第06章稳定同位素地球化学01

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第06章稳定同位素地球化学01

第六章稳定同位素地球化学
第五章稳定同位素地球化学
第一节基本概念及分馏机理第二节同位素地质温度计第三节氢、氧同位素地球化学第四节碳同位素地球化学第五节硫同位素地球化学
第一节基本概念及分馏机理
一．基本概念二．同位素分溜机理
一．基本概念
1. 稳定同位素及其丰度
什么是稳定同位素?
1/2C O 2 H 2 O « 1/2C O 2 H 2 O
16 18 18 16
(C O 2 ) (H2 O) K = 16 (C O 2 )1/2 (H2 18 O)
18
1/2
16
d. 平衡常数和分溜系数的计算
根据同位素交换反应的同位素分子浓度计算热力学方程计算 lnK＝－ΔG°/RT
二、分溜方程的建立
• • • 理论计算实验标定经验估测
三、同位素平衡的判别
1. 2. 3. 4. 共生矿物的同位素富集顺序判别法等温线图解法 Δ－δ图解法 Δ－Δ图解法
四、同位素测温方法和常用的测温方程
1. 外部测温法 2. 内部测温法 3. 单矿物测温法
第五章稳定同位素地球化学
第一节基本概同位素地球化学第四节碳同位素地球化学第五节硫同位素地球化学
R reactant a= R product
H2Owater « H2Ova po ur
a 18 O water-vapour
( 18 O/ 16 O) water = ( 18 O/ 16 O) vapour
4.同位素组成－δ值
Delta - permil: d - ‰
d O sample =
A B = d A d B 1000ln a AB

7稳定同位素-1

B C N O O S
13 15 18 17 34
13 15 18 17 34
SMOW: 标准平均大洋水； 18OSMOW 1.03086 18OPDB 30.86 PDB：美国南卡罗来纳州白垩系皮迪组的美洲似箭石； CDT：美国亚利桑那州迪亚布洛铁陨石中的陨硫铁；
同位素分馏系数
对于同位素分馏系数，设有同位素平衡分馏反应：
位素；富集D的顺序：Al-OH键型>Mg-OH键型>Fe-OH键
型矿物；

④生物碳酸盐和有机质富集重氧同位素； ⑤粘土矿物富集D；
各种自然产状水的同位素组成
不同产状水的同位素组成如下： (1)大气降水： δD=－350 ‰ ±100‰，δ18O=－50 ‰ ±5‰ 主要由物理分馏作用控制； (2)温泉、地热水：指大气降水经深循环加热的水。这种产状水的δD与当地纬度有关，但δ18O值变化较大，主要
1/2Si16O2 + H218O ƒ 1/2Si18O2 + H216O
18 18 216 1/3C16O2+ H O ƒ 1/3C O + H 3 2 3 2 O

α=1.0492 α=1.0286

反应使岩石中富集了18O、而在水中富集16O。由于大部分岩石中氢的含量很低，因此水岩同位素交换反应中氢同位素成分变化不大，但在含OH-的矿物中，水岩反应结果使得矿物的δD增高。
The fractionation of isotopes between two phases is also often reported as ∆A-B=δA–δB. The relationship between ∆ and α is:
若 1，则有 ln 1

稳定同位素地球化学-碳硫同位素

氟化法
利用BrF5把Ag2S转变为SF6，特别用于测定δ33S和δ36S。
硫酸盐岩：
• • • 直接高温分解法
加入Cu2O或 V2O5与SiO2在1100 ºC分解硫酸盐，经Cu炉转变为SO2。
三酸还原法
用混合酸（HI+HCl+H3PO2）将硫酸盐还原为H2S，转化为Ag2S。
Kiba试剂还原法
用Kiba试剂（SnCl2+H3PO4）还原，获H2S，转化为Ag2S。提岩石全部硫。
辉钼矿＞黄铁矿＞闪锌矿 ≈ 磁黄铁矿＞ H2S ＞黄铜矿＞ S ≈ HS- 铜蓝＞方铅矿＞辰砂＞辉铜矿 ≈ 辉锑矿＞辉银矿＞ S2-
• 蒸发岩（石膏）与海水SO42-之间和硫酸盐矿物（如重晶石、石膏）之间分馏可以忽略不计。
沉积的石膏与溶液SO42-之间的同位素分馏在室温下仅为1.65±0.12‰，相对现代海水+20‰值它们之间的差值是可以不计的。
2）细菌厌氧发酵
细菌厌氧发酵过程产生CO2和CH4，发酵造成的碳同位素分馏远比热解过程大，其分馏系数 αCO2-CH4 = 1.025 ～ 1.060 温度增加分馏变小，高温时接近热解时的分馏系数。
3）细菌还原硫酸盐（Bacterial Sulfate Reduction）
厌氧条件下硫酸盐还原细菌的还原作用是造成全球硫循环的最重要的分馏作用。实验表明各类硫酸盐还原细菌产生的直接同位素分馏在0～46‰之间，即分馏系数为： αSO4-H2S = 1.000x ～ 1.046 分馏系数的大小与硫酸盐的浓度有关（Canfield and Teske, 1996)。
13C/12C
= 0.0112372 (Craig, 1957)

稳定同位素在地质上的应用PPT课件

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例如：以石英、方解石共生矿物对为例：
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1000 lnα石英-水=3.38×106T-2 -3.40 1000 lnα方解石-水=2.78×106T-2-3.40 则石英—方解石氧同位素温度计为：
1000 lnα石-方=(3.38-2.78)·(106T-2)+[ -3.40 -（-3.40）] 1000 lnα石-方=Δ石-方=0.60（106T-2）外部测温法，可用来计算水介质的氢、氧同位素组成。其条件是，
3、制备成质谱分析气体样品，化合物的另一组要有恒定的同位素组成， C要恒定。
CO2中测氧，
4、要求定量地制备出一种纯气体。
5、原始样品要有足够的纯度。
第16页/共67页
§3.2 同位素标准
为了使同位素资料便于对比，同时消除样品分析过程中有可能的系统误差，必须将样品的同位素组成与某一相应标准物质的同位素组成进行比较，水石英~水碱长石~水方解石~水白云母~水
a
b
3.38×106
2.15 ×106
2.78 ×106
2.38 ×106
温度区间(oC) -3.40 200~500 -3.82 350~500 -3.40 0~800 -3.89 350~650
形成时，两共生矿物与一个公共流体相达成平衡，则两个矿物的 δ18O 值之间存在一个平衡差，由此值可根据内部计温法计算成岩温度。
103lnαA-B =（A1— A2）（106T-2）+ （B1—B2）
第33页/共67页
矿床的同位素组成
• 水是成矿溶液的主要成份，查明水的成因，是任何成矿理论首先必须解决的问题，利用H、O同位素比值能够明确断定成矿溶液中水的来源和蚀变溶液的成因，测定矿石矿物和脉石矿物的S、C的来源，共生矿物可以测温。

稳定同位素地球化学

地球化学→地球科学问题(I)
➢ 陨石化学研究，了解地球和太阳系的形成； ➢ 确定地质时间； ➢ 确定岩浆房的深度和温度； ➢ 发现地幔柱； ➢ 沉积物可以俯冲进入地幔； ➢ 确定不同类型变质岩的形成温度和压力； ➢ 确定造山带上升的程度和速度以及剥蚀速率； ➢ 确定地壳形成时间和方式； ➢ 确定大气形成时间和演化方式； ➢ 了解地幔对流; ➢ 了解冰期的寒冷程度及其成因； ➢ 38亿年前早期生命的化学证据.
地球化学→地球科学问题(II)
➢寻找火星生命； ➢探索其它行星(金星，火星，木星)； ➢环境科学和环境问题(酸雨，臭氧空洞；
温室效应和全球变暖；水和土壤污染等)； ➢不可再生资源(如金属矿床和石油)； ➢寻找新的矿产资源。
原文:
''When, however, the geologist advances further, and desires to study something more than the mere external forms and physical characters of the materials of which our globe is built up, he is compelled to call in the aid of chemistry, for it is by chemical science alone that he can be enabled to demonstrate the true nature of these materials, to explain their formation or origin, or to discover the causes which have produced the changes or alterations which they have already experienced, or which they may now be undergoing.''

第六章稳定性同位素地球化学

ZN 10 11 66 67 77 78 88 89 8 10 16 16 16 17 16 18 16 20
Atomic Mass 1.0078 2.0141 12 13.0034 14.0031 15.0001 15.9949 16.9991 17.9992 31.9721 32.9714 33.9676 35.9671
熔点（760托， C）
0.00
沸点（760托， C）
100.00
蒸汽压（100 C，托） 760.00
粘度（20 C，泊松%） 1.002
D216O
1.1051 11.24 3.81 101.42 721.60 1.247
H218O
1.1106 4.30 0.28
100.14
1.056
分馏系数 Fractionation Factor ()
同位素分馏作用主要来自于同位素交换作用（平衡分馏）
• 平衡分馏来自气态或液态中分子或晶体中原子的平移、转动和振动运动，因为与这些运动相伴随的能量平均与其分子（原子）的质量有关
• 量子力学体系总是自发地自我调整，使其能量降到最低的稳定态
• 在三种运动形式中，振动能量对同位素分馏作用的影响最重要，而且在固体物质中，振动则是原子唯一存在的运动形式
• 假设同位素的分配基本与压力条件无关
但也部分研究发现，体系压力可能对同位素的分配有不同程度的影响，其机理是压力条件能改变影响溶液中挥发份的含量，进而影响其在水-岩体系中的分配
• 原子数相对较低。常指质量数小于40的稳定核素，区别于高质量数稳定核素，包括放射成因同位素等
• 同元素的同位素间相对质量差异较大 • 它们之间常以强共价键结合 • 多具一种以上氧化价态，形成多种化合物，或组成自

稳定性同位素地球化学

地球化学
授课教师：李净红武汉工程科技学院
第六章稳定性同位素地球化学 1 稳定性同位素的基本理论 2 H-O稳定同位素 3 C稳定同位素 4 S稳定同位素
一、稳定同位素的基本理论
基本概念与分类
z 稳定同位素概念
不具有放射性的同位素称为稳定同位素（ Stable Isotope）。
z 同位素效应
由不同的同位素组成的分子之间存在相对质量差，从而引起该分子在物理和化学性质上的差异，称为同位素效应（isotope effect）。
一、稳定同位素的基本理论
基本概念与分类
z 同位素分馏
同位素分馏（isotope fractionation）是指在一系统中，某元素的同位素以不同的比值分配到两种物质或物相中的现象。
这两个标准的氢、氧同位素组成分别为： δDVSMOW=0‰，δ18OVSMOW=0‰ δDslap=-428‰，δ18OSLAP=-55.50‰
一、稳定同位素的基本理论
基本概念与分类
z 同位素标准
H-O同位素
氧同位素标准SMOW居于全球氧同位素变异范围的中间，
SMOW作为氢同位素标准时则位于“重”的一端，大部分岩石、矿物和天然水的δD< 0 ‰。
一、稳定同位素的基本理论
基本概念与分类
z 分馏值Δ与分馏系数的转换
根据分馏系数的定义，则有：
α A−B = RA / RB
α A−B
=
1+δA 1+δB
/1000 /1000
=
1000 + δ A 1000 + δ B
Δ A−B =（RA / RB −1）×1000 =（α A−B −1）×1000

地球化学第六章同位素地球化学-稳定同位素

第六章同位素地球化学——稳定同位素第一节基本概念一、同位素的定义核素：是由一定数量的质子（P）和中子（N）构成的原子核。

核素具有质量、电荷、能量、放射性和丰度5中主要性质。

元素：具有相同质子数和中子数的核素.同位素：原子核内质子数相同而中子数不同的一类原子叫做同位素(isotope)，他们处在周期表上的同一位置二、同位素的分类– 放射性同位素(radioactive isotope)：原子核是不稳定的，它们能够白发地衰变成其他的同位素。

最终衰变为稳定的放射性成因同位素。

目前已知的放射性同位素达1200种左右，由于大部分放射性同位素的半衰期较短，目前已知自然界中存在的天然放射性同位素只有60种左右。

放射性同位素例子：238U→234Th＋4He(α)＋Q→206Pb；235U→207Pb；232Th→208Pb– 稳定同位素(stable isotope)：原子核是稳定的，迄今还未发现它们能够自发衰变形成其他的同位素。

自然界中共有1700余种同位素，其中稳定同位素有260余种。

z轻稳定同位素，又称天然的稳定同位素，是核合成以来就保持稳定。

其特点是①原子量小，同—元素的各同位素间的相对质量差异较大；②轻稳定同位素变化主要原因是同位素分馏作用所造成的，其反应是可逆的。

如氢同位素（1H和2H）、氧同位素（16O和18O）、碳同位素（12C和13C）等。

z重稳定同位素，又称放射成因同位素(radiogenic isotope)：稳定同位素中部分是由放射性同位素通过衰变后形成的稳定产物。

其特点是①原子量大，同—元素的各同位素间的相对质量差异小（0.7%~1.2%）环境的物理和化学条件的变化通常不导致重稳定同位素组成改变；②重稳定同位素变化主要原因是放射性同位素衰败引起，这种变化是单向的不可逆的。

如87Sr是由放射性同位素87Rb衰变而来的；三、同位素的丰度和原子量1．同位素丰度(isotope abundance) ：可分为绝对丰度和相对丰度绝对丰度是指某一同位素在所有各种稳定同位素总量中的相对份额，常以该同位素与1H（取1H=1012）或28Si（取28Si=106）的比值表示。

化学地层学-稳定同位素

2011-7-20
Wang X.L.
3
利用宇宙事件所造成的沉积物内铱含量的增大等进行事件地层划分和对比；增大等进行事件地层划分和对比；也可利用不同地质时代化学元素含量的变化，用不同地质时代化学元素含量的变化，推断地球化学环境演变的规律，断地球化学环境演变的规律，等。化学地层学已在地层界线层型剖面的研究中得到广泛的应用。中得到广泛的应用。
2011-7-20
Wang X.L.
11
因而，因而，当： δ＞0，表示样品中重同位素比标准富集；＞，表示样品中重同位素比标准富集； δ＜0，表示样品中重同位素比标准亏损。＜，表示样品中重同位素比标准亏损。实际应用中，值就是物质同位素组成的代实际应用中，δ值就是物质同位素组成的代名词。名词。
2011-7-20 Wang X.L. 19
在古气候研究中也可用碳酸盐氧同位素标准：标准：其13C/12C=1123.72×10-5， × 18O/16O=2067.1×10-6 × 根据定义，根据定义，其δ13C=0，相对，相对SMOW，其， δ18O＝30.86‰。＝。
2011-7-20
化学地层学
马锦龙兰州大学资源环境学院
2011-7-20 Wang X.L. 1
概念
化学地层学是地层学的一个新分支学科和新兴的边缘学科，和新兴的边缘学科，它是地球化学在地层学中的具体应用，层学中的具体应用，也是地球化学与地层学综合研究的结果。层学综合研究的结果。
2011-7-20
Wang X.L.
2011-7-20
Wang X.L.
10
R样——样品中某元素的同位素比值样品中某元素的同位素比值 R标——指定标准中某元素的同位素比值指定标准中某元素的同位素比值

地球化学第六章_同位素地球化学-放射性同位素

式中λ为衰变比例常数，简称衰变常数，dN/dt是任一时刻（t）时的衰变速率。对上式积分得：
∫
t dN = −λ ∫ dt N0 N t0 N
设t=0时，放射性母体原子数为N0，得：lnN－lnN0＝－λ t 化简得：
N＝N0e
－λ t
，
该公式表示原子数为N0的放射性同位素，与经过时间t后残存的母体原子数之间的关系。设衰变产物的原子数为D*，当t=0时D＝0，经过时间t的衰变反应，则， D*＝N0-N 则，D*= N0(1-e ) or D= N(e -1) 如果一体系中，t=0 时的子体原子数为D0，则该体系子体原子总数为:
第六章同位素地球化学放射性同位素地球化学
第一节放射性同位素地球化学基础
一、放射性衰变反应 1）. α衰变放射性母体同位素放出α粒子, 而转变为另一个新的子体核素。 α粒子由 2 个质子和 2 个中子组成，带正电荷＋2。实际为 He 原子核。衰变子体相对于母体来说，质子数和中子数各减少 2 ，同时质量数减少 4。
2
同位素及其衰变产物（5）矿物岩石刚形成时只含某种放射性同位素，而不含与之有衰变关系的子体，或虽含一部分子体但其数量可以估计（6）对所测定的矿物、岩石的地球化学有相当可靠认识 2、同位素地质年代学所感兴趣的，是自然存在的为数不多的一些放射性同位素核素，主要包括: – 具有非常慢的衰变速率的（如238U, 235U,232Th, 147Sm, 40K等）、 – 由长寿命放射性母体衰变产生的（如234U,230Th, 226Ra等）、 – 由天然核反应产生的（如14C, 10Be等）、以及由人工核试验产生的放射性同位素。 3、放射性同位素年龄的地质学含义对同一地质体，选用不同的同位素测年方法，往往会得到不同的年龄值，它们所代表的地质意义不同。己有研究表明，对于一个缓慢冷却的岩体来说，不同矿物的封闭温度是不同的，不同的同位素体系在同种矿物中的封闭温度也是不同的。同位素年龄时钟是在低于封闭温度时才开始启动的。对于根据放射性同位素体系获得的地质年龄，Rollison（1993）划分出具有不同地质含义的几种年龄：（1）结晶年龄。对于火成岩体，矿物的结晶年龄记录了岩石的岩浆作用年龄。对于变质岩体，如果变质矿物的结晶温度低于其封闭温度，则矿物一经形成，同位素时钟就立即启动、开始记时，从而记录下变质岩结晶年龄。（2）冷却年龄。对于火成岩体，冷却年龄是指岩体固结之后的冷却过程中，达到矿物的封闭温度时同位素时钟开始启动记录下来的年龄。对于变质岩体，矿物在变质高峰期结晶生成，之后冷却过程中达到矿物的封闭温度时同位素时钟启动记录下来的年龄。（3）变质年龄。很易与冷却年龄混淆，但它是指变质作用高峰期的年龄。变质年龄的确定方法取决于变质作用的级别。对于低级变质作用，可选用封闭温度较高的某些特定矿物来确定变质年龄；对于高级变质作用，则往往采用全岩的Rb-Sr或Sm-Nd同位素体系来推断。（4）地壳形成年龄。是指一个新的大陆地壳块体从地幔中分异出来的时间（O’Nions et al., 1983）。通常通过Sm-Nd模式年龄计算来获得。（5）地壳滞留年龄。对来自大陆地壳块体剥蚀下来的沉积岩进行Sm-Nd同位素分析，可计算获得一个地壳滞留年龄（tCR），反映地壳形成年龄。该年龄比地层沉积年龄值大。

稳定同位素地球化学

元素 H、O
C C S
标准样大洋水平均美国南卡罗莱纳州，皮迪组的美洲箭石（已耗尽）索洛霍芬石灰岩美国亚利桑那州坎宁迪亚布洛铁陨石中的陨硫铁
缩写 SMOW
PDB NBS—20
CD
STABLE ISOTOPE
• 2.质谱仪测定：
•
质谱仪是目前同位素成分测定的
主要手段（MAT—261，MAT—251）。
其工作原理是：把待测元素的原子或分
子正离子化，并引入电场和磁场中运动，
带正电的质点因质量不同而被分离测定。
• δA=
STABLE ISOTOPE
• 热力学性质 • 电能---电子层分布 • 平动能 • 转动能 • 振动能---产生同位素分馏的主要原因 • 振动频率与原子的质量成反比 • 含有较轻同位素的分子比重同位素的分子具有
STABLE ISOTOPE
② 同位素交换反应：就是参与反应的各相物质在保持化学平衡的状态下，各物相间发生同位素再分配的现象。使轻重同位素分别富集在不同分子中而发生分异，称同位素交换反应。
例如：方铅矿和闪锌矿之间达到反应平衡时，大气圈与水圈之间发生氧同位素交换反应
2 (0H ℃2 :1 α=O 18 . 071 4O , 6 2 25 ℃:α2 =H 1.02 01 6O )6 1O 8 2
近年来，稳定同位素地球化学以同位素分馏理论为基础，将重点从同位素平衡体系转向非平衡体系（如同位素交换动力学）。激光探针同位素分析技术的日趋成熟，又大大促进了应用研究。目前，稳定同位素应用正向着地球科学的各个领域渗透，研究已涉及水圈、古海洋、气候学、冰川学、古环境、考古学、天体化
STABLE ISOTOPE
• 习惯上把微量（较小相对丰度）同位素放在R的分子上，这样可以从样品的δ值，直接看出它含微量同位素比标准样品是富集了，还是贫化了。 • δ＞0表示34S比标准样品是富集了； • δ＜0表示34S比标准样品是贫化了。

地球化学中的稳定同位素

地球化学中的稳定同位素稳定同位素是指在自然界中，核外电子数量相同，但质子数或中子数不同的同一元素的不同类型。

在地球化学中，稳定同位素可以用于探究地球和生命的起源和演化，研究大气、水体和岩石圈的物质循环和生态系统的结构与功能。

下面本文将探讨稳定同位素在地球化学中的应用和意义。

一、稳定同位素的定义和特征同一元素的同位素结构、化学性质近似，只有不同中子数的核能够区分它们。

一般地，同位素的质量数是它的质子数和中子数的和，所以同位素的质量通常都不是整数。

而稳定同位素是相对于不稳定同位素而言的。

稳定同位素相对不稳定同位素，在核的构成上有较高的稳定性以及质量数成正比增大。

在地球化学中，常用稳定同位素作为指示地球环境的工具。

其主要特征是原子核中的质子和中子的比值稳定，不会发生α、β、γ衰变。

二、稳定同位素在地球化学中的应用地球化学中的很多研究都需要利用稳定同位素进行探究。

如下是一些稳定同位素在地球化学中的应用：1.碳同位素碳由两种同位素构成，即碳-12和碳-13，其中碳-12占总碳的98.9%。

在生态系统中，生物体对不同碳同位素的利用、转换过程与环境变化密切相关，因此，研究碳同位素在生态系统中的地位和作用，可对生态学、环境保护和气候变化等问题提供重要的参考。

2.氧同位素氧同位素主要包括氧-16、氧-17和氧-18。

在水文地球化学中，氧同位素是水循环研究中的重要因素。

依据氧同位素的比例、分布可以判断水来源，搞清水的运移路径。

同时因为不同温度条件下氧同位素比例存在一定的差异，所以也可以在探究过去的气候变化时提供参考。

3.硫同位素硫同位素有三种，分别为硫-32、硫-33和硫-34。

硫有广泛的利用价值，包括石油和天然气、硫酸等化工品生产，和生物活性。

硫同位素对矿床研究也有很大的帮助。

4.氢同位素常见的氢同位素有氢-1、氘和氚。

氢同位素的存在可以反映一些重要环境参数，如降水来源、植物的水分来源等。

同时，氢同位素还可以用于考察化石水的来源和多层储层的性质等。

IBs成因矿物学(稳定同位素)6

Z*
3n6
Z 1 i G(ui )ui
ui
hc kT
(i
i* )
11 1
G(ui )
2
ui
e ui 1
Sakai(1968)提出了计算固体矿物的公式：
ln
Z* Z
E
1 24
m ms
s
1
hc kT 2
i2
ms ms ms*
(1 kxms k y ms )
ks ms ks ms
其测量过程可归结为下列步骤：1）将被分析的样品以气体形式送入离子源；2）被分析的元素转变为电荷为e的阳离子，施加纵向电场将离子束汇聚成一定能量的平行离子流；3）利用电，磁分解器将离子束分解成M/e比值不同的组分；纪录并测定每一离子束组分的强度；5）利用数据处理程序将离子束强度转化成同位素丰度值；6）将待测样品测量值与工作标准相比较，获得相对于国际标准的同位素比值。
D. 色谱－质谱在线技术元素分析仪是测定石油化工产品中挥发性元素
含量的常用设备。把元素分析仪与气体质谱仪通过一个接口连接
起来，样品由元素分析仪燃烧并经气相色谱分离，通过载气将待测气体带入质谱仪进行稳定同位素比值测定（Glesemann 等, 1994; 郑永飞等，1999）。该技术在国外发展很快，已经在石油、天然气和农业研究中得到广泛的应用，目前正在向环境和地球科学领域扩展，并已实现对固体无机硅酸盐岩石内部所含挥发性元素含量和同位素比值的同时测定。
103 ln Min 18 Min 103 ln Qu
(0
00)
(
RSa RSt
1) 1000
即样品的同位素比值相对于某一标准的同位素比
值的千分差。

同位素地球化学

整理课件
14
地质学中经常采用的稳定同位素
❖ 1 H(D/H)
• 2 O(18O/16O)
❖ 3 S(34S/32S)
• 4 C(13C/12C)
❖ 5 Sr(87Sr/86Sr)
• 5 Nd(143Nd)
❖ 7 Pb(206Pb,207Pb,208Pb) • 8 N(15N/14N)
❖ 9 Si(32Si/30Si)
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18
6.1.1 同位素的基本内容
❖ 1. 核素和同位素 ❖ ① 什么叫核素？
❖ 由不同数量的质子和中子按一定结构组成各种元素的原子核称为核素。
♣ 表示：A=N（neutron）+P（proton）
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② 核素性质
1）核素具有电荷 2）核素具有质量 3）核素具有丰度 4）核素具有能量 5) 核素具有放射性
第6章同位素地球化学 PartⅠ
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2
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3
同位素地球化学
它是研究地球和宇宙中核素的形成、丰度以及在自然作用中分馏和衰变规律的科学。
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4
1. 同位素地球化学研究对象
自然界，尤其是地质作用和地质体中的
同位素丰度及其演化规律
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5
分支学科
➢宇宙同位素地球化学 ➢地幔同位素地球化学 ➢环境同位素地球化学 ➢考古同位素地球化学 ➢食品同位素地球化学 ➢水文同位素地球化学，等。
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③ 同位素
❖ 具有相同质子数，不同数目中子数所组成的一组核素称为同位素。
❖ 主要表现在以下方面：
♣ 实验测试技术不断完善和提高； ♣ 多元同位素体系的综合研究； ♣ 研究领域不断扩大； ♣ 各种新方法的出现。

第六章- 放射性同位素地球化学

放射年龄测定的基本方程各种不同方式蜕变的同位素，都服从放射性蜕变规律。假定放射性母核现存数为N，在dt时间间隔内蜕变掉dN个，则dN与N和dt成正比，即：
dN/dt = -N
式中： - 蜕变常数；负号 - dN是减少的。将上式积分，并设：t = 0时的母核数为No,则得： N = N0e-t
Sr 同位素地球化学示踪图6-2A,地球Sr同位素演化（据Faure, 1986）三条曲线（A1, A2）代表陆下上地幔Sr同位素的假设演化线，
其曲率表示上地幔的Rb/Sr比值随时间降低；连接BABI和现代0.702 的直线（B）代表了Rb亏损的地幔区域的Sr同位素演化；直线（C）代表Sr在2.9Ga前从地幔分离出来并随后在Rb/Sr值较高（0.15）的
海水Sr同位素地球化学
研究表明，海洋的Sr同位素组成变化是许多复杂地质作用相互作用的结果。一般而言，以下三个储库控制了海水 87Sr/86Sr值的变化：①海底玄武岩和海底热液中的锶，其 87Sr/86Sr值为0.704；②古老硅铝质陆壳风化产物中的锶，其 87Sr/86Sr值约为0.720； ③海相碳酸盐风化提供的锶，其 87Sr/86Sr值为0.708。不同地质时代，上述三个储库对海水Sr的贡献比例不同，从而造成了海洋 87Sr/86Sr值随时间的变化趋势。
2、钾-氩衰变体系由于自然界钙的主要同位素就是40Ca （占96.97%），且钙又经常与钾共生，因而虽然理论上也可用40K-40Ca系统测定年龄，历来也有人进行过试测，但钙元素干扰过大，除特殊情况外，测定结果精度不够，因而未普遍被采用。目前主要采用 40K-40Ar法。
(1). 40K-40Ar法的物理基础:
第二节 K-Ar和Ar-Ar同位素年代学

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Standard
Standard Mean Ocean Water Pee Dee Belemnite Air SMOW or PDB
17O
18O
Sulphur
32S 33S 34S
Canyon DiabloTroilite
36S
Calcium
40Ca 42Ca 43Ca 44Ca
NIST 915a (CaF2)
d18 O sample
(18 O / 16 O )sample = 1 (18 O / 16 O ) 1000 ‰ VSMOW reference
A B = d A d B 1000ln a AB
5.千分分溜（1000lnα）和同位素分溜值Δ
A B = d A d B 1000ln a A B
P=6 N=6
Carbon-12
1. 2.
P=6 N=7 Carbon-13
具有相同的质子数但不同的中子数的元素
没有放射性
H2O
Oxygen
16O
8 protons
+
16O
8 neutrons
8 protons
+
8
18O
10
10 neutrons
绝对丰度：是指某一同位素在所有各种稳定同位素总量中的相对份额，常已以同位素与 1H （取 1H＝ 1012）或28Si（取28Si＝106）的比值表示。相对丰度：某种元素的各种同位素所占的原子百分比。
影响同位素丰度的因素：
a) 与核合成有关的过程 b) 与放射性衰变有关的过程 c) 同位素分馏
13C
and
12C
abundances
• 12C = 98.89% of atmospheric C 13 • C = 1.11% of atmospheric C • 13C = less than 1.11% of plant carbon
二、稳定同位素分溜机理
1.
同位素分馏效应：同位素热力学平衡分溜同位素动力学分溜
2.
3.
4.
与质量无关的分溜
4.
与质量无关的分溜
氧同位素与质量无关的分馏产生的原因
三氧图
非质量分馏产生的原因
核过程光化学反应放电或激电作用
第二节同位素地质温度计
一．
基本原理分溜方程的建立同位素平衡判别
矿物（对）石英-水白云母-水磁铁矿-水方解石-水硬石膏-水石英-白云母辉石-橄榄石辉石-石榴石
矿物对的同位素温度计参数 A B 3.38 -3.40 2.38 -3.89 -1.59 -3.60 2.78 -3.40 3.878 -3.40 2.20 -0.60 1.24 0 0.20 0
第一节基本概念及分馏机理
一．
基本概念稳定同位素分溜机理
二．
二、稳定同位素分溜机理
1.
由于同位素质量不同，引起单质或化合物在物理、化学性质上发生变化的现象即同位素效应同位素分馏效应的分类：

2.
同位素分馏效应：
物理效应热力学效应动力学效应
a)
同位素热力学平衡分溜
同位素热力学平衡分溜是指体系经过同位素热力学平衡交换反应而达到平衡状态时，同位素在两种分子或化合物间的分馏。
46Ca
48Ca
2、同位素效应及其分溜
同位素效应－由于不同同位素的造成分子的质量差，
这种质量差会引起该分子在物理和化学性质上的差异。同位素分溜－是指在一系统中，某元素的同位素以不同的比值分配到两种物质或物相中的现象。
3.同位素分溜系数α
Isotope fractionation, a
R reactant a= R product
同位素交换反应的特点
1/2C O 2 H 2 O 1/2C O 2 H 2 O
16 18 18 16
(C O 2 ) (H2 O) K = 16 (C O 2 )1/2 (H2 18 O)
18
1/2
16
d.
平衡常数和分溜系数的计算
根据同位素交换反应的同位素分子浓度计算热力学方程计算 lnK＝－ΔG°/RT
18
( O / Osample ) ( O / Ostandard )
18 16
18
16
1
两个标准： SMOW（Standard Mean Ocean Water）
V-SMOW
SLAP
PDB (PeeDee Belemnite):主要用于碳酸盐研究
同位素地球化学基础
2.自然界中氢和氧的分馏作用（1）蒸发-凝聚分馏 H216Ol + H218OV <=> H218Ol + H216OV 25oC下 a(18O) = (18O/16O) l / (18O/16O)V
二、分溜方程的建立
理论计算实验标定经验估测
三、同位素平衡的判别
1.
共生矿物的同位素富集顺序判别法
2.
等温线图解法
3.
Δ－δ图解法
4.
Δ－Δ图解法
三、同位素平衡的判别
1.
共生矿物的同位素富集顺序判别法
2.
等温线图解法
3.
Δ－δ图解法
4.
Δ－Δ图解法
三、同位素平衡的判别
1.
共生矿物的同位素富集顺序判别法
=1.0029
同位素地球化学基础
H216Ol + D216OV <=> D216Ol + H216OV a( D) = (D/H)l /(D/H)V = 1.071
d D 与 d 18O之间有如下关系：
d D = 8 d 18O + 10
同位素地球化学基础
(2)水-岩同位素平衡分馏 1/2Si16O2 + H218O <=> 1/2Si18O2 + H216O a = (18O/16O)SiO2/(18O/16O)H2O =1.0492 1/3C16O32- + H218O <=> 1/3C18O32- + H216O a = 1.0286 反应结果：岩石中富重同位素原因：键强度
没有达到同位素平衡； 2)矿物形成时，与体系达到平衡，但在矿物形成之后由于外界条件发生变化
c)
化学反应中的动力分馏
在一个单向化学反应中，由于不同同位素分子反应速度的差异，会引起反应物于产物之间的同位素分馏 d) 同位素交换反应中的动力分馏
在同位素交换反应中，如果正向和逆向反应速度不等时，
也会发生动力分馏
2.
等温线图解法
3.
Δ－δ图解法
4.
Δ－Δ图解法
三、同位素平衡的判别
1.
共生矿物的同位素富集顺序判别法
2.
等温线图解法
3.
Δ－δ图解法
4.
Δ－Δ图解法
四、同位素测温方法和常用的测温方程
氧同位素测温方法：
1.
外部测温法
2.
内部测温法单矿物测温法
3.
四、同位素测温方法和常用的测温方程
第六章稳定同位素地球化学
第五章稳定同位素地球化学
第一节基本概念及分馏机理第二节同位素地质温度计第三节氢、氧同位素地球化学第四节碳同位素地球化学第五节硫同位素地球化学
第一节基本概念及分馏机理
一．
基本概念同位素分溜机理
二．
一．基本概念
1.
稳定同位素及其丰度
什么是稳定同位素?
(A/A)O18/16 = 12.5%
H,99.985; D,0.015%
16O,99.756%; 17O,0.039%; 18O,0.205%
Oxygen Isotopes
16O 17O 18O
(~99.76%) (0.04%) (0.20%)
Oxygen Isotopic Ratios
O=
氧同位素测温方法：
1.
外部测温法
2.
内部测温法
3.
单矿物测温法
四、同位素测温方法和常用的测温方程
氧同位素测温方法：
1.
外部测温法内部测温法
2.
3.
单矿物测温法
四、同位素测温方法和常用的测温方程
四、同位素测温方法和常用的测温方程
四、同位素测温方法和常用的测温方程
第五章稳定同位素地球化学
1/2C O 2 H 2 O 1/2C O 2 H 2 O
16 18 18 16
(C18 O 2 )1/2 (H2 16 O) K = 16 (C O 2 )1/2 (H2 18 O)
e.
温度如理想气体间同位素分溜系数随温度变化近似下列公式： lnα1/T2 lnα1/T 化学键性质一般，离子电位高和原子质量小的离子所形成的键具有高的振动频率，重同位素优先富集在较强的化学键中。结构不同的影响：重同位素富集在比较紧密堆积的或者有序度高的结构中；同一矿物中的不同键合位臵中，化学键的强度相差愈大，同位素分馏也愈显著；
c)
同位素交换反应是可逆的反应前后的分子数和化学组成都不发生改变，只有同位素浓度在组分间发生改变；同位素交换反应的热效应小，比化学反应的热效应小 2-4个数量级，因此，同位素交换反应基本是恒温下进行的；平衡常数（K)是温度的常数，但由于热效应趋于0，平衡常数变化很小，当T趋于无穷大时，K≈1。
Isotope C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Half Life 20.3 minutes Stable Stable 5730 years 2.5 seconds

第06章稳定同位素地球化学01

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