影响㊂Carballa 等[43-44]研究发现除了布洛芬和罗红霉素外,佳乐麝香㊁吐纳麝香㊁卡马西平㊁地西泮㊁萘普生㊁双氯芬酸㊁碘普罗胺㊁磺胺甲噁唑㊁雌酮㊁17β-雌二醇和17α-乙炔雌二醇等11种PPCPs 的厌氧降解均不受温度的影响㊂另一方面,不同微生物的最适生长pH 不同,通常当微生物处于最适生长pH 值时,其对PPCPs 的厌氧降解效率较高㊂Mao 等[45]研究发现,不同的pH 条件下希瓦氏菌属对磺胺吡啶和磺胺甲噁唑的降解效率有显著差异,当pH 值为7~8时2种抗生素的降解效率均最高㊂腐殖酸物质(humic substances,HS)作为自然环境中存在的动物㊁植物和微生物残骸及其降解产物中经过高度转化的而成的有机物质[46],能够影响多种PPCPs 的厌氧生物降解,研究发现五氯苯酚的微生物还原性脱氯受其影响显著[47-49];此外,多种HS 可作为氧化还原中间介质影响2,4-二氯苯氧乙酸的厌氧微生物降解[50]㊂HS 影响PPCPs 厌氧微生物降解的方式可能存在多种:(1)HS 可作为电子供体或者受体,在HS 还原微生物和一些不溶的电子受体(如三价铁氧化物)之间穿梭传递电子,通过影响微生物的无氧呼吸改变微生物对PPCPs 的降解活性[51];(2)HS 能够改变微生物的生长活性;(3)HS 可将部分PPCPs 转化为低毒产物或充当疏水性化合物的表面活性剂以增加PPCPs 的生物可利用性㊂然而,目前关于HS 对PPCPs 厌氧微生物降解的影响机制尚未明确,有待进一步研究㊂2.3㊀外加条件(Additional conditions)2.3.1㊀碳源(Carbon source)通过添加外源碳源,促进PPCPs 的厌氧共代谢转化已被广泛报道,其共代谢降解机理主要包括:(1)降解菌更易于利用外源碳源,释放酶非特异性作用于PPCPs 促进其降解;(2)降解菌利用外源碳源促进其自身生长,提高特定降解酶的分泌从而促进PPCPs 降解㊂不同碳源对PPCPs 的厌氧共代谢降解转化效果影响差异显著㊂控制外加碳源为单一变量,当蛋白胨作为共代谢碳源时,磺胺甲噁唑的厌氧68㊀生态毒理学报第18卷降解半衰期为4.53d,而可溶淀粉作为共代谢碳源时,磺胺甲噁唑的厌氧降解半衰期缩短至1.61d[52]㊂然而,Baquero等[53]研究发现当醋酸钠作为共代谢碳源时,卡马西平和双氯芬酸的去除效率降低㊂添加合适的碳源构建共代谢体系可有效提高PPCPs 的厌氧降解效率,而不同碳源对其厌氧降解的影响机制仍有待深入研究㊂2.3.2㊀氧化还原电位(Redox potential)氧化还原条件也会对PPCPs的厌氧降解产生影响,部分难降解化合物只能在特定的条件下有效降解㊂由表2可知,咖啡因㊁萘普生㊁阿替洛尔㊁普萘洛尔㊁苯并三唑㊁5-甲基苯并三唑㊁5-氯代苯并三唑㊁表2㊀PPCPs在不同厌氧降解条件下的降解情况Table2㊀Degradation of PPCPs under different anaerobic condition化合物Compound条件Condition降解半衰期/dDegradation half-life/d降解效率/%Degradation efficiency/%参考文献Reference咖啡因Caffeine 硫酸盐还原Sulfate-reducing-a100硝酸盐还原Nitrate-reducing-a100产甲烷Methanogenic-a<20[54]萘普生Naproxen阿替洛尔Atenolol普萘洛尔Propranolol 锰还原Manganese-reducing66100铁还原Iron-reducing24100硫酸盐还原Sulfate-reducing87100硝酸盐还原Nitrate-reducing n.d.b-2c锰还原Manganese-reducing n.d.b18铁还原Iron-reducing38152硫酸盐还原Sulfate-reducing n.d.b19硝酸盐还原Nitrate-reducing192100锰还原Manganese-reducing n.d.b20铁还原Iron-reducing n.d.b12硫酸盐还原Sulfate-reducing n.d.b-2c硝酸盐还原Nitrate-reducing25866[11]苯并三唑Benzotriazole5-甲基苯并三唑5-methylbenzotriazole5-氯代苯并三唑5-chlorobenzotriazole 厌氧对照Anaerobic control14436铁还原Iron-reducing23931硫酸盐还原Sulfate-reducing16518硝酸盐还原Nitrate-reducing31524厌氧对照Anaerobic control5761铁还原Iron-reducing4176硫酸盐还原Sulfate-reducing8847硝酸盐还原Nitrate-reducing12835厌氧对照Anaerobic control4471铁还原Iron-reducing2686硫酸盐还原Sulfate-reducing9645硝酸盐还原Nitrate-reducing7853[13]美托洛尔Metoprolol 硫酸盐还原Sulfate-reducing-a56硝酸盐还原Nitrate-reducing-a-9c产甲烷Methanogenic-a52[55]环丙沙星Ciprofloxacin发酵Fermentation-a n.d.b硫酸盐还原Sulfate-reducing-a80硝酸盐还原Nitrate-reducing-a82[56]注:a - 表示文献中未给出数据;b n.d. 表示在实验周期内未被检测到;c降解效率为负数可能是由于污泥解吸附作用或是较小的分析偏差导致㊂Note:a - indicated that no data was given in the reference;b n.d. indicated that it was not detected during the experimental period;c The negative degradation efficiency may be caused by sludge desorption or small analysis deviation.第2期孙悦宏等:典型药物与个人护理品(PPCPs)的厌氧降解转化研究进展69㊀美托洛尔和环丙沙星在不同氧化还原条件下降解效率差异显著[11,13,54-56]㊂如萘普生在硝酸盐还原条件下难降解,在硫酸盐还原条件下降解效率较高;而普萘洛尔则呈现出相反的降解规律㊂咖啡因在产甲烷条件下降解效率较低,而在硫酸盐还原和硝酸盐还原条件下均呈现较高的降解效率[55]㊂目前,关于PPCPs 厌氧降解效率的影响因素研究普遍以控制单一变量为主,然而不同因素之间具有相互作用㊂如不同的氧化还原条件会影响PPCPs 降解菌群的组成[56],温度变化对降解菌生理活性产生影响进而导致降解菌最适pH 值发生改变等㊂因此,未来开展PPCPs 厌氧微生物降解研究时应尽可能模拟复杂自然环境体系,考虑多因素相互作用对其降解转化规律的影响㊂3㊀典型PPCPs 的厌氧降解转化途径(Anaerobic biodegradation pathways of typical PPCPs )㊀㊀本文以使用量大㊁检出率高㊁具有潜在生态毒性和健康风险的磺胺甲噁唑㊁苯并三唑以及三氯生3种典型的PPCPs 为例,归纳总结了其在不同氧化还原条件下的厌氧降解转化途径㊂3.1㊀磺胺甲噁唑(Sulfamethoxazole)磺胺甲噁唑(sulfamethoxazole,SMX)是一种磺胺类的抗生素,由氨基取代的苯环通过磺酰胺与甲基化异噁唑环相连组成(图2),常用于人类和动物疾病预防和治疗,使用量大,且被人和动物服用以后不能完全代谢,其在环境中广泛分布,对人㊁动物和环境造成潜在危害㊂相比于传统的去除工艺,研究发现厌氧序批生物膜反应器㊁横流式厌氧固定化生物量反应器等厌氧工艺对SMX 的去除效果较好[57]㊂目前,针对SMX 在硫酸盐还原条件和铁还原条件下的厌氧降解转化机理已展开了一系列深入的研究[23,40,58-59],普遍认为SMX 的厌氧降解途径起始于异噁唑环O N 键断裂㊂在铁还原条件下,铁循环功能微生物将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),进而Fe(Ⅱ)诱导SMX 中的异噁唑环O N 键断裂[59]㊂而SMX 并不与硫化物反应,推测SMX 在硫酸盐还原条件和铁还原条件下的异噁唑环O N 键断键机制不同㊂Jia 等[23]研究进一步发现SMX 在硫酸盐还原条件下异噁唑环O N 键断裂很可能是由DNHP 依赖性还原酶(NADH -dependent reductases)所诱导,例如亚硫酸盐还原酶的催化反应㊂此外,学者研究发现SMX 在硫酸盐还原条件发生降解,而其在氧化还原电位较高的硝酸盐还原条件下并未发生降解[40,60],可能是由于低氧化还原电位蛋白酶在高氧化还原电位下被抑制导致㊂虽然SMX 在硫酸盐还原条件和在硝酸盐还原条件下断键机制不同,但其在不同氧化还原条件下的厌氧降解均与DNHP 依赖性还原酶等酶催化作用有密切关系㊂这类酶可能属于低氧化还原点位还原酶,在低氧化还原条件下起作用,而在高氧化还原电位下被抑制㊂总之,SMX 在不同氧化还原条件下的厌氧降解途径差异较大,涉及的机理也相对复杂,有待进一步研究㊂图2㊀磺胺甲噁唑(SMX )在不同氧化还原条件下可能的厌氧降解途径[23,40,58,59]Fig.2㊀Possible anaerobic degradation pathways of sulfamethoxazole (SMX)under different redox condition[23,40,58,59]70㊀生态毒理学报第18卷3.2㊀苯并三唑(1H -benzotriazole)苯并三唑类是生产量和使用量最大的一类紫外吸收剂,广泛添加于防晒霜㊁杀菌剂㊁洗涤剂㊁药物㊁轮胎橡胶防腐蚀剂和制冷剂等产品中[61]㊂苯并三唑(1H -benzotriazole,BT)结构如图3所示,由苯环和三唑环连接组成㊂伴随着BT 的大规模使用,其在地下水[62]㊁城市雨水径流[63],甚至人体尿液[64]中均有检出㊂已有研究表明,BT 会造成鱼类内分泌系统絮乱,存在潜在环境风险[65]㊂目前针对BT 的厌氧降解转化研究并不多,有限的研究发现BT 的微生物降解与氧化还原条件相关,且其在不同的氧化还原条件下的降解途径不尽相同(图3):硝酸盐还原条件下,BT 仅发生甲基化形成1-甲基苯并三唑(B);硫酸盐和铁还原条件下,BT 能够发生N N 键的断裂,紧接着甲基化形成二甲基苄胺(C)或聚合形成咔唑(D)[13,66-67]㊂在不同氧化还原条件下,BT 的降解转化产物均有苯酚生成,但其降解途径不同㊂硝酸盐还原条件下,BT 首先发生甲基取代反应,而硫酸盐和铁还原条件下经由N N 键断裂后开环㊂分析其可能的原因,不同氧化还原条件下发挥作用的酶不同,进而导致BT 的降解转化途径不同㊂3.3㊀三氯生(Triclosan)三氯生(triclosan,TCS)是一种人工合成的广谱类杀菌剂,由一个间位被2个氯元素取代的苯环和一个间位分别被氯元素㊁羟基取代的苯环通过醚键相连接(图4)㊂TCS 具有较好的杀菌作用,在生产生活中广泛应用于牙膏㊁肥皂和洗发水等个人护理品㊂TCS 因具有生物累积性㊁生物毒性及环境毒性[68],其去除研究受到广泛关注㊂虽然有研究认为TCS 在厌氧条件下一般难以降解[69],但Gangadharan Puthiya Veetil 等[70]研究发现其在硫酸盐还原条件和产甲烷条件下均会发生厌氧降解㊂在低氧化还原电位的硫酸盐还原条件和产甲烷条件下,TCS 能够发生二苯醚键断裂和还原性脱氯反应,这可能是由低氧化还原电位酶介导㊂而Ying 等[69]发现TCS 在厌氧土壤中难以降解,可能是因为样品氧化还原电位较高抑制了低氧化还原电位酶发挥作用㊂综合上述典型PPCPs 降解途径发现:不同氧化还原条件对PPCPs 的厌氧降解途径存在显著影响,酶是PPCPs 厌氧降解中的重要参与者[71],而不同的氧化还原电位会促进或抑制酶活性,进而影响PPCPs 的降解转化途径㊂4㊀总结与展望(Conclusion and prospect )PPCPs 是一类具有生态毒性㊁可在环境介质中迁移转化的新污染物,其在受纳环境中的分配和降解转化决定其环境持久性和影响㊂探究PPCPs 在环境中的降解转化过程㊁影响因素和制约因子等,可为针对性地研发PPCPs 污染阻断和管控技术提供科学依据和技术指导㊂多种PPCPs 属于疏水性化合物,进入受纳环境后,往往分布在厌氧或者缺氧环境,厌氧微生物降解是其主要的降解转化方式㊂近年来,针对PPCPs 的厌氧降解研究取得了一定的进展,揭示了化学结构㊁微生物㊁外加条件如碳源和氧化还原条件等是其重要影响因素,也发现了厌氧降解过程中可能涉及一些还原酶活性的变化,并筛获图3㊀苯并三唑(BT )在不同氧化还原条件下可能的厌氧降解途径[13,66,67]Fig.3㊀Possible anaerobic degradation pathways of 1H -benzotriazole (BT)under different redox condition[13,66,67]第2期孙悦宏等:典型药物与个人护理品(PPCPs)的厌氧降解转化研究进展71㊀图4㊀三氯生(TCS )在不同氧化还原条件下可能的厌氧降解途径[69-70]Fig.4㊀Possible anaerobic degradation pathways of triclosan (TCS)under different redox condition[69-70]了一些特定的降解微生物㊂然而,自然环境中PPCPs 的厌氧微生物降解是一个复杂体系,现阶段对于严格厌氧条件的模拟㊁多因素条件组合筛查㊁降解功能菌群的相互作用机理等方面仍存在许多挑战,需要进一步研究㊂(1)强化PPCPs 的有机质-厌氧微生物共代谢降解机制研究㊂前期研究多以单一环境因素下的模拟厌氧降解研究为主,而自然环境因子复杂多样,其中有机质-厌氧共代谢是PPCPs 非常重要的厌氧降解过程,未来有必要深入研究有机质-厌氧微生物降解协同作用机理,可通过理论计算和高分辨质谱技术等手段准确筛查PPCPs 厌氧降解中间产物,并结合基因组学㊁蛋白组学和代谢组学等技术,从多水平分析有机质-厌氧微生物共代谢机制㊂(2)聚焦PPCPs 厌氧降解菌群筛选及其功能研究,前期研究虽已筛获特定的降解菌株,但针对其功能基因相关研究较少,降解作用机理尚不清楚㊂有鉴于此,通过基因组学和转录组学等多组学手段揭示降解功能基因,为后续PPCPs 特定厌氧降解工程菌研制做储备㊂另一方面,在实际环境中,PPCPs 的厌氧降解转化通常是依赖功能菌群间的相互作用完成㊂因此,有必要加强对PPCPs 具有高效降解能力的功能菌群评价与筛选研究㊂(3)突破厌氧降解菌群培养体系构建和原位厌氧降解研究㊂模拟自然环境中的厌氧条件㊁厌氧培养基的单一性和选择性㊁厌氧培养过程中极易发生污染等是制约厌氧降解研究突破的重要因素㊂开发和模拟自然环境中的厌氧条件将有助于揭示污染物的厌氧降解转化过程;而研发广谱的厌氧微生物培养基则有助于降解功能菌的筛选㊂因此,未来有必要进一步开展污染场地原位的厌氧降解实验和修复验证实验研究㊂通信作者简介:刘有胜(1981 ),男,博士,研究员,主要研究方向为典型新污染物的环境行为㊁归趋和污染防控㊂共同通信作者简介:熊倩(1988 ),女,博士,助理研究员,主要研究方向为污染物化学行为和环境毒理学㊂参考文献(References ):[1]㊀Daughton C G,Ternes T A.Pharmaceuticals and personalcare products in the environment:Agents of subtle change?[J ].Environmental Health Perspectives,1999,107(Suppl 6):907-938[2]㊀Wang Y F,Huang H O,Wei X M.Influence ofwastewater precoagulation on adsorptive filtration of phar -maceutical and personal care products by carbon nanotube membranes [J].Chemical Engineering Journal,2018,333:66-75[3]㊀Yu X,Sui Q,Lyu S G,et al.Do high levels of PPCPs inlandfill leachates influence the water environment in the vicinity of landfills?A case study of the largest landfill in China [J].Environment International,2020,135:105404[4]㊀Kibuye F A,Gall H E,Elkin K R,et al.Fate of pharma -ceuticals in a spray -irrigation system:From wastewater to。
废水中药品及个人护理用品(PPCPs)的去除技术研究进展废水中药品及个人护理用品(PPCPs)的去除技术研究进展引言：随着工业化和城市化的快速发展，人类活动产生的废水中含有大量的药品及个人护理用品(PPCPs)。
这些化合物对环境和人体健康构成潜在风险。
为了净化废水和保护环境健康，研究人员开展了各种技术研究，以去除废水中的药品及个人护理用品。
本文旨在综述各种技术在该领域的研究进展，并提出未来的研究方向。
一、废水中药品及个人护理用品的来源和潜在危害1. 药品和个人护理用品的种类和用途目前市场上常见的药品和个人护理用品包括抗生素、镇痛剂、激素、抗癌药物、香水、洗发水、洗衣粉等。
这些物质广泛应用于医疗、家庭、美容等方面。
2. PPCPs的进入环境途径PPCPs通过多种途径进入废水系统，其中包括人类排泄、医疗废物的处理、药物生产和使用过程中的泄漏和废水排放，以及家居和农业用水系统中的直接释放。
3. PPCPs对环境和人体健康的潜在影响研究表明，PPCPs在环境中的存在可能导致水体中的生态系统失衡，对水生生物和陆地生态系统产生毒性效应。
此外，长期暴露于PPCPs可能对人体健康产生不良影响，如内分泌干扰、细胞毒性、致突变性等。
二、常用的废水处理技术及其去除效果1. 活性炭吸附技术活性炭是一种具有强吸附性能的材料，广泛用于废水处理和水质净化领域。
研究表明，活性炭对药品和个人护理用品具有较好的去除效果。
2. 生物降解技术生物降解技术利用微生物降解废水中的有机物。
生物降解技术可通过使用具有降解能力的微生物、调节环境条件等方式去除废水中的药品和个人护理用品。
3. 高级氧化技术高级氧化技术利用自由基或氧化剂，在氧化、还原等化学反应中去除水中的有机污染物。
典型的高级氧化技术包括过氧化氢、紫外光催化氧化、臭氧氧化等。
研究表明，高级氧化技术对PPCPs的去除效果显著。
4. 光催化技术光催化技术通过利用半导体材料吸收太阳光能，产生电子-空穴对，从而引发光催化反应。
PPCPs的环境污染状况及研究进展概论一、引言在当今社会，随着人类生活水平的提高和科技进步，大量的个人护理和药物产品（Pharmaceuticals and Personal Care Products, PPCPs）被广泛使用。
然而，这些产品的生产和使用也带来了一系列环境问题，主要表现为对水体、土壤和生物等环境介质的污染。
本文将对PPCPs的环境污染状况及研究进展进行综述。
二、PPCPs在环境中的来源和去向PPCPs主要来源于个人护理产品、药物和化妆品等生活用品。
这些化学物质在使用后往往会通过废水排放到环境中，同时还存在由于人体代谢产生的代谢物排放的情况。
这些废水中的PPCPs经过自然界的降解和转换作用后，可能进入水体、土壤等介质，对环境产生影响。
三、PPCPs对环境的影响1. 对水体的影响PPCPs进入水体后可能对水生生物产生毒性影响，破坏水生生态系统的平衡。
此外，部分PPCPs可能还会影响水质，对人类饮用水的安全带来隐患。
2. 对土壤的影响PPCPs在土壤中的积累也可能对土壤微生物和植物产生影响，进而影响生态系统的稳定性和土壤的肥力。
3. 对生物体的影响PPCPs可能会进入食物链，最终进入人类体内，对人体健康产生潜在风险。
四、PPCPs的研究进展针对PPCPs的环境污染问题，国内外学者开展了大量研究工作。
主要包括：1.PPCPs的检测方法研究：通过不断完善的检测技术，科学家们可以更精准地检测和监测环境中的PPCPs浓度。
2.PPCPs的降解机制研究：寻找更有效的降解方法，减少PPCPs对环境的影响。
3.PPCPs的环境归趋及生物富集研究：探讨PPCPs在环境中的归趋规律及其在生物体内的富集情况。
4.PPCPs的生态毒性研究：了解PPCPs对生态系统的毒性作用机制，有助于采取相应的防控措施。
五、结论PPCPs的环境污染问题日益受到关注，尚需加强对其影响机制和降解技术的研究。
未来，我们需要共同努力，积极开展相关研究工作，并倡导绿色环保理念，减少PPCPs对环境的负面影响。
药物及个人护理品在水中光解的研究进展赵群【摘要】In recently years ,pharmaceuticals and personal care products (PPCPs ) have received increasing attention as an emerging class of environmental pollutants due to their potential haz-ardous effects on human and the aquatic ecosystem .Because PPCPs have been designed to have a specific physiological effect on human or animals ,many of them have been presumed to resist to biodegradation .In surfacewaters ,photodegradation was considered as one of the potential signif-icant depletion mechanisms of PPCPs .Emphasizing on the mechanism of direct and indirect pho-todegradation and their influence factors ,this paper reviewed the recently research progress of photodegradation of PPCPs .In addition ,further research orientation was also proposed for this field .%近年来，药品及个人护理品（PPCPs）作为一类新型环境污染物，由于其对人类和生态系统潜在的影响而受到广泛关注。
《新型有机污染物研究进展》篇一一、引言随着工业化和城市化的快速发展，有机污染物已成为全球环境问题的重要来源。
新型有机污染物因其难以降解、生物累积性及潜在的生态毒性，对人类健康和生态环境构成了严重威胁。
因此，对新型有机污染物的深入研究与治理显得尤为重要。
本文将就新型有机污染物的研究进展进行综述，以期为相关领域的研究者提供参考。
二、新型有机污染物的种类与特性新型有机污染物主要包括持久性有机污染物（POPs）、内分泌干扰物、药物和个人护理品（PPCPs）等。
这些污染物具有以下特性：难降解、生物累积性、远距离迁移能力、生态毒性和潜在的致癌、致畸、致突变性。
其中，一些新型有机污染物可通过食物链进入人体，对人类健康产生不良影响。
三、新型有机污染物研究进展1. 检测技术的研究进展随着科技的发展，新型有机污染物的检测技术也在不断进步。
例如，高效液相色谱-质谱联用技术、气相色谱-质谱联用技术等分析技术为新型有机污染物的准确检测提供了有力支持。
此外，光谱技术、电化学技术等也在新型有机污染物检测中发挥了重要作用。
这些先进的技术提高了检测的灵敏度、准确性和速度，为新型有机污染物的溯源、监测和治理提供了有力保障。
2. 形成机制与来源的研究针对新型有机污染物的形成机制与来源，学者们进行了大量研究。
研究表明，新型有机污染物主要来源于工业生产、农业活动、城市污水和家庭用品的使用等。
其中，一些新型有机污染物在大气、水体和土壤中的分布、迁移和转化规律已成为研究热点。
这些研究有助于了解新型有机污染物的环境行为和生态风险，为制定有效的治理措施提供了科学依据。
3. 治理技术的研究进展针对新型有机污染物的治理，学者们提出了多种技术手段，包括物理法、化学法和生物法等。
其中，吸附、膜分离、光催化等物理化学方法在去除新型有机污染物方面取得了显著成效。
此外，微生物降解、植物修复等生物方法也受到了广泛关注。
这些治理技术的研发和应用为新型有机污染物的减排和治理提供了新的途径。
药品和个人护理用品（PPCPs）对环境的污染现状与研究进展药品和个人护理用品(PPCPs)对环境的污染现状与研究进展胡洪营*,王超,郭美婷清华大学环境科学与工程系//环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京 100084摘要:在过去的30多年中,有关有毒污染物的研究主要集中在工业化学物质和农药上。
近5年多来,国外已经开始关注药品和个人护理用品(PPCPs)对环境的污染,但在我国还没有引起重视。
国外的研究表明,合成麝香物质、显影剂、抗生素、雌激素、消炎止痛药、杀菌消毒剂等与人类生活密切相关的药品和个人护理用品在环境中普遍存在,但是其质量浓度通常非常低,多数情况下在ng/L ~ μg/L水平。
粪便施肥和污水排放是PPCPs进入环境的主要途径。
在常见的PPCPs 中,抗生素和消炎止痛药在环境中检测出的频率最高,在地表水、地下水、饮用水、污泥、土壤等环境介质中,PPCPs在地表水中检测出的频率最高。
目前关于PPCPs 的研究主要集中在分析方法以及环境污染水平的调查,有关PPCPs在环境中的迁移转化规律、生态与健康风险以及PPCPs污染控制技术等方面的研究有待加强。
关键词:药品和个人护理用品(PPCPs);抗生素;雌激素;消炎止痛药;杀菌消毒剂中图分类号:X787 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(2005)06-0947-06 在过去的30多年中,有关有毒污染物的研究主要集中在工业化学物质和农药上,关于药品和个人护理用品(PPCPs)对环境污染的研究仅仅有5年多的历史。
美国环保署研究和发展办公室从1999年开始对这一领域展开研究,当年Christian G. Daughton和Thomas A. Ternes发表了第一篇关于PPCPs的文献综述(Pharmaceuticals and Personal Care Products in the Environment: Agents of Subtle Change?),随后2000年在北美召开了第一次相关会议,并出版了配套的会议论文集[1]。
《城市污水中有关新型微污染物PPCPs归趋研究的进展》篇一城市污水中新型微污染物PPCPs归趋研究的进展一、引言随着城市化进程的加速，城市污水问题日益突出，其中新型微污染物（Pharmaceuticals and Personal Care Products，简称PPCPs）的污染问题引起了广泛关注。
PPCPs主要包括各类药物、个人护理产品等，因其具有持久性、生物累积性和潜在生态毒性等特点，对环境和人类健康构成了严重威胁。
因此，对城市污水中新型微污染物PPCPs的归趋研究具有重要的科学意义和应用价值。
本文将对城市污水中新型微污染物PPCPs归趋研究的进展进行综述。
二、城市污水中的PPCPs城市污水中的PPCPs主要来源于医院、家庭、化妆品工厂等。
这些微污染物通过城市排水系统进入污水处理厂，再通过河流、湖泊等水体进入生态环境。
因此，对城市污水中PPCPs的归趋研究具有重要的现实意义。
三、新型微污染物PPCPs归趋研究进展（一）研究方法与进展针对城市污水中PPCPs的归趋研究，国内外学者采用多种方法进行。
例如，分子生物学方法可用于研究微生物对PPCPs的降解机制；环境模拟实验则可研究PPCPs在环境中的迁移转化过程；现场观测和室内实验相结合的方法可用于探究PPCPs在水生生态系统中的影响。
随着科技的进步，现代分析技术如高通量测序、光学检测等在研究中发挥了重要作用。
此外，基于大数据和人工智能的模型也被广泛应用于预测和评估PPCPs的环境风险。
（二）研究成果近年来，国内外学者在PPCPs归趋研究方面取得了重要进展。
例如，有研究表明，某些微生物能够通过降解PPCPs来降低其环境风险；同时，许多新型材料如活性炭、纳米材料等也被发现能够吸附并去除污水中的PPCPs。
此外，越来越多的研究表明，不同水生生物对PPCPs具有不同的耐受能力和生态效应。
这些研究成果为制定有效的污水处理策略提供了重要依据。
四、未来展望尽管在PPCPs归趋研究方面取得了一定的成果，但仍存在许多亟待解决的问题。
PPCPs的来源、迁移转化和去除（高等水环境化学课程作业）学院：深圳国际研究生院课程：高等水环境化学姓名：***学号：**********二〇二〇年十月PPCPs的来源、迁移转化和去除摘要PPCPs全称药物与个人护理用品，是一种新型痕量有机污染物，这类污染物危害大、种类多、分布范围广，自1999年提出后，PPCPs的关注度不断上升。
本文介绍了PPCPs的主要来源途径、在水体中的转化迁移途径以及PPCPs的处理技术，其中详细介绍了AOP法、吸附法和MBR技术在PPCPs去除研究中的最新进展，对各不同技术的优缺点进行了讨论，并结合不同技术的特点对这些技术今后的发展提出了建议和展望。
关键词：PPCPs；来源；迁移转化；去除第1章引言随着社会经济、检测技术以及人们对污染物认识水平的提升，越来越多的新兴污染物出现在人们的视野中。
PPCPs全称药物与个人护理用品（pharmaceuticals and personal care products），是一类新兴有机污染物，自1999年提出后[1]，越来越被广泛重视。
作为一种痕量有机污染物，PPCPs虽然在水体中浓度只在ng/L 和μg/L级别，但是这类污染物危害大、种类多、分布范围广，有研究调查显示，在全球各流域中发现有超过两百多种的PPCPs的存在[2]，王卓在2015年的一篇文章中所做的调查显示在深圳的典型河流水体中检测出了27种PPCPs，在北京的典型河流水体中检测出20种PPCPs，在常州的典型河流水体中检测出了21中PPCPs，其中有十一种PPCPs在这三个地区均有检出，有八种具有一定的生态风险[3]。
PPCPs可以分为药物类与个人护理用品两大类，药物包括有非甾体抗炎药类、抗生素类、抗菌药类、激素类、类固醇类、β受体阻滞剂类、镇静剂类等，其中以非甾体抗炎药类和抗生素类的危害最大；个人护理用品包括防晒霜类、沐浴露类、染发膏类、发胶以及香皂等物质。
PPCPs在水环境中很早就已经出现，但是基于其环境毒理学和暴露浓度分析，大部分PPCPs在短期内不会对水体生态和人类造成危害，因此在很长一段时间未能引起人们的重视，但是随着人们对这类污染物的认识越来越深入和全面，PPCPs已经成为一类引起社会广泛重视的有机污染物。
PPCPs在水环境中的风险控制研究进展摘要：药品和个人护理用品（PPCPs）因被广泛使用而在环境中大量残留，其引起的水环境风险和生态安全问题日益受到人们的广泛关注和研究.针对PPCPs对水环境造成的污染，综述了水环境中PPCPs的风险控制方面的研究进展，主要包括：水环境中PPCPs的毒理效应研究；在水体中的迁移转化机理；有效的检测方法及其在水环境中的风险控制技术研究.最后，进一步对水环境中PPCPs的风险控制研究提出了建议，以期能够促进相关研究的广泛开展.关键词：PPCPs；毒理效应；迁移；转化；检测方法中图分类号：X 5 文献标志码： A药品和个人护理用品（pharmaceuticals and personal care products，PPCPs）在日常生活中大量使用，它是包括各种药用化合物及日常护理用品的涵盖范围较广的化合物.通常是有机合成化合物，诸如止痛药、非甾体消炎药、抗生素、抗惊厥、避孕药、β-受体阻滞剂、镇定剂、防腐剂、芳香剂、洗涤剂、遮光剂、牙齿护理用品等.污水处理厂污水排放通常被视为环境中PPCPs的主要来源，其次是农业或畜牧业活动的直接排放[1].PPCPs经人体或动物使用后，可通过多种途径进入水环境，给水环境质量和生态系统安全带来隐患[2].PPCPs由于其存在的水环境风险和生态安全问题，近年来引起了人们越来越多的重视.现有的大量研究主要集中在环境中PPCPs的检测技术、迁移转化机理、毒理效应研究及在水环境中去除方法探索等方面.我国是PPCPs生产和使用大国，对PPCPs引起的水环境风险开展相关研究具有重要意义.本文主要针对PPCPs类污染物进入水环境中的生物毒性、迁移转化、检测方法以及在水环境中的去除工艺等方面的研究进展进行综述，并进一步对水环境中PPCPs的风险控制研究提出建议，以期推动相关研究的开展.1 PPCPs的毒理效应研究水环境中PPCPs的含量尽管较低，但仍会对公众的健康造成潜在的威胁[3-4].水环境中的PPCPs种类繁多，并可能与其代谢中间产物同时存在，对水生生物的毒性效应甚至会产生协同、累加作用.抗生素和类固醇类激素是目前生态风险方面关注较多的两大类物质.水体中的抗生素主要来源于医院废水排放及农业的面源排放[5]，因其高生物活性及伪持久性，会影响水中微生物的种类和数量，并使抗药病原菌产生耐药性.皋德祥等[6]研究了两种恩诺酮类抗生素恩诺沙星和盐酸环丙沙星对球等鞭金藻的毒性，结果显示：两种抗生素都会对球等鞭金藻产生毒性作用，且盐酸环丙沙星质量浓度在0～10 mg?L-1范围内对叶绿素和过氧化氢酶活性有明显抑制.Wollenberger等[7]研究了9种抗生素对淡水甲壳动物大型蚤的急-慢性毒性，结果表明所研究抗生素会对大型蚤的繁殖产生不利影响.抗生素及其降解产物在水体中的长期存在能诱导产生耐药菌，因此会对微生物群落及其食物链产生影响，并可能会破坏生态平衡[8].动物所携带的耐药菌可通过各种途径接触到人，这就增加了人畜共患病的几率.Stine等[9]发现使用抗生素较多的养猪场周围环境中的大肠杆?和肠球菌对四环素具有耐药性.雌激素是具有高生物活性的类固醇类化合物，在环境中频繁被检出，一旦进入水体就会对鱼类产生危害，低至1 ng?L-1的质量浓度就会引起水体生物的高敏感性.研究[10]表明，雌激素可影响水体中雄性鱼类的激素分泌，使其体内的卵黄蛋白原增加，进而出现雌性化.Govoroun 等[11]的研究表明，虹鳟鱼的与生殖有关的蛋白质表达，在外源雌激素的暴露下会受抑制并使雄鱼雌性化.PPCPs的毒性效应与其本身的作用机制及所处的外界环境有关.关于不同抗生素对发光菌的24 h毒性的研究结果表明，抑制微生物蛋白质或DNA/RNA合成相关的抗生素，毒性效应明显强于抑制微生物细胞壁合成的抗生素[12].三氯生是一种人工合成的氯化芳香化合物，广泛用于牙膏等个人护理用品以及杀菌剂、消毒剂中.其化学性质相对稳定，即使在200℃下也能稳定存在2 h[13]，曾被认为是低毒物质，但水中存在自由氯离子时，可被氧化形成有毒物质，如氯仿、二氯苯酚和三氯苯酚等.三氯生在生产及外部转化中可产生二?f英[14].2 水环境中PPCPs的检测方法水环境中PPCPs的含量较低且种类众多，因此对检测仪器的灵敏度要求较高.现代仪器分析方法主要以气相色谱和液相色谱仪为基础，并采用色谱和质谱联用技术[15].目前主要有气相色谱-质谱（GC/MS）、气相色谱-串联质谱（GC/MS/MS）、高效液相色谱-质谱（HPLC/MS）、高效液相色谱-串联质谱（HPLC/MS/MS）等.在液相色谱中根据离子源不同，可分为高效液相色谱电喷雾串联质谱（HPLC-ESI/MS/MS）、高效液相色谱大气压化学电离源串联质谱（HPLC-APCI/MS/MS）、高效液相色谱大气压激光电离源串联质谱（HPLC/APPI/MS/MS）等技术.通常极性化合物，如胺、肽和蛋白质适合使用ESI源进行分析；非极性化合物如类固醇最好使用APCI进行分析.根据PPCPs的正辛醇/水分配系数将水中常见的PPCPs分为两类[16]：一类是极性强、不易挥发、亲水性的物质（如氯贝酸、双氯芬酸、咖啡因、阿奇霉素、卡马西平等），可采用HPLC/MS检测；另一类是极性弱、易挥发、不易亲水的物质（如三氯生、羟基甲酮等），可采用GC/MS检测.液相色谱质谱LC/MS法适用多种目标物分析，且检出限较低，可达ng?L-1水平，非常适合污染物的综合评价，但检出限比GC/MS略高.对于一些化合物，采用GC/MS检测时，常需要衍生化，操作过程较复杂且衍生化试剂较昂贵，而LC/MS优势明显.朱赛嫦等[17]使用超高效液相色谱-串联质谱法建立了同时检测地表水中18种药物与个人护理品含量的方法，结果表明，该方法可同时精确测定水样中的18种目标分析物，且通过验证显示所建立方法可靠.伊丽丽等[18]利用超高效液相色谱-串联质谱法对再生水及土壤中的药品进行了检测，包括抗生素、消炎止痛药等在内的10种药品可在13 min内得到检测结果，实现了快速分离检测. 水环境中的PPCPs在进入仪器分析前需经过预处理.在样品的预处理过程中，首先应注意正确进行样品取样和预处理前的保存；其次是选择适当的分离、富集方法.需采用不透光的玻璃瓶进行取样，在-4℃下运送至实验室并尽快进行后续预处理工作.目标物的分离、富集方法有固相萃取（SPE）[19]、液液萃取（LLE）[20]、固相微萃取（SPME）[21]等.目前较普遍采用的是SPE.在同时检测多种目标物时，常因目标物物化性质不同需用不同种类的SPE小柱进行分离、富集[22].3 水环境中PPCPs的迁移转化PPCPs进入到水环境中，一般会发生吸附、光降解、生物降解等过程.3.1 吸附水-底泥分配系数Kd、电离常数、亲脂性等物化特性对PPCPs在水环境中的吸附行为会产生影响，此外环境介质pH、粘粒类型和含量等也对其造成影响.Kd越大，吸附越强烈.Thomas等[23]研究了多种药物和麝香的Kd，为研究它们在污泥中的吸附能力提供了依据.研究[24]表明，几种药物的亲脂性由大到小依次为氟代对苯二酚抗生素，降血脂药、β-阻滞剂、消炎止痛药，磺胺药物、大环内脂类，抗癫痫药物卡巴咪嗪，镇静剂，雌激素.Davis等[25]研究了几种类型抗生素随径流流失的情况，其中，四环素类药物四环素与金霉素在径流中浓度均较低，说明流失较少.四环素类药物在土壤中具有较强的吸附能力，易存在于土壤中.3.2 光降解光降解过程一般分为直接光降解、自敏化光降解、氧化反应三类.污染物在水环境中因自身吸收光能，或因腐殖质、悬浮颗粒和藻类的催化作用而发生光降解.光降解对污染物的分解起到重要作用，因它不可逆转地改变了反应分子，直接影响其在环境中的归趋.水体中的药物及其代谢物通过光降解转化为其它物质，毒性也会发生相应变化.李圆杏等[26]选择了三种典型抗生素药物，分别为土霉素、四环素和红霉素，研究其在模拟自然光照射下的光降解行为，结果表明：三种抗生素在纯水中均发生了直接光降解，其光降解反应均遵循准一级动力学方程；相较于四环素和土霉素，红霉素的降解速率更快；三种目标物3 h的降解速率分别为66.9%、90.6%和92.8%.在该研究中，还采用了LC/MS 检测，推断了三种抗生素的降解产物.四环素类抗生素发生直接光解的同时还能发生自敏化光降解，如Werner等[27]在研究四环素的光降解时发现：其发生了自敏化光降解，该过程加快了四环素的光降解速率；此外，初始浓度也会影响其降解速率.3.3 生物降解生物降解包括植物降解和微生物降解，是降解PPCPs的重要途径.植物可通过直接吸收污染物使其转移或通过分泌物、特定酶对其降解.微生物可将复杂的药物降解为简单的有机物甚至矿化成无机物CO2和H2O.微生物降解的主要影响因素包括药物本身物化性质，环境因素如pH、水分、温度、含氧量等.其中耐药菌株对药物的降解在微生物的降解中发挥了重要作用.王立群等[28]从B2内酰胺环类抗生素生产废水中分离筛选出了4株对此类抗生素具有高效降解作用并具有较强耐受能力的效应菌株，它们分别为不动杆菌属、假单胞菌属、埃希菌属和芽孢杆菌属.研究表明，一些耐药菌可通过水解、转移基团和氧化还原等作用，直接破坏或修饰抗生素而使其失活.4 水环境中PPCPs的处理方法PPCPs主要通过污水处理厂排水进入环境中，一般通过饮用水进入人体，因此PPCPs的去除主要通过污水处理厂工艺改进及饮用水深度净化实现.污水中PPCPs常用的处理方法有物理法、化学法和生化法等.传统的生化法由于具有去除普通有机污染物效率高、工艺操作管理方便可靠和运转维护费用低等优点，已被广泛采用，但对PPCPs类新型污染物的去除能力有限.城市给水系统中，原水的处理工艺一般为混凝―沉淀―过滤―消毒，能否有效去除PPCPs还有待进一步研究.Choi等[29]研究了给水处理混凝和活性炭吸附对四环素类抗生素（TAS）的去除效果，结果表明，煤质活性炭对初始质量浓度10 μg?L-1的TAS的去除率大于68%；聚合氯化铝在质量浓度为10～60 mg?L-1时，对河水本底初始质量浓度为100 μg?L-1的TAS具有19%～66%的去除率.现阶段典型高效的PPCPs污染物的处理方法有高级化学氧化法（AOPs）、生物处理法和膜分离技术.4.1 高级化学氧化法高级化学氧化法被认为是目前去除难降解有机物及污水深度处理的一种有效方法.它是通过产生氧化能力极强的羟基自由基，将有机物彻底氧化去除.目前研究较多的是臭氧（O3）及其联合技术.Nakada等[30]采用臭氧及其联合工艺处理PPCPs时发现：O3、O3/UV、O3/H2O2等高级氧化技术对PPCPs具有良好的去除效果，但因PPCPs种类复杂多样，因而差别较大；大部分抗生素在该研究中都有较高的去除率（80%以上）；对萘普生的去除率也较高，为75.4%～100%；酮洛芬的去除率也达73%左右，但对非诺洛芬去除作用微小，而对卡马西平的去除效果极不稳定，去除率低于3.8%和大于81%的情况都有发生.另一项研究[31]中，使用O3/UV处理含有5种抗生素、5种β-阻抗剂、4种抗炎剂、2种脂类代谢产物和抗癫痫药物卡马西平、天然雌激素、雌素酮等药剂的废水，O3投加量为15 mg?L-1.在接触反应18 min后，所有的残留药剂浓度均低于LC/MS/MS检出限.Kim等[32]研究了O3/H2O2技术对30种不同PPCPs的降解特性，发现O3/H2O2体系对PPCPs降解的假一级速率常数要比单独O3氧化至少高1倍以上.但在O3/H2O2体系中，H2O2有一个最佳投加量范围.Lin 等[33]采用O3/H2O2体系对3类不同结构组成的PPCPs降解速率进行研究.这些结构不同的PPCPs包括含苯环的磺胺类抗生素、含2个CC不饱和键的大环内酯类抗生素和不含CC不饱和键的大环内酯类抗生素，结果显示，O3/H2O2对这3类抗生素的降解速率都最快时，H2O2和O3的摩尔比为5∶1.而过量的H2O2则对提高O3氧化PPCPs的效果不明显，甚至会降低O3氧化效果. 4.2 生物处理法生物处理法是城市污水处理中最普遍采用的方法，其核心方法是活性污泥法.利用活性污泥法处理PPCPs污染物存在一定的局限性，无法完全去除部分微量污染物，污染物甚至会沉积在污水污泥中进而随着污泥的处置产生二次污染.传统活性污泥法对雌激素酮和碘普胺去除作用甚微，对其它PPCPs污染物的去除率一般为30%～75%，其中对镇痛药有较明显的去除效果.Kanda等[34]研究了5家污水处理厂对PPCPs 的处理效果，各污水处理厂处理工艺不同，结果发现：5种工艺对吐纳麝香的去除率为73%～96%；对布洛芬的处理效果均较好，去除率达80%～100%；对三氯生的去除率为95.6%.污泥厌氧消化法对抗生素、天然雌激素、麝香及萘普生有较高的去除率，对其它药品（如镇静剂、消炎剂、显影剂）也有一定的去除效果，而对卡马西平则几乎没有去除作用.Zhou 等[35]研究了污泥厌氧消化对氯贝酸和双氯芬酸的去除效果，初始质量浓度为5 μg?L-1 时，中温条件下去除率分别达95%和97%，高温条件下氯贝酸的去除率可达99.3%，双氯芬酸没有明显提高.4.3 膜分离技术膜分离技术是建立在分子水平上，利用膜的选择性分离实现混合物不同组分的分离、纯化、浓缩，主要包括微滤（MF）、超滤（UF）、纳滤（NF）、反渗透（RO）及膜蒸馏（MD）等.Yoon等[16]研究NF和UF对PPCPs的去除效果时发现，膜分离技术对微量PPCPs有较好的处理效果，且NF的处理效果要优于UF.NF对PPCPs的截留率可达44%～93%，而UF 一般只有40%左右.该结果与膜的孔径及污染物质的化学结构有很大的关系.NF和RO的截留分子量小，对于相对分子质量在100～1 000的有机物有较高的截留效果，而大多数药品的相对分子质量正介于其间.黄裕等[36]认为NF和RO等高压膜技术可作为理想的药品去除方法.焦宁等[37]采用一体式膜生物反应器去除微污染河水中的PPCPs（邻苯二甲酸二甲酯、布洛芬、卡马西平、壬基酚），并且考察了负荷、污染物浓度、水力停留时间（HRT）、溶解氧（DO）等影响因素.结果显示，在平均容积负荷为0.077 kg?m-3?d-1、PPCPs的平均质量浓度为50 μg?L-1、DO的质量浓度大于6 mg?L-1、HRT为3 h、温度为25℃、不排泥的条件下，邻苯二甲酸二甲酯、布洛芬、壬基酚的去除效果最佳，平均去除率分别为94.6%、97.2%、93.6%，但是对卡马西平的去除率低于5%.5 展望随着人们生活水平的日益提高以及“中国梦”的实施，人们更加关注自身健康，药物使用量会越来越多，PPCPs污染问题将更为严峻.现有的研究主要集中在环境中PPCPs的检测、毒性评价及分析检测等方面.在已有研究的基础上，未来对PPCPs在水环境中风险控制的研究应着眼于以下几方面：（1）现有的污水处理过程中并没有专门针对去除PPCPs 的工艺，所以并不能完全将其去除以排除其存在的环境风险.为提高PPCPs的去除率，强化现有技术工艺、开发新技术显得尤为重要.（2）PPCPs在水环境中的含量很低，对分析检测技术要求比较严格，需要精密的检测仪器，因此要不断改进现有的分析技术，使其能够检测环境中含量更低的PPCPs，并能够建立一套较全面系统的检测体系.（3）目前PPCPs在水环境中的生态风险研究主要是对特定的地表水体进行预测和评估，对PPCPs产生的环境效应仍需深入研究，对水环境中生物产生的急-慢性毒性及联合毒性研究有待进一步开展.同时也应明确药物的迁移转化机理以便能够做出更全面的风险评价.参考文献：[1] 贾瑷，胡建英，孙建仙，等.环境中的医药品与个人护理品[J].化学进展，2009，21（2）：389-399.[2] KASPRZYKHORDERN B，DINSDALE R M，GUWY A J.The occurrence of pharmaceuticals，personal care products，endocrine disruptors and illicit drugs in surface water in South Wales，UK[J].Water Research，2008，42（13）：3498-3518.[3] DAUGHTON C G，TERNES T A.Pharmaceuticals and personal care products in the environment：Agents of subtle changes[J].Environmental Health Perspectives，1999，107（S6）：907-938.[4] ZWIENER C，GREMM T J，FRIMMEL F H.Pharmaceutical residues in the aquatic environment and their 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药品及个人护理用品(PPCPs)的污染来源、环境残留及生态毒性药品及个人护理用品（PPCPs）的污染来源、环境残留及生态毒性引言：药品及个人护理用品（Pharmaceuticals and Personal Care Products，简称PPCPs）是人们日常生活中必不可少的产品，它们通过治疗疾病、保护个人卫生、美容等方面发挥着重要作用。
然而，随着人口的增长和生活水平的提高，PPCPs的使用量不断增加，导致这些产品及其代谢物越来越广泛地进入到环境中，对水体、土壤和生态系统产生了潜在的危害。
因此，了解PPCPs的污染来源、环境残留情况以及它们对生态系统的影响，对于制定合理的管理和保护措施具有重要意义。
一、PPCPs的污染来源：1. 医疗废弃物：医院和家庭等医疗场所产生的废弃药物、药品包装材料等，直接或间接地进入到环境中。
2. 农业和畜牧业：在农业生产中，兽药和抗生素等药物的使用及其残留物通过农田排水和动物粪便等途径进入水体和土壤中。
3. 个人护理用品：洗发水、沐浴液、口服避孕药等个人护理用品在使用过程中产生的废水，含有活性成分和防腐剂等物质，会被排入下水道或环境中。
4. 城市生活污水：城市污水中含有大量的药物和个人护理产品的代谢物，人们的用药习惯和生活习惯也是城市污水中PPCPs的重要来源。
二、PPCPs在环境中的残留：1. 水体：污水处理厂未能彻底去除所有的PPCPs，导致这些物质进入河流、湖泊、地下水等水体中。
研究表明，水体中已检测到多种抗生素、避孕药等药物类化合物。
2. 土壤：PPCPs通过灌溉、施肥以及农田排水等途径进入土壤中，导致土壤中也存在这些化合物的残留。
这些物质不仅对土壤中的微生物和生态系统产生潜在影响，还可能通过食物链进入人体。
3. 饮用水：由于自来水处理厂对PPCPs的去除效率有限，一些药物和个人护理用品成分及其代谢物可能在最终的饮用水中存在。
这对公众的健康提出了潜在风险。
三、PPCPs对生态系统的生态毒性：1. 对水生生物：PPCPs对水中无脊椎动物、鱼类和藻类等生物产生毒性影响。
第一作者:代朝猛,男,1980年生,博士,研究方向为环境介质中PPCPs 的行为、风险研究与去除机制。
#通讯作者。
3教育部新世纪人才支持计划项目(No.NCET 20720627);上海市科委国际合作项目(No.072307007)。
环境介质中药物和个人护理品的潜在风险研究进展3代朝猛1 周雪飞2# 张亚雷1 段艳平1(1.同济大学环境科学与工程学院,污染控制与资源化国家重点实验室,上海200092;2.同济大学长江水环境教育部重点实验室,上海200092) 摘要 药物和个人护理品(PPCPs )在环境介质中的残留物作为一种新型污染物在环境介质中的转归,逐渐成为环境工作者和公众密切关注的焦点。
这些物质特殊的物化特性及其被大量使用的现状,给生态环境和人类健康带来一定的潜在风险。
由PPCPs 使用所引发的风险问题正在成为当前学术界所面临的研究方向之一。
欧洲和美国已经开始了对PPCPs 的风险评估研究,中国研究者仅对某些药物的分析检测方法进行了初步探索,对PPCPs 的潜在风险研究还呈空白。
从PPCPs 的物化特性及其对环境介质的影响入手,对其潜在风险进行了分析,并介绍了目前国外PPCPs 风险研究进展,以期为中国开展PPCPs 的风险评估提供参考。
关键词 药物和个人护理品 物化特性 潜在风险研究R esearch advancements in potential risk of PPCPs of environmental media Dai Chaomeng 1,Zhou X uef ei 2,Zhang Ya 2lei 1,D uan Yanping 1.(1.S tate Key L aboratory of Poll ution Cont rol and Resource Reuse ,College of Envi ronmental S cience and Engineering ,Tong j i Universit y ,S hanghai 200092;2.Key L aboratory of Yangtze W ater Envi ronment of Minist ry of Education ,Tong j i Universit y ,S hanghai 200092)Abstract : The fate and transformation of pharmaceuticals and personal care products (PPCPs )and their resi 2dues in environment media as emerging pollutants has become a matter of concern among scientists and the public.These chemicals present potential risk to environment and human health due to their specific physicochemical proper 2ties and increasing usage.The potential risk of PPCPs of environmental media is one of the big challenges for academ 2ic research.Scientists in the US and Europe have begun paying more attention to the risk research of PPCPs.Al 2though several studies of the analytical methods for some PPCPs are reported in China ,studies of the risk research of PPCPs with adequate evaluation of PPCPs in environmental media are insufficient.The paper presents a literature re 2view of typical and specific physicochemical characteristics of PPCPs and their effects on environmental media ,ad 2vancements of the risk research conducted abroad and the potential risk of PPCPs to provide a reference for develop 2ment of PPCPs risk research in China.K eyw ords : PPCPs ;physicochemical characteristics ;potential risk research 药物和个人护理品(PPCPs )在环境介质中的残留已被广泛报道。
生态环境 2005, 14(6): 947-952 Ecology and Environment E-mail: editor@基金项目：国家自然科学基金项目——JST 重大国际合作项目（20510076）作者简介：胡洪营（1963－），男，教授，博士生导师，主要从事环境微生物学与环境生物技术、污水再生利用的水质安全评价与保障技术等方面的研究，已在学术期刊发表论文200余篇（其中SCI 论文50多篇）。
E-mail: hyhu@*通讯联系人，E-mail: hyhu@ 收稿日期：2005-05-29药品和个人护理用品（PPCPs）对环境的污染现状与研究进展胡洪营*，王 超，郭美婷清华大学环境科学与工程系//环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，北京 100084摘要：在过去的30多年中，有关有毒污染物的研究主要集中在工业化学物质和农药上。
近5年多来，国外已经开始关注药品和个人护理用品（PPCPs ）对环境的污染，但在我国还没有引起重视。
国外的研究表明，合成麝香物质、显影剂、抗生素、雌激素、消炎止痛药、杀菌消毒剂等与人类生活密切相关的药品和个人护理用品在环境中普遍存在，但是其质量浓度通常非常低，多数情况下在ng/L ~ µg/L 水平。
粪便施肥和污水排放是PPCPs 进入环境的主要途径。
在常见的PPCPs 中，抗生素和消炎止痛药在环境中检测出的频率最高，在地表水、地下水、饮用水、污泥、土壤等环境介质中，PPCPs 在地表水中检测出的频率最高。
目前关于PPCPs 的研究主要集中在分析方法以及环境污染水平的调查，有关PPCPs 在环境中的迁移转化规律、生态与健康风险以及PPCPs 污染控制技术等方面的研究有待加强。
关键词：药品和个人护理用品（PPCPs ）；抗生素；雌激素；消炎止痛药；杀菌消毒剂 中图分类号：X787 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2005）06-0947-06在过去的30多年中，有关有毒污染物的研究主要集中在工业化学物质和农药上，关于药品和个人护理用品（PPCPs ）对环境污染的研究仅仅有5年多的历史。
美国环保署研究和发展办公室从1999年开始对这一领域展开研究，当年Christian G . Daughton 和Thomas A. Ternes 发表了第一篇关于PPCPs 的文献综述（Pharmaceuticals and Personal Care Products in the Environment: Agents of Subtle Change?），随后2000年在北美召开了第一次相关会议，并出版了配套的会议论文集[1]。
PPCPs 是药品和个人护理用品的英文（pharmaceuticals and personal care products ）缩写，最早在1999年出版的《Environmental Health Per-spectives 》中由Christian G . Daughton 提出[1]，随后PPCPs 就作为药品和个人护理用品的专有名词而被广泛接受。
PPCPs 包括各种各样的化学物质，例如各种处方药和非处方药（如抗生素、类固醇、消炎药、镇静剂、抗癫痫药、显影剂、止痛药、降压药、避孕药、催眠药、减肥药等） 香料 化妆品 遮光剂、染发剂 发胶 香皂 洗发水等[1, 2]。
大多数PPCPs 是水溶性的，有的PPCPs 还带有酸性或者碱性的官能团[3]。
虽然PPCPs 的半衰期不是很长，但是由于个人和畜牧业大量而频繁地使用，导致PPCPs 形成假性持续性现象[4]。
本文总结了环境中常见的几类PPCPs ——合成麝香物质、显影剂、抗生素、雌激素、消炎止痛药、杀菌消毒剂，并且分析了它们在各种环境介质（地表水、地下水、饮用水、污泥、土壤）中的存在和迁移转化情况。
1 环境中的PPCPs 及其来源药品和个人护理用品与人类的生活密切相关，它们在环境中是普遍存在的。
人和牲畜服用的药物一大部分在生物体内没有经过代谢，而是直接排入到环境中；个人护理用品在洗脸、游泳时也会直接进入环境中。
除了抗生素和类固醇，有50多种PPCPs 已经在各种环境样品和动物组织 人的血液中被检测出，典型的有止痛药 抗肿瘤药 防腐剂、抗高血压药 气管扩张剂 含硝基和多环的芳香剂等[5]。
根据目前文献报道，在环境中发现的主要的PPCPs 见表1。
1.1 人工合成麝香物质[6]人工合成麝香是一类香料物质，主要用作各种化妆品和洗涤用品的添加剂。
从1987—1996年，世界麝香产量已经从7000 t/a 增长到8000 t/a ，现在的生产趋势已经由含硝基的麝香转向带多环的麝香。
应用最广泛的含硝基的合成麝香物质是加乐麝香（Galaxolide ）和吐纳麝香（Tonalide ），这两种麝香物质2000年在欧洲的产量是1800 t ，而其它麝香物质的总产量小于20 t 。
根据毒性试验，人工合成麝香物质与雌激素受体亲和力低，因此它们在环境中对内分泌干扰不948 生态环境第14卷第6期（2005年11月）大，并没有严重的健康影响，但是并不排除长期的致癌效果。
人工合成麝香物质在脂肪组织、血浆和乳汁中的积累近来也引起学者的重视。
目前还没有观察到对内分泌的间接影响如抑制荷尔蒙的合成等。
据Yamagishi等人报道，日本早在20年前就在水环境和生态区中发现了人工合成麝香物质。
欧洲和北美也有类似的报道。
这些研究表明：人工合成麝香物质在海水和淡水中广泛存在，并且在软体动物和鱼类中积累的质量浓度高于环境质量浓度。
1.2 显影剂X射线显影剂是用来提高被检查的器官或者血管和周围组织在X光照射下对比度的化学药品。
这些物质在人体中使用的剂量高达200 g/人，其中大约80%被迅速地排出体外。
在污水处理厂中，此类显影剂增加了吸附性有机卤素（AOX）的量。
为了考察这类物质对环境的潜在影响，Steger-Hartmann 等[7]研究了常用的X射线显影剂碘普罗胺对环境的影响。
通过研究发现，碘普罗胺是不易生物降解的，但没有表现出强的急性毒性和慢性毒性。
1.3 抗生素抗生素一般是指由细菌、霉菌或其它微生物在繁殖过程中产生的，能够杀灭或抑制其它微生物的一类物质及其衍生物，用于治疗敏感微生物（常为细菌或真菌）所致的感染。
抗生素在畜牧业应用很多，可以作为助长剂和治疗药物。
抗生素对物质生物转化的一些关键过程（反硝化过程、氮的固定、有机物的降解等）和污水生物处理过程等有直接的影响[8]。
抗生素并不能被人体或者动物完全吸收，有很大一部分以原形或者代谢物的形式随粪便和尿液排入环境中。
这些抗生素作为环境外援性化合物将对环境生物及生态产生影响，并最终可能对人类的健康和生存造成不利影响[9]。
KÜmmerer等[10]通过血清瓶测试 (CBT) (OECD 301D)和SOS显色试验发现在CBT中环丙杀星、氧弗杀星、甲硝唑这三种抗生素不能被生物降解。
粪便施肥是抗生素进入土壤环境的主要途径。
Warman和Thomas[11]在用鸡粪施肥的土壤中发现了氯四环素。
van Goll[11]估计如果将所有的粪便用于荷兰的2×106 hm2可耕土地，那么每平方可耕土地上每年将接收130 mg抗生素及抗生素的代谢物。
假设这些抗生素只分布在表层10 cm的土壤中，那么其质量浓度大约为0.87 mg/kg。
然而抗生素在环境中不可能以这样一个均匀的质量浓度分配，据经验估计：土壤中抗生素的质量浓度在1~5 mg/kg范围内。
目前关于抗生素对土壤中生物群和植物影响的研究很少。
Batchelder[11]研究了氯四环素和土霉素对生长在有营养液的土壤中的植物的影响。
当质量浓度在160 mg/L时所有的植物都死亡；在更低质量浓度条件下，根和新枝的干质量降低了大约60~90％。
Lanzky和Halling-Sørensen[11]报道螺旋藻对甲硝哒唑(抗滴虫药)非常敏感，EC10为2.03 mg/L，EC50为12.5 mg/L。
Baguer等[11]研究了两种广泛使用的抗生素——泰乐菌素和土霉素对土壤中的蚯蚓、跳虫和线蚓的影响，发现在环境质量浓度条件下它们对这三个物种不产生影响。
1.4 雌激素雌激素是一类有广泛生物活性的类固醇化合物，它不仅有促进和维持女性生殖器官和第二性征的生理作用，并对内分泌系统、心血管系统、肌体的代谢、骨骼的生长和成熟、皮肤等各方面均有明显的影响。
人工合成雌激素为脂溶性化合物，不易生物降解[12]。
口服避孕药和一些用于家畜助长的同化激素含有大量的人工合成雌激素，如己烯雌酚表1 环境中常见的PPCPsTable 1 Common PPCPs in the environment名称 CAS编号分子式用途加乐麝香 Galaxolide 1222–05–5C18H26O 合成麝香吐纳麝香 Tonalide 21145–77–7C18H26O 合成麝香碘普罗胺 Iopromide 73334-07-3C18H24I3N3O8 X射线显影剂罗红霉素 Roxithromycin80214-83-1C41H76N2O15抗生素环丙杀星 Ciprofloxacin 85721-33-1C17H18FN3O3抗生素诺氟沙星 Norfloxacin 70458-96-7C16H18O3 N3F 抗生素雌激素酮 Estrone 53-16-7 C18H22O2天然雌激素17β-雌二醇 17β-estradiol 50-28-2 C18H24O2·0.5H2O 天然雌激素17α-乙炔基雌二醇 17α-ethinylestradiol 57-63-6 C20H24O2合成雌激素布洛芬 Ibuprofen 15687-27-1C13H18O2 消炎止痛药萘普生 Naproxen 22204-53-1C14H14O3消炎止痛药双氯芬酸 Diclofenac 15307-86-5C14H13O2N 消炎止痛药三氯生 Triclosan 3380-34-5C12H7Cl3O2杀菌消毒剂胡洪营等：药品和个人护理用品（PPCPs）对环境的污染现状与研究进展 949（DES）、己烷雌酚（Hexestrol）、炔雌醇（Ethinyl Estradiol）、炔雌醚（Quinestrol）等。
这类雌激素对雄性生殖系统有不良影响，其中有些是与雌二醇结构相似的类固醇衍生物，有些是结构简单的同型物（非甾体雌激素）。
作为人工合成的雌激素药物，如乙炔雌二醇，在体内的稳定性仍高于雌二醇等天然雌激素，但低于杀虫剂等人工合成雌激素[13]。
普通的水处理方法不能有效地去除水中的雌激素，荷兰一家污水处理厂出水中炔雌醇质量浓度范围为未检出至7 ng/L[13]。
