江苏废酸再生回用装置

废盐酸回收工艺一条年产45万t冷轧钢板的酸洗机组，每年需要用盐酸2万吨左右，产生的含盐酸废液（约5%盐酸，10%〜12%氯化亚铁）将近2 万t/a。

在化工生产中，每年产生的含盐酸废水则无法统计。

一、“蒸发分离法'‘回收废盐酸的具体工艺和效果——上海二钢有限公司已有应用不含金属离子且纯度较高的稀盐酸的处理，化工类企业用该法较经济。

氯化聚乙烯、聚氯乙烯及异氛酸酯类企业产生的不含亚铁离子且纯度较高的稀盐酸的处理方法，主要采用蒸发浓缩法进行回收。

青岛海晶化工集团将过量的氯化氢气体经过泡沫塔吸收成盐酸，在通过脱吸塔返回氯化氢系统，进行循环利用，既避免了废酸的排放，又减少了因排放而带走的部分氯乙烯气体，改善了工作环境。

对于钢铁酸洗机组的废盐酸一般采用常规蒸发分离法。

在负压条件下把废盐酸加热蒸发,把其大量的水和酸蒸发出来，经过冷却得到稀盐酸”得到的浓缩液中，含有大量的氯化亚铁和浓度约为22%的盐酸（HC1与水的共沸物）”通过冷却使浓缩液中的氯化亚铁结晶，再利用过滤方法进行固液分离，得到浓盐酸（残留有氯化亚铁）和氯化亚铁结晶产品。

一种废盐酸回收蒸发新工艺技术与装置已应用于凌源钢铁有限公司年产15万t的冷轧生产线。

两年来，该装置间隙运行，已处理废酸1200余吨,回收氯化亚铁结晶物560余吨。

回收的盐酸浓度约为15 %，全部用于生产;结晶氯化亚铁品质达到了96% ,已应用于废水处理、染料等行业。

分离回收的酸性水,可以用于酸洗生产线配酸使用,或经浅度中和后达标排放;产生的尾气含酸量小于0.5mg/m3,满足环保要求。

在废酸回收过程中，除了极少量的地面冲洗水，没有其他废水排放。

蒸发分离法的优点：（1）操作简便；（2）盐酸回收浓度较高，约为废酸质量分数的80%~90%; （3）分离后的氯化亚铁晶体可作为铁红的化工原料或铁磁体的原料；（4）惟一的废弃物为酸雾吸收塔产生的酸碱中和液，可直接排放到企业的废水处理站。

蒸发分离法的缺点：（1）在处理过程中，因酸液在主要工序均处于高温状态，所以对设备及管道的腐蚀较为严重，防腐要求较高；（2）对热源要求高，当蒸发不完全而使冷却结晶釜中液体含量过多时，离心机就很难正常工作。

431 装置概述延安石油化工厂轻烃中心2万t/a废酸再生装置（SAR）是烷基化装置的辅助单元，采用湿法制硫酸技术，使用三级反应工艺，将烷基化来浓度为91%~92%的废酸转换为98%的新鲜浓硫酸再送至烷基化装置循环使用。

其工艺流程如图1所示：2 装置的腐蚀情况（1） 焚烧炉吹灰器缓冲罐弯头腐蚀。

爆破吹灰是将焚烧炉内换热段熔盐换热器管束表面粘黏的灰吹落，以提高其换热效果。

然而，焚烧炉吹灰器缓冲罐弯头和试镜孔接管腐蚀严重。

（2）一级反应器冷却风管道及其膨胀节腐蚀。

高含SO 2的工艺气通过高温除尘器除杂后进入一级反应器R-820氧化生成SO 3，其中第1床层反应放热最为剧烈，为防止该过程超温，在该床层设置冷却风（380~400℃）进行冷却。

实际运行过程中冷却风管道、冷却风流量计和反应器与管道连接的膨胀节均发生腐蚀。

（3） 废酸再生SAR工艺气管道膨胀节腐蚀。

工艺气管道腐蚀主要集中于高温除尘器HGF进口管道膨胀节。

（4） 一、二级反应器出口管道腐蚀。

一、二级反应器出口管道分为3段，分别为DN1200、DN1000、DN900，材质904L、厚度4mm，该管线内部是气、液两态硫酸共存。

实际生成过程中腐蚀多发生于异径管道连接的焊缝处。

（5） 换热器腐蚀泄漏。

SAR的热量平衡靠熔盐系统维持，熔盐换热器腐蚀主要集中在焚烧炉内熔盐换热器、一反底部第Ⅲ熔盐换热器和蒸汽发生器。

其腐蚀部位集中在换热器管束弯头处。

废酸再生装置的腐蚀与防治常剑 马腾翔 贾诗凡陕西延长石油（集团）责任有限公司延安石油化工厂 陕西 延安 716000摘要：介绍废酸再生装置（SAR）在运行过程中产生严重的腐蚀情况及防治措施对策，装置腐蚀泄漏被迫停工退料处理漏点，影响装置正常生成和平稳长周期运行。

通过分析各部位腐蚀情况，研究腐蚀机理，提出防治方案，通过优化工艺条件、操作参数及升级材质等手段，降低SAR腐蚀泄漏的次数。

关键词：废酸再生 硫酸 腐蚀 防治措施 Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｓｔｅ　ａｃｉｄ　ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　（ＳＡＲ）　ｕｎｉｔＣｈａｎｇ　Ｊｉａｎ，Ｍａ　Ｔｅｎｇｘｉａｎｇ，Ｊｉａ　ＳｈｉｆａｎYan'an Petrochemical Plant of Shaanxi Yanchang Petroleum （Group ） Co.，Ltd.，Yan'an 716000Abstract ：This paper introduces the serious corrosion of the waste acid regeneration unit （SAR ） during its operation and the preventive measures. The corrosion leakage of the unit was forced to stop work and return materials to deal with the leakage point ，which affected the normal generation and stable long-term operation of the unit. By analyzing the corrosion condition of each part ，studying the corrosion mechanism ，and putting forward the prevention and control plan ，the number of corrosion leakage of the waste acid regeneration unit can be reduced by optimizing the process conditions ，operating parameters and upgrading the material.Keywords ：Regeneration of waste acid ；Sulfuric acid ；Corrosion ；Preventive measures图1 SAR工艺流程图Copyright ©博看网. All Rights Reserved.443 腐蚀形成的原因机理分析3.1 露点腐蚀焚烧炉内废酸燃烧生成SO 2气体，SO 2氧化成SO 3，再与水汽结合形成H 2SO 4。

酸再生设备工艺说明(总30页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--废酸再生工厂设备的情况说明1、焙烧炉（Spray Roaster）－图号 32250工作原理：焙烧炉由燃气加热到600~700℃之间。

被浓缩的废酸经炉顶的喷嘴雾化喷洒成微小液滴，浓缩酸中的氯化铁颗粒在燃烧的气体中被焙烧成游离氯化气和氧化铁。

物理结构：焙烧炉为立式圆柱形焊接结构。

混凝土基础酸液注入口烟气出口来自旋风分离机的铁粉主燃烧室2、旋风除尘分离机（Dust Cyclone）－图号 32170工作原理：双旋风除尘分离机用於分离焙烧炉烟气中带出的氧化铁粉颗粒。

被分离出的氧化铁粉颗粒通过旋转阀及插入焙烧炉中的斜管再进入焙烧炉下部。

物理结构：分离器由两个锥形体构成，用耐磨钢制成。

3、氧化铁粉装置（Oxide Air Blaster）－图号 33340在氧化铁粉储槽的出口处安装有此装置，系利用瞬间喷出爆炸的压缩空气直接吹进下方锥形部位，避免大量铁粉造成阻塞。

铁粉排放口气爆枪混凝土基础铁粉过滤器4、酸再生储槽过滤装置（Storage Tanks Filter for ARP）－图号 22210；22211本过滤装置是用于分离废酸中的固体物质，过滤器内衬胶并装有滤芯。

预浓缩酸过滤器废酸液过滤器5、除氯装置（Chloride Reduction）－图号 33110为了减少氧化铁粉中的氯化物含量在螺旋输送机上装有小型燃烧器，将含有HCl 的气体通过热螺旋输送机经过除尘分离器输回反应炉中。

6、洗涤塔液滴分离设备（Scrubber Drop Separator）－图号 32561洗涤塔是用冲洗水直接射入含有粉尘颗粒的烟气中。

然後冲洗水和烟气在文丘里管端加速雾化，藉以分离出水和铁粉颗粒。

连续不断流出的烟气和水由分离机分离，向下流的水由下方的喷嘴排放，烟气则分离後由上方排出。

7、酸再生储槽泵（Storage Tanks Pump for ARP）－图号<1>酸洗酸泵：用於将废酸罐中的废酸送入纯化工厂的除硅装置设计：离心泵由AC马达驱动、2900转/分<2>冲洗水泵：用於提供吸收塔、预浓缩器、再生酸罐冲洗水以便配置酸溶液设计：离心泵由AC马达驱动、2900转/分<3>再生酸泵：用於向酸洗生产线输送再生酸设计：离心泵由AC马达驱动、2950转/分<4>新酸泵：用於将新酸从槽车卸至新酸罐设计：离心泵由AC马达驱动、2900转/分<5>废酸泵：用於向预浓缩器输送废酸设计：离心泵由AC马达驱动、2900转/分8、预浓缩塔（Preconcentrator）－图号 32280工作原理：来自焙烧炉的热气从预浓缩器上部进入之後，与预浓缩器盖上的4个喷嘴喷洒的废酸直接进行热交换，将废酸浓缩至70~80％。

- 51 -第7期湿法硫酸废酸再生工艺问题及设备结构改进郭历伟（盛虹炼化（连云港）有限公司， 江苏 连云港 222002）[摘 要] 针对湿法硫酸废酸再生工艺中裂解炉炉壁和设备基础超温，热损失大，取热器制造易开裂，高温烟气过滤器过滤效果不好，熔盐系统泄漏等问题，对焚烧炉及衬里结构、取热器材质、高温烟气过滤器结构、熔盐系统夹套伴热等进行了改进，满足了装置长周期运行的需要。

[关键词] 烷基化；湿法硫酸；废酸再生；裂解炉；高温烟气过滤器；结构改进作者简介：郭历伟（1982—），男，辽宁葫芦岛人，工程学士学位，高级工程师。

现任盛虹炼化（连云港）有限公司炼油三部设备经理。

奥地利P&P 公司的烷基化湿法硫酸废酸再生工艺是将烷基化反应后w （H 2SO 4）89%~90.5%的废硫酸，通过废酸裂解炉焚烧裂解、氧化、吸收，变成w （H 2SO 4）98%~99.2%的产品硫酸，再生后的产品硫酸返回烷基化装置作为硫酸烷基化反应催化剂循环使用。

近两年来，由于奥地利P&P 废酸再生工艺相较于干法废酸再生工艺，设备少、流程简单、投资占地少而得到国内的广泛应用[1]。

但由于应用业绩较少，装置投产后问题较多。

通过对国内投产的P&P 废酸再生装置调研，梳理各装置存在的共性问题，针对工艺包及部分设备设计上存在缺陷，提出了一些改进措施，供业内同行参考。

1 主要共性问题通过对国内投产的P&P 废酸再生装置实地考察，调研了解实际运行状况，发现共性问题主要集中在裂解炉、高温烟气过滤器和熔盐系统。

1.1 裂解炉问题[2]裂解炉本体材料一般采用碳钢钢板，衬里型式为炉内可塑料+浇注料，炉体结构见图1。

炉外壁保温，炉壁温度既要控制在露点温度250℃以上，又要低于碳钢的极限使用温度，低于350℃。

从调研情况看，裂解炉主要问题有：(1)存在炉壁超温现象。

(2)在制造过程中裂解炉取热器容易开裂，废品率很高。

(3)炉子底部壁板直接与设备基础接触，设备基础有超温粉化现象。

再谈钛白废酸的综合治理及回收一、前言众所周知，近段时间以来国内钛白行业的发展如火如荼，扩产新增项目纷纷上马，钛白产品一直是供不应求，形势一片大好。

但由于国外的技术封锁及其他种种原因，我国国内钛白粉生产大都依旧采用的是硫酸法。

但硫酸法钛白粉的生产，无论是规模效益、生产技术和管理水平与国外企业相比，都有较大的差距，特别是环境污染严重仍是现阶段我国钛白粉行业的突出矛盾，所带来的“三废”问题也是制约众多钛白粉生产企业发展的瓶颈。

国家环保部门对这些重污染项目的审批也是从严把关，配套废酸的处理装置是必不可少的前提，否则环评根本没法通过。

因此，我们在这儿再次讨论钛白废酸的治理与回收就显得尤为重要和迫切了。

而且我们现在完全可以自豪的说三圣已经解决了这一大难题，并且我们已经开发出了多种处理工艺，可以适合不同的客户需求。

钛白废酸不同于一般的工业废酸，“三废”排放量非常大，平均每生产1吨钛白就要产生20%左右的废硫酸6～8吨，300℃以上的转窑尾气约1.36万Nm3及大量废水，污染十分严重。

近来许多生产厂家因污染环境纷纷被责令限产或停产整顿，损失惨重。

要实现钛白粉行业的健康有序发展，必须解决“三废”治理问题，走可持续发展之路。

除了排放量大之外，还含有大量的FeSO4、Al2（SO4）3、MgSO4等无机盐及TiO2，处理工艺复杂，难度大，许多企业虽然在“三废”综合治理上做了大量的工作，但环保问题依然严峻。

为了解决这一难题，还工厂一片绿色，南通三圣石墨设备科技有限公司潜心研究开发的钛白废酸回收技术给钛白粉行业带来了阳光和希望。

二、引进国际知名专家和先进技术进行国产化自二000年起，我公司在国家科技部、外国专家局的帮助下，先后从德国、瑞士聘请专家，开展国际交流，并分析了重庆渝港钛白从芬兰进口的年产1.5万吨钛白废酸回收装置。

这套花巨资引进的钛白废酸回收装置，由于热量分配设计等原因，投产后运行成本较高，企业不但无利可图，还要补贴一定的运行费用。

13一、装置材质的特点硫酸对管道以及设备的腐蚀速率，同硫酸自身的流速、浓度以及温度都有着直接的联系。

如果是浓度高、温度低以及流速低的介质，就使用普通的材质，例如碳钢；如果是浓度高、常温以及流速低的介质，则使用Alloy 20（N08020或是316材质）；如果是浓度高，温度高的介质，则使用进口的LEWMET材质或是LEWMET材质。

二、各类材质耐酸性的特点1.高硅奥氏体不锈钢耐硫酸特性 高硅奥氏体不锈钢对高浓度、高温的硫酸具有较为良好的耐腐蚀性。

比较典型的材料就是源自美国的ZeCor高硅奥氏体不锈钢，其主要的化学成分为硅、镍、碳、铜以及钼。

由相关实验数据显示，在温度＜100℃、硫酸浓度＞93%的条件下，ZeCor材料的腐蚀速率在0.025mm/a以下，属于轻度腐蚀的水平，是一种抗腐蚀性能较良好的耐酸材料。

2.镍基合金不锈钢的耐酸特性镍基合金不锈钢的材料通常使用哈氏合金C-276和lloy20（合金20），其中的Alloy20含有大于百分之三十的镍，以及适量的钼、铜。

在硫酸环境中，Alloy 20的耐腐蚀性能良好，但随着温度的升高，腐蚀速率很明显的加快了，由相关实验研究得出的数据显示，在介质的流速到达0.91m/s，介质的温度在由低到高时，相应的Alloy20腐蚀速率非常明显的加快了。

由此可知，在操作的条件不过于苛刻的情况下，Alloy20是防腐材料的最佳选择，因此烷基化及废酸装置所需的耐酸阀门，基本使用Alloy20制造。

3.碳素钢的耐硫酸腐蚀性由于浓硫酸具有氧化性，所以能够在碳钢金属表面产生钝化反应，从而形成保护膜。

碳钢在硫酸里所发生的腐蚀反应，是一种较为典型的电化学腐蚀反应，碳钢中碳以及其它杂质是阴极，铁是阳极，在反应进行的过程中，铁失去了硫酸根与电子相结合生成的硫酸亚铁，氢离子在阴极得到电子被还原成氢气，反应式为：H 2SO 4+Fe→FeSO 4 +H 2。

此反应腐蚀的速率和下列因素有关：（1）硫酸的温度：当温度升高时，会使电化学反应过程中的阴极与阳极的反应都变快，因此得知腐蚀的速率随温度的升高而变高，在温度较低以及浓度较高的环境下，腐蚀速率较低。

均相膜扩散渗析-----废酸处理-----废碱处理-----含盐废水处理公司简介山东天维膜技术有限公司隶属于山东省海洋化工科学研究院，中国膜工业协会常务理事单位，国家级高新技术企业，山东省企业院士工作站，国家“863”项目主承担单位；专业从事各种分离膜及水处理设备的研究、开发，拥有具有自主知识产权的均相膜生产技术，其生产工艺和产品质量均达国际先进水平；系列荷电膜产品已被列入国家“十二五”战略计划中。

依托于山东天维膜技术有限公司成立的山东省荷电膜工程技术研究中心是山东省政府认证挂牌的省级工程技术研究中心，是国内荷电膜研究力量最强的技术开发集中地。

国内着名膜分离专家高从堦院士，清华大学、中国科技大学、中国海洋大学等多位着名专家教授担任首席专家。

荷电膜技术在资源节约利用、改善生态环境、缓解能源短缺等方面发挥着无可替代的作用，也逐渐成为很多行业的首选技术。

目前已在电子铝箔、钢铁、湿法冶金、化工分离和其他电子刻蚀业等领域的废酸、废碱、高盐废水处理中得到广泛应用。

山东天维膜技术有限公司热诚欢迎各界朋友前来洽谈业务，共图发展！扩散渗析阴膜扩散渗析阴膜是山东天维膜技术有限公司开发的用于酸性废水处理回用的芳香族聚醚类复合膜元件。

该膜的生产过程中采用了特殊的胺化交联工艺，实现了膜的立体交联，强度大大提高，具有极好的物化稳定性，产品的各项技术指标均达到国际先进水平。

与已有的工艺相比，该工艺具有以下特点：均相阴膜的主要技术指标工作原理：整个装置是由一定数量的膜组成的一系列结构单元；其中每个单元由一张阴离子均相膜隔开成渗析室和扩散室，采用逆流操作，在阴离子均相膜的两侧分别通入废酸液及接受液（自来水）时，废酸液侧的酸及其盐的浓度远高于水的一侧，根据扩散渗析原理，由于浓度梯度的存在，废酸及其盐类有向扩散室渗透的趋势，但膜对阴离子具有选择透过性，故在浓度差的作用下，废酸侧的阴离子被吸引而顺利地透过膜孔道进入水的一侧。

同时根据电中性要求，也会夹带阳离子，由于H+的水化半径比较小，电荷较少；而金属盐的水化半径较大，电荷较多，因此H+会优先通过膜，这样废液中的酸就会被分离出来。